CN1714120A - 包含膦酸金属盐及含氮化合物的阻燃剂组合物 - Google Patents
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Abstract
描述了阻燃剂,该阻燃剂包含A.至少一种式I膦酸的金属或准金属盐其中R是氢、C1-C18烷基、C5-C6环烷基、C2-C6链烯基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,R′是氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,除氢外的取代基R和R′是未取代的或被卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、羧基或C2-C5烷氧羰基取代;所述的金属或准金属选自元素周期表的第ⅠA、ⅠB、ⅡA、ⅡB、ⅢA、ⅣA、VA或Ⅷ族;以及B.至少一种基于含氮化合物的阻燃剂组分,以及所述阻燃剂在合成聚合物中的用途。
Description
本发明涉及一种新的阻燃剂组合物及其在合成聚合物尤其是热塑性聚合物中的用途。
膦酸金属盐单独或与其它组分一起被称为许多热塑性聚合物,例如GB-A-2 211 850、EP-A-245 207、EP-A-343 109和DE-A-3 833 977中所述的聚合物的阻燃剂,其中特别重要的是甲基膦酸甲酯的盐。
含氮的阻燃剂,尤其是基于三聚氰胺的那些,很早就是已知的了,其中一些含氮阻燃剂是市场上可以买到的。一些三聚氰胺衍生物同时还含有磷。与这些阻燃剂有关的出版物例如有EP-A-782 599、EP-A-1 095 030、US-A-4 010 137和US-A-3 915 777。
含氮的阻燃剂与基于磷化合物的阻燃剂的联合同样是已知的。在这方面,例如参见DE-A-197 34 437、DE-A-197 37 727、WO-A-97/39053、EP-A-1 070 754、EP-A-6568和DE-A-196 14 424。
仍旧需要具有改善的性质并且能够用于各种塑料的阻燃剂。特别地,随着对安全性和环保的要求的不断提高,目前已知的阻燃剂已不能满足所有的要求。
现已发现,含氮的阻燃剂尤其是基于三聚氰胺的那些与烷基-或芳基-膦酸盐的混合使用可以在许多聚合物中给予突出的作用。
因此,本发明涉及一种阻燃剂,包含
A.至少一种式I膦酸的金属或准金属盐
其中R是氢、C1-C18烷基、C5-C6环烷基、C2-C6链烯基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,R′是氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,除氢外的取代基R和R′是未取代的或被卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、羧基或C2-C5烷氧羰基取代;所述的金属或准金属选自元素周期表的第IA、IB、IIA、IIB、IIIA、IVA、VA或VIII族;以及
B.至少一种式III-VIIIa的含氮的阻燃剂组分
其中R4-R6每个彼此独立地是氢、C1-C8烷基、C5-C6环烷基或C1-C4烷基-C5-C6环烷基,每个是未取代的或被羟基或C1-C4-羟基烷基取代;C2-C6链烯基、C1-C8烷氧基、-酰基、-酰氧基、C6-C12芳基、-O-R2或-N(R2)R3,R2和R3是氢、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、C2-C8链烯基、C1-C4羟基烷基或C6-C12芳基,条件是R4-R6不同时是氢以及在式III中不同时是-NH2,以及在式VII中,至少存在一个能加上一个质子的基团,R7-R11每个彼此独立地具有与R4-R6相同的潜在含义,但是基团-N(R2)R3除外,X是质子酸的阴离子,x是从后者转移到三嗪化合物上的质子的数目,y是从质子酸中夺取质子的数目;
或聚磷酸铵、三聚氰胺磷酸铵、三聚氰胺聚磷酸铵、三聚氰胺焦磷酸铵、三聚氰胺的缩合产物或/和三聚氰胺与磷酸的反应产物或/和三聚氰胺的缩合产物与磷酸的反应产物或它们的混合物。
在式I中,烷基R和R′优选含有1-8个,例如1-6个,尤其是1-4个碳原子。芳基优选是萘基,尤其是苯基。芳烷基尤其是苯基-C1-C4烷基或萘甲基,更尤其是苄基或苯乙基。当这样的基团R或R′进一步被取代时,它们尤其是携带1-3个上述的取代基。
尤其优选R是C1-C3烷基以及R′是氢或甲基。金属的实例是Na、K、Mg、Ca、Ba、Zn、B、Al、Cu、Fe、Sn或Sb,尤其是Mg或Al,更尤其是Al。
盐可以以简单的包含膦酸阴离子和金属或准金属阳离子的离子化合物的形式存在。
当R′是氢并且金属或准金属具有大于一的化合价时,该盐可以具有下式II的聚合结构
其中R如上文所定义,M是一种金属或准金属,n等于M的化合价减1,m是2-100的数,其中每个基团
只与M原子键合。
可以提及的在本发明中使用的膦酸盐的例子是:
根据定义的膦酸盐是已知的或者可以根据本身已知的方法进行制备。这些方法的实例尤其可以在EP-A-245 207,第4和5-7页中找到(实施例1-14)。
式VII中的符号X例如表示磷酸、多磷酸(线性或分枝的)、焦磷酸、次膦酸、膦酸或硼酸的阴离子。
R4-R6例如每个彼此独立地是氢、C1-C4烷基、环戊基、环己基、甲基环己基、C1-C4羟基烷基、C2-C6链烯基、C1-C4烷氧基、未取代的或被1-3个甲基或甲氧基或/和卤原子、-OR2或-NR2R3取代的苯基,其中R2和R3每个彼此独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、环烷基、甲基环己基或未取代的或被1-3个甲基或甲氧基或/和卤原子取代的苯基。在式III中,优选R2和R3中的至少一个不是氢。
对于R4-R6的优选范围,同样类似地适用于R7-R11。
作为组分B,有利地是式IV、V、VI、VII、VIII和VIIIa的化合物,以及具体提及的三聚氰胺化合物,尤其是式VII、VIIIa的化合物以及具体提及的三聚氰胺化合物。
优选的氮化合物(组分B)例如是苯代三聚氰二胺(式III,R4=苯基,R5=R6=-NH2)、三(羟乙基)异氰脲酸酯(式IV,R7=R3=R9=-CH2-CH2-OH)、尿囊素(式V,R7=R8=R9=R10=R11=H)、甘脲(式VI,R7=R8=R9=R10=H)以及三聚氰胺磷酸盐、二-三聚氰胺磷酸盐和三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺硼酸盐(所有是式VII型)、脲氰尿酸酯(式VIII型)、三聚氰胺氰尿酸酯(式VIIIa型)以及蜜白胺或蜜勒胺磷酸盐、蜜白胺或蜜勒胺多磷酸盐、聚磷酸铵、三聚氰胺磷酸铵、焦磷酸盐或聚磷酸盐。
用作组分B的化合物是已知的或者可以通过已知的常规方法进行制备。它们中的一些是市场上可以买到的。
对于本发明的阻燃剂,尤其应强调的是其中,在组分A中,R是未取代的或被1-3个卤原子或/和羟基取代的C1-C4烷基,R′是或C1-C4烷基,尤其是其中R是C1-C3烷基以及R′是氢或C1-C3烷基,更尤其是R和R′中的每一个是甲基并且金属是Al。
