CN1750875A - 酯化催化剂及酸在含烃原料中的酯化方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于减少含烃组合物中的酸的酯化催化剂和酯化方法，该方法包括让含烃组合物与酯化催化剂在酯化温度和压力下接触。该酯化催化剂包含金属氧化物，所述金属氧化物选自氧化钼、氧化钨或Ib－VIIIb族过渡金属氧化物中的一种或多种。

Description

酯化催化剂及酸在含烃原料中的酯化方法
发明领域
本发明提供了酯化催化剂及酸在含烃原料流中的酯化方法。
背景技术
已知费-托(FT)产物流含有有机酸，羰基化合物，醇类和其它氧化产物，但不合硫化合物。从FT产物中除去酸使得这些产物可以在较低的温度下用镍或其它催化剂氢化，不会将硫引入到该工艺中。在炼油厂上游除去酸还减轻了腐蚀问题，该问题在烃料流中由于水的存在而加剧。
发明内容
根据本发明的第一个方面，提供了一种酯化催化剂，该催化剂包含一种或多种具有催化活性的金属氧化物。。
该金属氧化物可以包括选自Ib-VIIIb族的过渡金属氧化物中的一种或多种，例如氧化钼或氧化钨。
催化剂中的氧化钼，氧化钨或过渡金属氧化物可以担载于基材上。
该基材可以是氧化铝，氧化硅-氧化铝，氧化硅或任何其他适合的基材。
根据本发明的第二个方面，提供了用于减少含烃组合物中的酸的酯化方法，所述方法包括让含烃组合物与酯化催化剂在酯化温度和压力下接触。
该酯化催化剂可以是基本上如上所述的催化剂。
该酯化催化剂可以是担载于氧化铝上的选自Ib-VIIIb族的过渡金属氧化物，包括担载于氧化铝上的氧化钼催化剂和担载于氧化铝上的氧化钨催化剂。
酯化温度可以是100-320℃。
酯化温度可以是170-250℃。
典型地，酯化温度是190-210℃。
酯化压力可以是大气压到100巴，通常1到55巴。
含烃组合物可以包括少于24个碳的烃，即＜C24的烃。
含烃组合物可以是含C4-C20烃的组合物。
含烃组合物可以是费-托(FT)冷凝馏分。
所谓FT冷凝馏分是指费-托反应产物的冷凝馏分。冷凝馏分通常作为轻质料流或塔顶料流从发生费-托反应的费-托反应器之后的分离器获得。下表A提供了FT冷凝料流的典型数据。
表A：分离为两个馏分之后的典型费-托产物(馏出的vol％)
  FT冷凝物(＜270℃馏分)   FT蜡(＞270℃馏分)
  C5-160℃160-270℃270-370℃370-500℃＞500℃   444313   34254028
烃冷凝馏分可以是来自FT冷凝馏分的蒸馏馏分。在表B中示出了此类蒸馏馏分的实例。
                                                       表B
  碳数   质量％
  ＜C13   1.4
  C13   43.8
  C14   47.2
  ＞C14   7.6
含烃组合物可以具有≥0.5mg KOH/g的酸含量(acid level)。
通常，含烃组合物的酸含量可以高达12mg KOH/g。
FT烃中的醇与酸的摩尔比可以是9-92。
甲醇或其它醇可以加入到FT烃原料中，从而提高醇/酸比率。
该工艺产物可以具有低于或等于0.5mg KOH/g，通常0.1mg KOH/g-0.3mg KOH/g的酸含量。
该方法可以在连续流反应器，比如滴流床或溢流床反应器中进行。该方法还可以在间歇反应器中进行。
该方法可以在0.1-5h-1的LHSV下进行。
该方法可以在0.5-2h-1的LHSV下进行。
实施例
以下实施例目的不是限制本发明的范围，而仅仅用来举例说明本发明。
催化剂和操作程序
实验1-5使用购自BASF(M8-30)的商业化的担载于氧化铝上的钼催化剂。该催化剂作为5mm直径挤出物生产。将该挤出物破碎，在0.5-2.83mm之间筛分，用碳化硅(0.5-2mm)按1∶1稀释。
表1催化剂组合物
MoO3/Al2O3                            BASFTM M8-30
  组分质量％   Na2O0.07   MoO315.61   Al2O383.87   总计100.00
该催化剂就地在氢气流中在125℃下干燥，再用氢气在470℃下预处理10小时，或在250℃下预处理5小时，或加热到操作温度。温度程控还原(TPR)显示与氢在大约430℃反应。
在实验6中，使用含有大约20％氧化钨的挤出WO3/Al2O3催化剂，该催化剂研磨至0.5-1mm的粒度。
实验1-4在总长度为1.5m、内径(ID)为27.5mm的实验室规模的反应器中进行。用插在外径(OD)为6mm的热电偶外鞘内的且轴向间隔的6个热电偶测量床温度。反应器以向下流方式，在55巴，0.56-1.5l/(1cat.h)液体时空速度(LHSV)和385-500In/(1cat.h)氢GHSV下运行。
