CN1754920A - 一种偶氮分散染料的生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种偶氮分散染料的生产工艺，包括酯化液的制备、重氮盐与酯化液的偶合反应，所述的酯化液在偶合反应前经过除酸处理。所述的酯化液主要成分为下列之一：①3－N，N－二乙酰氧乙基氨基－4－甲氧基－1－乙酰苯胺)，②N－氰乙基－N－乙酰氧乙基氨基苯胺，③3－N，N－二乙酰氧乙基氨基－1－乙酰苯胺。本发明通过减压蒸馏回收酯化液中的醋酸，将酯化液的浓度由先前的65％左右提高到90％以上，使后续染料的污水COD总量降低60％以上，其污水的可治理性大大增加，同时回收得到的醋酸循环使用。利用本发明所述工艺处理自动化程度高，效率高。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种偶氮分散染料的生产工艺。
(二)背景技术
当前，使用酯化液做中间体的偶氮分散染料的生产主要包括三个步骤：(1)酯化液的制备(2)重氮盐的合成(3)酯化液与重氮盐进行偶合反应。
例如：①深蓝酯化液，其主要成分结构式如下：
化学名称：3-N，N-二乙酰氧乙基氨基-4-甲氧基-1-乙酰苯胺，
制备过程如下：
如结构式(2)所示的原料(邻甲氧基间乙酰氨基苯胺)与环氧乙烷进行羟化反应，得到如式(3)所示的羟化物，再将羟化物进行减压蒸馏脱水至含固量≥97％止，最后滴加醋酐进行酯化反应，即得含量为65％左右的如式(1)所示的酯化液。
②黄棕酯化液的制备流程
③红玉酯化液的制备流程
上述酯化液在制备后均会存在酸尤其是醋酸。目前对染料生产的环保要求愈来愈高，而将未经浓缩的酯化液应用于后续染料合成中，所得染料滤液中的醋酸含量较高，导致污水的COD总量极高，高达几万不等，难以治理。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种可使染料滤液中的醋酸含量大为降低，并使之回收利用的方法。
本发明所述的偶氮分散染料的生产工艺，包括酯化液的制备、重氮盐与酯化液的偶合反应，酯化液在偶合反应前经过除酸处理。
所述的分散染料特别为下列之一：C.I.分散蓝79、C.I.分散橙30、C.I.分散红167。其相应的酯化液如下：
①深蓝酯化液(主要成分：3-N，N-二乙酰氧乙基氨基-4-甲氧基-1-乙酰苯胺)
②黄棕酯化液(主要成分：N-氰乙基-N-乙酰氧乙基氨基苯胺)
③红玉酯化液(主要成分：3-N，N-二乙酰氧乙基氨基-1-乙酰苯胺)
所述的酸为醋酸。
本发明所述的除酸处理基于减压蒸馏原理，优选在减压条件下，采用下列之一的方式进行：
①蒸发设备 ②换热设备 ③蒸发设备与换热设备相接合
采用蒸发设备时，其工作流程可以是：
向蒸发器内通蒸汽进行预热，在减压条件下，酯化液自预热槽进入蒸发器内，通过蒸发器上部旋转的布料器降膜而下，连续均匀地分布在蒸发面上，最终自蒸发器底部流入酯化液接收罐内；同时，蒸发出的醋酸通过冷凝器冷凝回收至醋酸受槽内。
采用换热设备时，其工作流程可以是：
换热器内通入蒸汽，将贮槽中的酯化液用泵打至换热器内，经充分热交换后，酯化液再回流至贮槽内进行循环，在减压条件下，挥发出的醋酸进入冷凝器，经冷凝后流入醋酸受槽中。
采用蒸发设备与换热设备时，其工作流程可以是：
将酯化液从贮槽中用泵抽至换热器内，经充分热交换后，在减压作用下进入闪蒸室中，醋酸蒸汽在减压条件下，直接进入冷凝器冷凝后回收至醋酸受槽中；闪蒸室中剩下的酯化液进入蒸发器中继续蒸发，醋酸蒸汽从蒸发器的上部引出至冷凝器内，经冷凝后回收至醋酸受槽中；酯化液在蒸发器内降膜而下，流入酯化液受槽中备用。
本发明通过减压蒸馏回收酯化液中的醋酸，将酯化液的浓度由先前的65％左右提高到90％以上，使后续染料的污水COD总量降低60％以上，其污水的可治理性大大增加，同时回收得到的醋酸循环使用。利用本发明所述工艺处理自动化程度高，效率高。
(四)附图说明
图1是采用蒸发设备进行除酸处理工艺流程图
图2是采用换热设备进行除酸处理工艺流程图
图3是采用蒸发设备与换热设备相接合进行除酸处理工艺流程图
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1～3
酯化液分别采用：深蓝酯化液、红玉酯化液、黄棕酯化液。
参照图1并按照表1所示的工艺参数，打开疏水阀6，打开并调节蒸发器的蒸汽进口阀，让蒸发器1主体预热30min，打开真空进口阀，按下真空泵7启动按钮开始抽真空，通过管道10使冷凝器和蒸发器在负压下工作。打开并调节进料阀8，酯化液从贮槽3内(预热至80℃)，通过管道11进入蒸发器1内，经蒸发器1上部旋转的布料器被强制降膜，连续均匀地呈湍流状分布在蒸发面上(筒体内壁面)，最终自蒸发器底部流入酯化液接收罐4内进行保温备用，此时酯化液浓度达到90％以上，同时，蒸发出的醋酸通过管道9进入冷凝器2，经冷凝后回收至受槽5内备用。进料完毕，关掉真空进口阀，按下真空泵7关闭按钮，打开放空阀放空。
实施例4～6
酯化液分别采用：深蓝酯化液、红玉酯化液、黄棕酯化液。
参照图2并按照表1所示的工艺参数，换热器12内通入蒸汽预热，并通过蒸汽进口阀调节蒸汽压，将贮槽13中的酯化液用泵16打至换热器12内，调节进料阀，控制进料量，酯化液与蒸汽经充分热交换后，回流至贮槽13内进行循环，在负压条件下，挥发出的醋酸通过管道进入冷凝器14，经冷凝后流入受槽15中，直至视镜17中无醋酸滴下，关闭真空系统。