有利地,阻燃剂中的组分B是苯代三聚氰二胺、三(羟乙基)异氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸盐、二-三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、脲氰尿酸酯、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺硼酸盐、聚磷酸铵、三聚氰胺聚磷酸铵或三聚氰胺焦磷酸铵,优选是来自蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺和/或更高级的缩合化合物系列的三聚氰胺的缩合产物,或三聚氰胺与磷酸的反应产物,和/或三聚氰胺的缩合产物与磷酸的反应产物或它们的混合物。尤其强调的是:二-三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺多磷酸盐、蜜勒胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐、和/或该类型的混合聚合盐,更尤其是三聚氰胺多磷酸盐。
组分A和B的比例可以在很宽的范围内改变,并且取决于指定的用途。A∶B的比例例如是5∶95-95∶5,例如是10∶90-90∶10,优选是20∶80-80∶20,尤其是30∶70-70∶30以及是40∶60-60∶40。
组分A和组分B都可以包含一种或多种式I或/和II的化合物或式III-VIIIa的化合物或上述具体提及的三聚氰胺化合物,不同式化合物的混合物也是可能的。
本发明的阻燃剂非常适于给合成聚合物尤其是热塑性塑料赋予阻燃性质。
这样的合成聚合物的实例是:
1.单-和二-烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、环烯的聚合产物,例如环戊烯或降冰片烯的聚合产物;以及聚乙烯(其可以任选是交联的),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-HMVV)、超高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)以及线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
在前面段落中作为例子提及的聚烯烃,也就是单-烯烃的聚合物,尤其是聚乙烯和聚丙烯,可以通过各种方法制备,尤其是通过以下方法制备:
a)自由基聚合(通常在高压和高温下);
b)使用一种催化剂,该催化剂通常含有一种或多种第IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这些金属通常具有一个或多个配体,例如氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基,其可以是π-或σ-配位的。这些金属配合物可以是游离的或被固定到载体上,例如固定到活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合介质中。所述的催化剂本身在聚合反应中可以是活性的或者还可以使用活化剂,例如金属烷基化物、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属环氧化物,该金属是第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂例如可以用另一种酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团进行改性。这些催化剂体系通常被称为Philips、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(杜邦)、金属茂或单位点催化剂(SSC)。
2.1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物,聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单-和二-烯烃彼此的共聚物或与其它乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯共聚物例如乙烯/降冰片烯(COC)共聚物、其中1-烯烃是原位制备的乙烯/1-烯烃共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)、以及乙烯与丙烯和二烯例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三聚物;以及这些共聚物彼此的混合物或与1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物,LDPE-乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物,LLDPE-乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物以及交替或无规结构的聚亚烷基-一氧化碳共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.聚苯乙烯、聚(对-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
5.来自乙烯基-芳香族单体的芳香族均聚物和共聚物,这些单体例如是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体,例如对-乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘、乙烯基蒽及其混合物;均聚物和共聚物可以具有一个间规、全同、半全同或无规的立体结构;优选无规聚合物。还包括立构规正嵌段聚合物。
6a.共聚物包括已经提及的乙烯基-芳香族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯和丙烯酸衍生物及其混合物的共单体,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;由苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯。二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物组成的高冲击强度混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。
6b.通过氢化6)中提及的聚合物而制得的氢化的芳香族聚合物,尤其是聚环己基乙烯(PCHE),通常也称为聚乙烯基环己烷(PVCH),其是通过氢化无规聚苯乙烯而制备的。
6c.通过氢化6a)中提及的聚合物而制得的氢化的芳香族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有一种间同立构、全同立构、半全同立构或无规立体结构;优选给出的是无规聚合物。同样包括的是立体嵌段聚合物。
7.乙烯基-芳香族单体的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯,聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酐;聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酐或马来酸亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;以及它们与6)中提及的共聚物的混合物,例如那些已知的,例如那些被称为ABS、MBS、ASA或AES的聚合物。