实验5和6在具有12mm的内径的微型反应器中进行。用插在外径为3mm的热电偶外鞘内的且轴向间隔的2个热电偶测量床温度。反应器以向下流方式，在5巴，0.56-0.67l/(1cat.h)液体时空速度(LHSV)和300-450In/(1cat.h)氢GHSV下运行。
实施例
实施例1
第一个实验的原料由C4-C20费-托产物馏分组成。将烃产物碱洗，从而将酸减少到约0.5mg KOH/g。在烃原料中的醇与酸的摩尔比是92。
催化剂在470℃下用氢预处理。
在下表3中示出了结果：
                                     表3
  催化剂1：在470℃下处理
  TLHSV   ℃h-1   2501.5   2101.5   1901.5   2101.5
  原料
  醇/酸比率   92   92   92   16.5
  酸   mg KOH/g   0.38   0.38   0.38   2.33
  羰基化合物   质量％(按MEK计)   0.32   0.32   0.32   0.11
  醇   质量％(按C7计)   6.96   6.96   6.96   7.74
  酯   mg KOH/g   0.82   0.82   0.82   0.68
  烯烃   g Br/100g   47.8   na   47.8   42.9
  产物
  酸   mg KOH/g   0.01   0.01   0.01   0.02
  羰基化合物   质量％(按MEK计)   0   0.022   0.09   0.18
  醇   质量％(按C7计)   0   0.64   6.47   6
  酯   mg KOH/g   0   1.2   1.53   2.97
  烯烃   g Br/100g   80.8   na   45.8   40.8
  酸转化率   ％   97.37   97.37   97.37   99.14
新鲜MoOx/Al2O3催化剂显示了对酯化和脱氢/脱水反应的初期明显的催化活性。在实验的开始，在250℃下除去所有氧化产物，烯烃浓度从40g Br/100g倍增到80g Br/100g。然而，后来的反应是短期的。在流出料流中的残留酸是0.01mg KOH/g。
在相同的实验中，在190-210℃的范围内，这些酸仍然几乎完全反应成酯，而其他氧化产物很少反应，以及随着时间的过去，副反应减少。
在较低的温度下，流出物的烯烃含量(olefinity)与原料的值类似。
实施例2
在本实施例中，原料由具有较高酸含量(2.3mg KOH/g)的C4-C20链烷烃组成。醇浓度与前述原料相同，大约7质量％(按C7醇计)。该原料的醇与酸的摩尔比是16.5。
催化剂处理与实施例1相同。
在以上表3中示出了结果。
在流出物中的残留酸在210℃下是0.02-0.03mg KOH/g。当温度升高到250℃时(在大约5天之后)，残留的酸含量增高到0.15mg KOH/g。这可以归因于由于次要反应带来的醇浓度的降低。结果，醇与酸的比率降低，引起对酯的转化率的降低。
在线运行3周之后，在250℃的温度下再也不能除去氧化产物。在除去大量氧化产物之前，温度必须升高到310℃。
实施例3
在本实验中，氧化钼/氧化铝催化剂用氢气在250℃下预处理。
本实验的原料是由低温费-托合成(主要是在具有少量的悬浮于其中的蜡状材料的石脑油和柴油范围内)获得的轻质冷凝馏分。酸在1.9-2.5mg KOH/g内变动。
在以下表4中示出了结果。
在210℃的温度、1h-1 LHSV和14的醇与酸比率下，酸的转化率是98.8％，在流出物中获得了0.03mg KOH/g的酸值。在1.5h-1 LHSV下获得了相同的结果，这表明反应接近平衡。
用不同原料(醇与酸比率19)，在1h-1 LHSV和220℃下测试催化剂的稳定性达13天。残留酸是0.05mg KOH/g，只要保持这些条件，就能保持稳定。
在250-290℃的温度下，产物的酸含量增高，只有在310℃下时，它们才降低。令人注目的是，在这些温度下，产物的烯烃含量(olefinity)不增高。
                                      表4
  催化剂2：在250℃下处理
LHSV   ℃h-1   2101   2101.5   2201   2301   2501.5   2901.5   3101.5
  原料
  醇/酸比率   14   14   19   19   14   14   14