实施例7～9
酯化液分别采用：深蓝酯化液、红玉酯化液、黄棕酯化液。
参照图3并按照表1所示的工艺参数，将酯化液从贮槽18中用泵抽至换热器19内，经充分热交换后，在负压作用下进入闪蒸室20中，部分醋酸蒸汽在真空条件下，通过管道25直接进入冷凝器23冷凝后回收至受槽24中；闪蒸室中剩下的酯化液通过管道26进入蒸发器21中继续蒸发，控制蒸发器的蒸汽压及进料量。酯化液在蒸发器21中再次与蒸汽进行充分热交换后，醋酸蒸汽从蒸发器21的上部引出至冷凝器23内，经冷凝后回收至受槽24中。酯化液在蒸发器21内降膜而下，流入受槽22中备用。
表1
| 品种 | 实施例名称 | 真空度/MPa | 蒸汽压/MPa | 进料量/kg/min | 进料温度 | 出料温度 |
| 深蓝酯化液 | 实施例1 | -0.092 | 0.5-0.6 | 5.31 | 77℃ | 95℃ |
| 实施例4 | -0.095 | 0.5-0.7 | 4.76 | 常温 | 96℃ | |
| 实施例7 | -0.098 | 0.5-0.6 | 3.03 | 常温 | 91℃ | |
| 红玉酯化液 | 实施例2 | -0.097 | 0.5 | 4.8 | 常温 | 97℃ |
| 实施例5 | -0.097 | 0.5 | 5.6 | 72℃ | 85℃ | |
| 实施例8 | -0.095 | 0.5 | 3.0 | 常温 | 92℃ | |
| 黄棕酯化液 | 实施例3 | -0.098 | 0.5 | 4.76 | 75℃ | 85℃ |
| 实施例6 | -0.098 | 0.5 | 4.55 | 常温 | 76℃ | |
| 实施例9 | -0.098 | 0.5 | 3.03 | 常温 | 86℃ |
实施例10～12
将2，4～二硝基-6-氯苯胺的重氮盐分别与实施例1、4、7得到的经除酸处理后的深蓝酯化液进行偶合反应，偶合终点到后，升温至60℃保温一段时间打料至压滤机，并用热水洗涤至中性，经压滤后即制得C.I.分散蓝79滤饼，取母液水测COD总量，测试结果见表1。
实施例13～15
将邻氯对硝基苯胺的重氮盐分别与实施例2、5、8得到的经除酸处理后的红玉酯化液进行偶合反应，偶合终点到后，搅拌一段时间打料至压滤机，并用自来水进行洗涤，经压滤后即制得C.I.分散红167滤饼，取母液水测COD总量，测试结果见表1。
实施例16～18
将2，6-二氯对硝基苯胺的重氮盐分别与实施例3、6、9得到的经除酸处理后的黄棕酯化液进行偶合反应，偶合终点到后，升温至60℃保温一段时间打料至压滤机，并用热水洗涤至中性，经压滤后即制得C.I.分散橙30滤饼，取母液水测COD总量，测试结果见表1。
对比例1
将未经除酸处理的深蓝酯化液重复实施例10～12所述各步骤，测试结果见表2。
对比例2
将未经除酸处理的红玉酯化液重复实施例13～15所述各步骤，测试结果见表2。
对比例3
将未经除酸处理的黄棕酯化液重复实施例16～18所述各步骤，测试结果见表2。
表2
| 品种 | 实施例名称 | 酯化液含量％ | HAc含量/％ | COD总量 |
| 深蓝酯化液 | 实施例10 | 91.05 | 2.42 | 5970 |
| 实施例11 | 90.45 | 2.84 | 6195 | |
| 实施例12 | 94.26 | 1.09 | 5043 | |
| 对比例1 | 65.80 | / | 21060 | |
| 红玉酯化液 | 实施例13 | 88.66 | 2.98 | 4683 |
| 实施例14 | 90.63 | 2.61 | 5235 | |
| 实施例15 | 91.85 | 2.2 | 4279 | |
| 对比例2 | 64.24 | / | 13181 |
| 黄棕酯化液 | 实施例16 | 94.88 | 2.29 | 3259 |
| 实施例17 | 90.25 | 3.74 | 3486 | |
| 实施例18 | 92.77 | 2.87 | 3083 | |
| 对比例3 | 67.67 | / | 8740 |
Claims (9)
1、一种偶氮分散染料的生产工艺，包括酯化液的制备、重氮盐与酯化液的偶合反应，其特征在于：所述的酯化液在偶合反应前经过除酸处理。
2、根据权利要求1所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于所述的酯化液主要成分为下列之一：①3-N，N-二乙酰氧乙基氨基-4-甲氧基-1-乙酰苯胺)，②N-氰乙基-N-乙酰氧乙基氨基苯胺，③3-N，N-二乙酰氧乙基氨基-1-乙酰苯胺。
3、根据权利要求1或2所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于所述的酸为醋酸。
4、根据权利要求3所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于：在减压条件下，采用蒸发设备对酯化液进行除酸处理。