8.含卤素的聚合物,例如氯丁橡胶、氯化橡胶、异丁烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤化丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇的均聚物和共聚物,尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯;以及它们的共聚物,例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯基酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物。
9.来源于α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,或聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯改性的抗冲击聚丙烯腈。
10.9)中提及的单体之间的共聚物或与其它不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.来源于不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯基酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或马来酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯、聚烯丙基三聚氰胺;以及与在第1点中提及的烯烃形成的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物,例如聚(亚烷基)二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛,例如聚甲醛,以及含共聚单体例如环氧乙烷的聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯氧和聚苯硫化以及它们与聚苯乙烯或聚酰胺的混合物。
15.聚酰胺和来源于二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺的共聚多酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12,来源于间二甲苯、二胺和己二酸的芳香族聚酰胺;聚酰胺6/1(聚六亚甲基间苯二甲酰胺,MXD(间二甲苯二胺);由己二胺和间-和/或对-邻苯二甲酸以及任选一种弹性体作为改性剂制得的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚-间亚苯基间苯二甲酰胺。上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学连接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物。此外用EPDM或ABS修饰的聚酰胺或共聚多酰胺;以及在加工期间缩合的聚酰胺(″RIM聚酰胺体系″)。
可以使用的聚酰胺和共聚酰胺的实例尤其是来源于-己内酰胺、己二酸、癸二酸、十二烷酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二胺、四亚甲基二胺、2-甲基-戊二胺、2,2,4-三甲基己二胺、间二甲苯基二胺或二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷;以及半芳香族聚酰胺例如聚酰胺66/61,例如由70-95%的聚酰胺6/6和5-30%的聚酰胺6/1组成;以及三元共聚物其中一些聚酰胺6/6已被代替,例如由60-89%的聚酰胺6/6、5-30%的聚酰胺6/1和1-10%的另一种脂肪族聚酰胺组成;后者例如可以由聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12或聚酰胺6/12单元组成。因此,这些三元共聚物被称为聚酰胺66/61/6、聚酰胺66/61/11、聚酰胺66/61/12、聚酰胺66/61/610或聚酰胺66/61/612。
16.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
17.来源于二羧酸和二醇和/或来源于羟基羧酸或相应内酯的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚亚烷基萘甲酸酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯,以及来源于聚醚和羟端基的嵌段聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
18.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯
19.聚酮
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.前述聚合物的混合物(聚合混合物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
因此,本发明还涉及本发明的阻燃剂在合成聚合物尤其是热塑性塑料中赋予耐火性质的用途,以及涉及赋予合成聚合物以耐火性质的方法,其中将至少一种本发明的阻燃剂掺入合成聚合物中或施用于合成聚合物的表面上。
本发明还涉及一种组合物,包含
a)一种合成聚合物,以及
b)一种本发明的阻燃剂,所述的合成聚合物优选是一种热塑性聚合物。
优选的组合物是其中所述的热塑性聚合物是高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、可膨胀的聚苯乙烯(EPS)、膨胀的聚苯乙烯(XPS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯(PC)或一种ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)或PPE/HIPS(聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯)类型的聚合物混合物,尤其是聚酰胺、聚酯或PPE/HIPS混合物。
尤其优选本发明的聚合物组合物是包含填料或增强剂,尤其是玻璃纤维增强的聚合物,例如玻璃纤维增强的聚酰胺。
通过加入或施用由组分A和B组成的本发明的阻燃剂,或者通过单独加入或施用独立组分A和B,可以制得本发明的组合物。
基于塑料模塑材料,组分A和B的使用浓度独立地为1-30重量%,例如为3-20重量%,优选为3-15重量%。
基于该组合物,本发明的组合物含有例如1-50重量%,优选3-40重量%,尤其是3-30重量%或8到30重量%的由组分A和B组成的阻燃剂。
例如通过在一个混合器中对粉末和/或颗粒形式的所有组分进行预混合,然后在一种混合装置(尤其是一种双螺杆挤出机)中均化成聚合物熔体。熔融物通常以挤出物的形式被排出,冷却,造粒。通过一种加料装置,还可以将组分A和B单独地直接引入到混合装置中。