  酸   mg KOH/g   2.5   2.5   1.9   1.9   2.5   2.5   2.5
  羰基化合物   质量％(按MEK计)   0.46   0.46   0.4   0.4   0.46   0.46   0.46
  醇   质量％(按C7计)   7   7   7.4   7.4   7   7   7
  酯   mg KOH/g   0.75   0.75   0.97   0.97   0.75   0.75   0.75
  烯烃   g Br/100g   66.6   66.6   68.3   68.3   66.6   66.6   66.6
  产物
  酸   mg KOH/g   0.03   0.03   0.05   0.09   0.19   0.6   0.03
  羰基化合物   质量％(按MEK计)   0.26   0.31   0.21   0.21   0.24   0.29   0.08
  醇   质量％(按C7计)   6.3   7.2   3.6   3.4   3   0.68   0.18
  酯   mgKOH/g   3.2   3.4   2.6   2.6   3.3   0.59   0.05
  烯烃   gBr/100g   65.0   65.0   71.2   63.2   64.2   67.7   66.0
  酸转化率   ％   98.80   98.80   97.37   95.26   92.40   76.00   98.80
仅部分除去羰基化合物，温度对转化率产生了小的差别。
取决于温度，醇和羰基化合物可以反应，形成多种化合物，醇与酸的比率的改变将平衡从酯向游离酸移动。
除了酯化以外，醇可以进行多种其他反应：
·与醛的醇醛缩合
·缩醛和醚形成
·脱水成烯烃。
没有充分的证据得出结论，醇被脱水为烯烃，因为烯烃含量没有始终如一地增高。需要远远高于300℃的温度来将大量的乙醇和丙醇脱水成相应烯烃。
实施例4
在本实验中的原料由C10-C13费-托产物馏分组成。烃产物的酸含量是高的(大约12.5mg KOH/g)，并且含有其他氧化产物。甲醇以使得在烃原料中的醇与酸的摩尔比等于10的这种比率与费-托产物共同进给。
该催化剂是用氢气在250℃下预处理的氧化钼/氧化铝。
在以下表5中示出了结果。
                                              表5
  LHSV   h-1   1   1   0.56   0.56
  压力   巴   40   40   40   5
  温度   ℃   200   220   220   220
乙醇 g/kg原料 141 141 141 141
  醇/酸   23.3   23.3   26.1   26.1
  SLO原料
  酸   mg KOH/g   10.5   10.5   10   10
  羰基化合物   质量％(按MEK计)   2.66   2.66   2.96   2.96
  醇  质量％(按C7计)   50.5   50.5   53.9   53.9
  酯  mg KOH/g   5.3   5.3   3.7   3.7
  产物
  酸  mg KOH/g   2   0.75   0.34   0.27
  羰基化合物  质量％(按MEK计)   2.4   2.14   1.6   1.6
  醇  质量％(按C7计)   25   22.4   27   27
  酯  mg KOH/g   12.9   16.2   15.8   15.8
  酸转化率  ％   81.0   92.9   96.6   97.3
SLO：稳定化轻油
实施例5
催化剂与在实验1中所用催化剂相同，但该反应在微型反应器中进行。装载20ml具有0.5-1.0mm的粒度的催化剂。该催化剂在氢气流中加热到反应温度，此时引入原料。该原料由具有12.6mg KOH/g的酸值的C13-C14FT烃产物馏分组成。甲醇与FT烃共同进给。在该混合物中的醇与酸的比率按摩尔计是9-12。该反应在0.67h-1 LHSV(烃原料)，190h-1氢GHSV和5巴表压下进行。
在210-230℃的温度范围内，烃中的酸量从12.6mg KOH/g降低到0.3mg KOH/g。这相当于97.7％的单程酸-酯转化率。
实施例6
在本实施例中的催化剂是氧化钨/氧化铝，含有大约20质量％WO3。
设备和实验条件与在实施例5中所述相同。
与前一实施例类似，该催化剂在氢气流中加热到反应温度，再引入原料。