5、根据权利要求4所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于所述的除酸处理为：经预热的酯化液入蒸发器内，在减压条件下蒸发，，蒸发出的醋酸通过冷凝器冷凝回收至醋酸受槽内，蒸发好的酯化液备用。
6、根据权利要求3所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于：在减压条件下，采用换热设备对酯化液进行除酸处理。
7、根据权利要求6所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于所述的除酸处理为：换热器内通入蒸汽，将酯化液打入换热器内，在减压条件下，挥发出的醋酸经冷凝后流入醋酸受槽中。
8、根据权利要求3所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于：在减压条件下，采用蒸发设备与换热设备相接合的方式对酯化液进行除酸处理。
9、根据权利要求8所述的偶氮分散染料的生产工艺，其特征在于所述的除酸处理为：将酯化液抽至换热器内，经充分热交换后，在减压作用下进入闪蒸室中，醋酸蒸汽在减压条件下，直接进入冷凝器冷凝后回收至醋酸受槽中；闪蒸室中剩下的酯化液进入蒸发器中继续蒸发，醋酸蒸汽从蒸发器的上部引出至冷凝器内，经冷凝后回收至醋酸受槽中；酯化液在蒸发器内降膜而下，流入酯化液受槽中备用。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101395227B (zh) * | 2006-06-02 | 2010-12-08 | Dic株式会社 | 偶氮化合物的制备方法 |
| CN102796394A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-28 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种染料连续偶合及能量利用方法 |
| CN104003899A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-08-27 | 浙江洪翔化学工业有限公司 | 邻甲氧基-间乙酰氨基-n,n-二乙酰氧乙基苯胺的合成方法 |
| CN104710322A (zh) * | 2015-02-27 | 2015-06-17 | 宜兴市中正化工有限公司 | 一种红玉酯化液的合成方法 |
| CN106117073A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-11-16 | 浙江龙盛化工研究有限公司 | 一种染料中间体酯化液的合成方法 |
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| CN113444019A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-09-28 | 浙江闰土染料有限公司 | N-氰乙基-n-乙酰氧乙基苯胺的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CN1003447B (zh) * | 1987-07-30 | 1989-03-01 | 武汉染料厂 | 一种新结构单偶氮分散染料的制造方法 |
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2004
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101395227B (zh) * | 2006-06-02 | 2010-12-08 | Dic株式会社 | 偶氮化合物的制备方法 |
| CN102796394A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-28 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种染料连续偶合及能量利用方法 |
| CN102796394B (zh) * | 2012-07-24 | 2014-05-07 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种染料连续偶合及能量利用方法 |
| CN104003899A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-08-27 | 浙江洪翔化学工业有限公司 | 邻甲氧基-间乙酰氨基-n,n-二乙酰氧乙基苯胺的合成方法 |
| CN104710322A (zh) * | 2015-02-27 | 2015-06-17 | 宜兴市中正化工有限公司 | 一种红玉酯化液的合成方法 |
| CN106117073A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-11-16 | 浙江龙盛化工研究有限公司 | 一种染料中间体酯化液的合成方法 |
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