同样可以将阻燃组分A和B与成品聚合物颗粒或粉末混合,接着使用一种注模机立即将混合物加工成模制构件。在聚酯的情况中,例如,也可以在缩聚反应期间将阻燃添加剂A和B加入到聚酯材料中。
本发明的聚合物组合物可以是模制材料、薄膜、纤维以及其它模制构件的形式,或者可以以表面涂布组合物的形式,或者可以进一步被加工成这些形式。
在加入所述的聚合物以制备本发明的聚合物组合物之前,可以有利地将本发明的阻燃剂加工成一种稳定的产品形式。这样一方面可以获得更好的可测量性和更好的劳动卫生(例如没有灰尘),另一方面可以获得一种适于销售的稳定形式。后一种类的优选产品形状例如是颗粒和凝聚物。例如通过从挤出机中挤出混合物,然后将挤出物造粒,可以获得前者。或者,可以将混合物加热至熔点以上,然后使用常规方法(例如滴到冷却运输带上或者滴到液体例如水中或者喷雾到空气中)将熔融物固化。在这些方法中,本发明的阻燃剂混合物可以照这样进行加工,或者加入一种载体或另一种助剂例如蜡、增塑剂等进行加工。所述方法的例子例如可以在EP-A-392 392和EP-A-565 184中找到。
为了制备凝聚物,例如可以将一种有机助剂,例如一种聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯己内酰胺加入到本发明的阻燃剂混合物中,然后进行喷雾干燥。通过这些方法,可以获得一种自由流动的、无尘凝聚物。也可以根据WO-A-03/035736中所述类似的方法得到。
通过注模、挤压或压模,耐火聚合物组合物尤其适合于制备模制构件、薄膜、线和纤维。
除本发明的A和B阻燃组合外,可以向该聚合物组合物中加入其它的常规组分,例如填料和增强剂例如玻璃纤维、玻璃珠或矿物质例如白垩。此外,可以包括其它的添加剂例如抗氧化剂、光稳定剂、润滑剂、着色剂、成核剂或抗静电剂。
任选地存在于本发明的组合物中的其它添加剂的实例是:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化的单酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲苯酚、2,6-二十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、线性壬基苯酚或在侧链分枝的壬基苯酚、2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)-苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)-苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基三癸-1′-基)-苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二碳烷硫基甲基-4-壬基苯基。
1.3.氢醌和烷基化的氢醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十碳八烷基苯酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫代二苯基醚,例如2,2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代二(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代二(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4′-二(2,6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚,例如2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2,2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基二[6-(α-甲基-苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基二[6-(α,α-二甲苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基二(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基-苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二碳烷基巯基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-二环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯、1,1-二(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二碳烷基-巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基丙基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物,例如,3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基-二苄基醚、十八碳烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基硫基乙酸酯、三癸基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基硫基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基硫基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯,例如2,2′-二(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二十八碳烷基酯、2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二碳烷基巯基乙基酯、2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.羟基苄基芳香族化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)-2,4,6-三甲苯、1,4-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-二辛硫基-6-(3.5-二-叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环已基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-膦酸二甲基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八碳烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八碳烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-膦酸单乙基酯的钙盐。