结果在表6中示出。在5巴表压，210℃，0.71h-1 LHSV和17的醇/酸比率下，烃中的酸浓度下降至0.3mg KOH/g。
                                                表6
  温度   ℃   210   220   230   240   190   210
  压力   巴表压   5   5   5   5   5   5
  H2流   ％   30   30   30   30   30   30
  LHSV   0.67   0.67   0.67   0.67   0.71   0.71
  醇/酸   mol/mol   8.95   8.95   8.95   8.95   17.33   17.33
  原料
  酸   mg KOH/g   12.6
  羰基化合物   质量％(按CO计)   1.4
  醇   质量％(按C7计)   3.1
  酯   mg KOH/g   7.2
  产品
  酸   mg KOH/g   0.34   0.43   0.49   0.68   0.55   0.29
  羰基化合物   质量％(按CO计)   0.85   1.1   1.1   1.1   1.2   0.95
  醇   质量％(按C7计)   2   1   1.6   1.1   3   3.7
  酯   mg KOH/g   14.6   11.9   12.6   12.1   15   14.4

Claims (26)

1.一种酯化催化剂，包含一种或多种具有催化活性的金属氧化物。
2.如权利要求1所要求的酯化催化剂，其中所述金属氧化物包括选自Ib-VIIIb族的过渡金属氧化物中的一种或多种。
3.如权利要求1所要求的酯化催化剂，其中所述金属氧化物由氧化钼或氧化钨组成。
4.如权利要求1-3的任一项所要求的酯化催化剂，其中钼、钨或任何其它过渡金属的氧化物被担载于基材上。
5.如权利要求4所要求的酯化催化剂，其中所述基材是氧化铝，氧化硅-氧化铝，或氧化硅。
6.一种用于减少含烃组合物中的酸的酯化方法，所述方法包括让含烃组合物与酯化催化剂在酯化温度和压力下接触。
7.如权利要求6所要求的酯化方法，其中所述酯化催化剂是如在权利要求1-5中所要求的催化剂。
8.如权利要求6或7所要求的酯化方法，其中所述酯化催化剂是一种将选自Ib-VIIIb族过渡金属的氧化物担载于氧化铝上的催化剂，该催化剂包括氧化钼担载于氧化铝上的催化剂和氧化钨担载于氧化铝上的催化剂。
9.如权利要求6-8的任一项所要求的酯化方法，其中所述酯化温度是100-320℃。
10.如权利要求9所要求的酯化方法，其中所述酯化温度是170-250℃。
11.如权利要求10所要求的酯化方法，其中所述酯化温度是190-210℃。
12.如权利要求6-11的任一项所要求的酯化方法，其中所述酯化压力是大气压到100巴。
13.如权利要求12所要求的酯化方法，其中所述酯化压力是1-55巴。
14.如权利要求6-13的任一项所要求的酯化方法，其中所述含烃组合物包括少于24个碳原子，即少于C24的烃类。
15.如权利要求6-13的任一项所要求的酯化方法，其中所述含烃组合物是含C4-C20烃的组合物。
16.如权利要求6-15的任一项所要求的酯化方法，其中所述含烃组合物是费-托(FT)冷凝馏分。
17.如权利要求16所要求的酯化方法，其中所述烃冷凝馏分是来自FT冷凝馏分的一个蒸馏馏分。
18.如权利要求6-17的任一项所要求的酯化方法，其中所述含烃组合物具有等于或高于0.5mg KOH/g的酸值。
19.如权利要求18所要求的酯化方法，其中在含烃组合物中的所述酸含量是至多12mg KOH/g。(注：文中酸度、酸值、酸含量应统一。)
20.如权利要求16-19的任一项所要求的酯化方法，其中在FT烃中醇与酸的摩尔比是9-92。
21.如权利要求16-20的任一项所要求的酯化方法，其中将甲醇或其它醇加入到FT烃原料中，从而提高醇与酸比率。
22.如权利要求6-21的任一项所要求的酯化方法，其中该方法的产物具有低于或等于0.5mg KOH/g的酸含量。
23、如权利要求6-22的任一项所要求的酯化方法，其中该方法的产物具有0.1mg KOH/g到0.3mg KOH/g的酸含量。
24.如权利要求6-23的任一项所要求的酯化方法，其中该方法在连续流反应器中进行。
25.如权利要求6-23的任一项所要求的酯化方法，其中该方法在0.1-5h-1的LHSV下进行。