1.12.酰基氨基苯酚,例如N-4-羟基月桂酰苯胺、N-4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多-羟基醇 的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一碳烷醇、3-硫杂十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多-羟基 醇形成的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一碳烷醇、3-硫杂十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一碳烷形成的酯。
1.15.β-(3,5-二环已基-4-羟苯基)丙酸与单-或多-羟基醇形成 的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一碳烷醇、3-硫杂十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多-羟基醇形成的 酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一碳烷醇、3-硫杂十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)酰肼)、N,N′-二[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]-丙酰氧基)乙基]-草酰胺(NaugardXL-1,来自Uniroya1)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺-型抗氧化剂,例如N,N′-二-异丙基-对苯二胺、N,N′-二仲丁基-对苯二胺、N,N′-二(1,4-二甲戊基)-对苯二胺、N,N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N′-二环已基-对苯二胺、N,N′-二苯基-对苯二胺、N,N′-二(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基-丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯磺酰胺基)-二苯胺、N,N′二甲基-N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺、例如p,p′-二-叔辛基-二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二碳烷酰氨基苯酚、4-十八碳烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)-双胍、二[4-(1′,3′-二甲基-丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单-和二-烷基化的叔丁基-/叔辛基-二苯胺的混合物、单-和二-烷基化的壬基-二苯胺的混合物、单-和二-烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化的异丙基-/异己基-二苯胺的混合物、单-和二-烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化的叔丁基-/叔辛基-吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-六亚甲基二胺、二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二(α,α-二甲苄基)-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2,2′-亚甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-,其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基;2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]-苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)-苯基]-苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯酮,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基或2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.未取代的或取代的苯甲酸酯,例如4-叔丁基-苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六碳烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八碳烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚。
2.5.镍化合物,例如2,2′-硫代-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,例如1∶1或1∶2配合物,任选与其它配体的配合物例如与正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸单烷基酯的镍盐,例如甲酯或乙酯的镍盐,酮肟的镍配合物,例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍配合物,任选与另外的配体的配合物。
2.6.位阻胺,例如二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的线性或环状缩合产物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基-三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6]);1,6-二氨基己烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺环[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺环[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-二-甲酰基-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酐α-烯烃共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酸二酰胺,例如4,4′-二辛氧基草酰替苯胺、2,2′-二乙氧基草酰替苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二-叔丁基草酰替苯胺、2,2′-二十二烷氧基-5,5′-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N,N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-以及邻-和对-乙氧基-二-取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟苯基)--4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙-基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属钝化剂,例如N,N′-二苯基草酸二酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰-肼、N,N′-二(水杨酰)肼、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、二(亚苄基)草酸二肼、草酰替苯胺、间苯二酸二肼、癸二酸二-苯肼、N,N′-二乙酰基己二酸二肼、N,N′-二-水杨酰草酸二肼、N,N′-二-水杨酰硫代丙酸二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八碳烷基酯、二硬脂酰-季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二异癸基戊-赤藓醇二亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二枯基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二-异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4′-二亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂辛环、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基-苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂辛环、2,2′,2″-次氮基[三乙基-三(3,3′,5,5′-四丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)-亚磷酸酯]、2-乙基己基-(3,3′,5,5′-四丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)-亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷。
5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二-十四碳烷基羟胺、N,N-二-十六碳烷基羟胺、N,N-二-十八碳烷基羟胺、N-十六碳烷基-N-十八碳烷基-羟胺、N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羟胺、来自氢化的牛脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-己基硝酮、N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮、N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮、N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮、N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮、衍生于由氢化的牛脂肪胺制得的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫代协同化合物,例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酸脂。
8.破坏过氧化物的化合物,例如β-硫代-二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂酰基、肉豆蔻基或十三碳烷基酯、巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八碳烷基二硫化物、戊赤藻糖醇四(对-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如与碘和/或磷化合物以及二价锰盐混和在一起的铜盐。
10.碱性共稳定剂,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰二酰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠、棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.成核剂,例如无机物质,例如滑石粉、金属氧化物,例如二氧化钛或氧化镁,磷酸盐、碳酸盐或优选碱土金属的硫酸盐;有机化合物,例如单-或多-羧酸及它们的盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合物,例如离子共聚合物(″离聚物″)。尤其优选的是1,3:2,4-二(3′,4′-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、滑石粉、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑、以及其它天然产物、合成纤维的粉末和纤维。
13.其它添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流动性改进剂、荧光增白剂、抗静电剂、发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚满酮,例如如U.S.4 325 863;U.S.4 338244;U.S.5 175 312;U.S.5 216 052;U.S.5252643;DE-A-4 316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中所述,或者是3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基-氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-二[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基-苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
本发明的聚合物组合物还包含例如抗氧化剂、加工稳定剂、光稳定剂、金属钝化剂、羟胺、硫代协同化合物、铜盐、成核剂、填料、增强剂、颜料和/或抗静电剂,尤其是酚类或胺类抗氧化剂、羟胺、亚磷酸酯、亚膦酸酯或/和苯并呋喃酮,更尤其是来自UV吸收剂或/和位阻胺种类的光稳定剂。