26.如权利要求6-25的任一项所要求的酯化方法，其中该方法在0.5-2h-1的LHSV下进行。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105601517A (zh) * 2015-11-02 2016-05-25 西安近代化学研究所 一种3,3,3-三氟丙酸甲酯的合成方法
CN109534991A (zh) * 2018-11-02 2019-03-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种癸二酸二异十三醇酯的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846288A (en) * 1973-07-05 1974-11-05 Gulf Research Development Co Acid number reduction of hydrocarbon fractions using a solid catalyst and methanol
IT1008392B (it) * 1974-03-07 1976-11-10 Montedison Spa Procedimento per l esterificazione in fase vapore di acidi monocarbos silici alfa beta insaturi
US4415480A (en) * 1981-09-24 1983-11-15 Exxon Research And Engineering Co. Transition metal oxide Bronsted acid catalysts
US4560797A (en) * 1982-12-20 1985-12-24 Allied Corporation Oxidation of primary amines to oximes by elemental oxygen with catalyst regeneration
GB8726925D0 (en) * 1987-11-18 1987-12-23 Shell Int Research Catalyst systems
US5252473A (en) * 1990-01-23 1993-10-12 Battelle Memorial Institute Production of esters of lactic acid, esters of acrylic acid, lactic acid, and acrylic acid
WO1998025876A1 (en) * 1996-12-12 1998-06-18 Sasol Technology (Proprietary) Limited Production of organic carboxylic acid esters
DE19824532A1 (de) * 1998-06-03 1999-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen und so erhältliche Katalysatoren
US6251305B1 (en) * 1998-10-06 2001-06-26 Exxon Research And Engineering Company Esterification of acidic crudes
DE10012163A1 (de) * 2000-03-13 2001-09-20 Linde Ag Verfahren zum Entfernen von organischen Säuren aus Flüssigfraktionen der Fischer-Tropsch-Synthese

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105601517A (zh) * 2015-11-02 2016-05-25 西安近代化学研究所 一种3,3,3-三氟丙酸甲酯的合成方法
CN105601517B (zh) * 2015-11-02 2017-12-22 西安近代化学研究所 一种3,3,3‑三氟丙酸甲酯的合成方法
CN109534991A (zh) * 2018-11-02 2019-03-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种癸二酸二异十三醇酯的制备方法
CN109534991B (zh) * 2018-11-02 2021-07-23 浙江皇马科技股份有限公司 一种癸二酸二异十三醇酯的制备方法

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