本发明的阻燃剂和包含它们的聚合物组合物还可以包含其它的阻燃剂(组分C),对于组分C,原则上目前已知的任何阻燃活性成分都是合适的。实例是锑化合物,例如三氧化锑、五氧化锑或锑酸钠,尤其是与卤素化合物一起使用;碱土金属氧化物,例如氧化镁或其它金属氧化物例如氧化锌、氧化铝、粘土、硅石、氧化铁或氧化锰;金属氢氧化物,例如氢氧化镁或氢氧化铝;纳米复合材料;矿物土例如蒙脱石或高岭土;改性矿物土,例如包含伯或季铵化合物、三聚氰胺或含磷化合物;含硅化合物,例如硅酸盐如硅酸钙,有机硅化合物(脂肪族或芳香族)如聚硅氧烷;钛酸盐或锌酸盐;金属硼酸盐,例如硼酸锌(水合或非水合的);其它金属化合物例如硫酸钙、碳酸镁、三氧化钼;其它磷化合物,例如磷酸盐、磷酸酯、膦酸盐、亚膦酸盐、磷化氢、磷腈、氧化膦或亚磷酸盐;在这些当中,优选磷酸盐、亚磷酸盐和膦酸盐;位阻烷氧基胺化合物;以及有机卤化物。
例如,位阻烷氧基胺化合物相应于下式的化合物
其中G1和G2每个彼此独立地是C1-C8烷基,或者一起是1,5-亚戊基或,6-亚已基,每个优选是C1-C4烷基,尤其是甲基,
Z1和Z2每个是甲基,或者Z1和Z2一起是一个桥连基团,尤其是形成一个5-或6-元环,优选哌啶环,所得的N-杂环可以是未取代的或取代的,例如被酯、醚、酰胺、氨基、羧基或尿烷基团所取代。
E是烷氧基、链烯氧基、环烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或O-T-(OH)b,T是C1-C18亚烷基、C5-C18亚环烷基、C5-C18亚环烯基,或者是被苯基或被1或2个C1-C4烷基取代的苯基所取代的C1-C4亚烷基,以及b是1、2或3,并且b不大于T中的碳原子数,并且当b为2或3时,每个羟基与不同的碳原子相连。
E优选为C1-C18烷氧基、C5-C6环烷氧基,或者被1-3个OH基团取代的C1-C18烷氧基。
式IX的位阻烷氧基胺的实例可以在US-A-4 983 737、US-A-5 047489和US-A-5 077 340以及GB-A-2 373 507(尤其是第7页第1行至第31页第1行;第48页第10行至第52页倒数第3行)和WO-A-03/050175(尤其是第11页倒数第2行至第37页倒数第1行;第54页第9行至倒数第3行;第61/62页的化合物NOR1-NOR12)中找到。这些文献中所提及的出处被认为是本申请的一个部分。
任选存在于本发明的阻燃剂中的有机卤化合物可以是各种类型的化合物。其例子是卤代芳香族化合物,例如卤代苯、卤代联苯类化合物;它们的酚、醚或酯;联苯酚类、二苯基氧化物类;芳香族羧酸类或多酸类,其酸酐、酰胺或酰亚胺;卤代环脂族或多环脂族化合物;以及卤代脂族化合物,例如卤代烷烃、寡聚物和聚合物、磷酸烷基酯和异氰脲酸烷基酯。所提及的化合物的类型的例子从文献中可以获知。在这方面,例如参见US-A-4 579 906(例如第3栏第30-41行)、US-A-5 393 812以及″塑料添加剂手册″,Ed.by H.Zweifel,第5版Hanser Publ.,Munich 2001,第681-698页)。
这些卤代有机阻燃剂组分的单个例子是:磷酸氯代烷基酯(AntiblazeAB-100,FyrolFR-2)、磷酸三(2-氯乙基)酯、多溴联苯醚(DE-60F,Great Lakes Corp.)、十溴联苯醚(DBDPO,Saytex120E)、三[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB370,FMCCorp.)、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸、四氯酞酸、四溴酞酸、二(N,N′-羟基乙基)-四氯-苯二胺、多-β-氯乙基三磷酸酯混合物、二(2,3-二溴丙基醚)的双酚A(PE68)、溴代环氧树脂、亚乙基二(四溴邻苯二甲酰亚胺)(SaytexBT-93)、二(六氯环戊二烯)环辛烷(Dechlorane Plus)、氯化石蜡、八溴联苯醚、六氯环戊二烯衍生物、1,2-二(三溴本苯氧基)乙烷(FF680)、四溴-双酚A(SaytexRB100)、亚乙基二(二溴降莰烷-二羧酰亚胺)(SaytexBN-451)、二(六氯环戊二烯)-环辛烷、聚四氟乙烯(TeflonGC)、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、亚乙基二(四溴邻苯二甲酰亚胺)。
在这些当中,优选的是有机溴阻燃剂。
可以提及的含磷阻燃剂的例子是:
四苯基间苯二酚二亚磷酸酯(FyroflexRDP)、磷酸三苯基酯、磷酸三辛基酯、磷酸三甲苯基酯、四(羟基甲基)硫化磷、二乙基-N,N-二(2-羟基乙基)氨基丙基膦酸酯、磷酸的羟烷基酯、聚磷酸铵(APP)或(HostaflamAP750)、间苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP)、磷腈阻燃剂和乙二胺二磷酸酯(EDAP)。
来自含磷阻燃剂类型的阻燃剂组分C有利地是一种三聚氰胺的盐,或三聚氰胺与含磷的酸的缩合产物,即含磷的一元酸,例如磷酸、膦酸或优选在每种情况中仅仅具有一酸当量的次膦酸;更尤其是,膦酸烷基酯,优选可以考虑的是次膦酸烷基酯。阳离子组分例如是三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺或三聚氰胺的更高级的缩合产物,阳离子组分优选是三聚氰胺或蜜白胺。这些盐及它们的制备例如描述在EP-A-363321和WO-A-01/57051中。
作为本发明的阻燃剂或阻燃聚合物组合物的组分C,尤其合适的是有机亚膦酸或二亚膦酸的盐,尤其是式X和XI的盐
其中
R1和R2,其是相同的或不同的,是C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,或是C6-C10芳基;
R3是C1-C10亚烷基、C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基;M是镁、钙、铝、锌、三聚氰胺或三聚氰胺的缩合产物,
m是1、2或3;
n是1或3,以及
x是1或2。
M优选是锌、铝、三聚氰胺、蜜白胺或蜜勒胺,尤其是锌或铝。芳基和亚芳基、烷基亚芳基和芳基亚烷基包括,尤其是,苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、4,2,6-三甲苯基、丙基苯基或叔丁基苯基,以及亚苯基、亚萘基、甲基亚苯基、乙基亚苯基或叔丁基亚苯基、甲基亚萘基、乙基亚萘基、叔丁基亚萘基、苯基亚甲基、苯基亚丙基以及相应的甲苯基和二甲苯基类似物。
因此,尤其应该强调的是,本发明的阻燃剂和阻燃聚合物组合物还包括其它的阻燃剂活性组分(组分C),至少一种这样的组分选自锑化合物、金属氧化物或氢氧化物、纳米复合材料、矿物土、改性的矿物土、有机或无机硅化合物、钛酸盐、锆酸盐、金属硼酸盐、磷化合物、位阻烷氧基胺化合物和/或有机卤化合物,例如其中组分C是至少一种选自锑化合物、位阻烷氧基胺化合物、磷化合物或/和有机卤化合物的那些。尤其合适的组分C是磷酸盐、磷酸酯、膦酸盐、亚膦酸盐、磷化氢、氧化膦、亚磷酸盐或/和磷腈,更尤其是式X或/和XI的金属盐或三聚氰胺(包括其缩合产物)盐。
下面的实施例进一步说明本发明。
实施例1-3
1.所使用的组分
市场上可买到的聚合物(颗粒):
聚酰胺6(PA 6):
Akulon K122(DSM Engineering Plastics)。聚酰胺6.6(PA 6.6):
Akulon S222(DSM Engineering Plastics)。玻璃纤维:聚酰胺的标准玻璃纤维,直径10m,长度4.5mm。阻燃剂组分(以粉末形式):
组分A:
甲基膦酸甲酯的铝盐,以下简称AIMMP。该化合物根据EP-B-245205,实施例2(第5页)的方法进行制备。
组分B:
Melapur200(三聚氰胺多磷酸盐)来自Ciba SpecialtyChemicals Inc.,以下简称M200。
组分C:
次膦酸二乙酯的铝盐,以下简称DEPAL。
2.阻燃聚合物组合物的制备、加工和测试:
使用Haake混合机将阻燃剂组分与聚合物颗粒以表中所示比例混和,在260℃温度下在300转/分下进行均化,然后挤出。排出由此获得的聚合物挤出物,在空气中冷却,然后造粒。
充分干燥后,使用注模机将所述颗粒在260℃的物质温度下进行加工,制备厚度为1.6mm的试验样品,使用UL94测试(UnderwriterLaboratories),测试它们的耐火性并将它们进行分级。所得结果在下表中给出。
表
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
PA6PA66AIMMPM200玻璃纤维DEPALUL94测试结果 | 50111128V0 | 50111128V0 | 508.338.33258.33V0 |
表中的数据以重量份表示。
结果显示:本发明的阻燃剂组合赋予所测试的聚合物以突出的耐火性(根据UL94测试,V0是最好的易燃性类型)。
Claims (23)
1.一种阻燃剂,包含
A.至少一种式I膦酸的金属或准金属盐
其中R是氢、C1-C18烷基、C5-C6环烷基、C2-C6链烯基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,R′是氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,除氢外的取代基R和R′是未取代的或被卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、羧基或C2-C5烷氧羰基取代;所述的金属或准金属选自元素周期表的第IA、IB、IIA、IIB、IIIA、IVA、VA或VIII族;以及
B.至少一种式III-VIIIa的含氮的阻燃剂组分
其中
R4-R6每个彼此独立地是氢、C1-C8烷基、C5-C6环烷基或C1-C4烷基-C5-C6环烷基,每个是未取代的或被羟基或C1-C4-羟基烷基取代;C2-C6链烯基、C1-C8烷氧基、-酰基、-酰氧基、C6-C12芳基、-O-R2或-N(R2)R3,R2和R3是氢、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、C2-C8链烯基、C1-C4羟基烷基或C6-C12芳基,条件是R4-R6不同时是氢以及在式III中不同时是-NH2,以及在式VII中,至少存在一个能加上一个质子的基团,
R7-R11每个彼此独立地表示与R4-R6相同的基团,但是取代基-N(R2)R3除外,X是质子酸的阴离子,x是从后者转换到三嗪化合物上的质子的数目,y是从质子酸中夺取质子的数目;
或聚磷酸铵、三聚氰胺磷酸铵、三聚氰胺聚磷酸铵、三聚氰胺焦磷酸铵、三聚氰胺的缩合产物或/和三聚氰胺与磷酸的反应产物或/和三聚氰胺的缩合产物与磷酸的反应产物或它们的混合物。
2.权利要求1的阻燃剂,其中R是未取代的或被1-3个卤原子和/或羟基所取代的C1-C4烷基,以及R′是氢或C1-C4烷基。
3.权利要求1的阻燃剂,其中所述的金属或准金属是Na、K、Mg、Ca、Ba、Zn、B、Al、Cu、Fe、Sn或Sb。
4.权利要求1的阻燃剂,其中组分B是至少一种式VII或/和VIIIa的化合物或/和聚磷酸铵、三聚氰胺聚磷酸铵、三聚氰胺焦磷酸铵、三聚氰胺的缩合产物或/和三聚氰胺与磷酸的反应产物或/和三聚氰胺的缩合产物与磷酸的反应产物或/和其混合物。
5.权利要求1的阻燃剂,其中组分B是苯代三聚氰二胺、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸盐、二-三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、脲氰尿酸酯、聚磷酸铵、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺硼酸盐、三聚氰胺聚磷酸铵或三聚氰胺焦磷酸铵。
6.权利要求1的阻燃剂,其中组分B是一种来自蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺和/或更高级的缩合化合物系列的三聚氰胺的缩合产物。
7.权利要求1的阻燃剂,其中组分B是三聚氰胺与磷酸的反应产物和/或三聚氰胺的缩合产物与磷酸的反应产物或其混合物。
8.权利要求7的阻燃剂,其中组分B是二-三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺多磷酸盐、蜜勒胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐和/或该类型的混合聚合盐。
9.权利要求1的阻燃剂,它包含另一种阻燃组分C。
10.权利要求9的阻燃剂,其中组分C是至少一种选自下面类型的阻燃活性组分:锑化合物、金属氧化物或氢氧化物、纳米复合材料、矿物土、改性的矿物土、有机或无机硅化合物、钛酸盐、锆酸盐、金属硼酸盐、磷化合物、位阻烷氧基胺化合物和/或有机卤化合物。
11.权利要求10的阻燃剂,其中组分C是至少一种选自下面类型的阻燃活性组分:锑化合物、位阻烷氧基胺化合物、磷化合物和/或有机卤化合物。
12.权利要求11的阻燃剂,其中组分C是至少一种磷酸盐、磷酸酯、膦酸盐、亚膦酸盐、磷化氢、氧化膦、亚磷酸盐或/和磷腈。
13.权利要求11的阻燃剂,其中组分C是烷基次膦酸酯的金属盐,或者是烷基次膦酸酯与三聚氰胺或三聚氰胺的缩合产物形成的盐。
14.权利要求13的阻燃剂,其中组分C是至少一种式X或/和XI的亚膦酸盐,
其中
R1和R2,其是相同的或不同的,是C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,或是C6-C10芳基;
R3是C1-C10亚烷基、C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基;
M是镁、钙、铝、锌、三聚氰胺或三聚氰胺的缩合产物,
m是1、2或3;
n是1或3,以及
x是1或2。
15.一种组合物,包含
a)一种合成聚合物,以及
b)至少一种权利要求1-14中任意一项中所定义的阻燃剂。
16.权利要求15的组合物,其中组分a)是一种热塑性聚合物。
17.权利要求16的组合物,其中热塑性聚合物是高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、可膨胀的聚苯乙烯(EPS)、膨胀的聚苯乙烯(XPS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯或一种ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)或PPE/HIPS(聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯)型的聚合物共混物。
18.权利要求15-17中任意一项的组合物,包含一种填料或增强剂。
19.权利要求15的组合物,包含另一种添加剂。
20.权利要求19的组合物,包含作为另一种添加剂的抗氧化剂、加工稳定剂、光稳定剂、金属钝化剂、羟胺、硫代增效剂化合物、铜盐、成核剂、填料、增强剂、颜料或/和抗静电剂。
21.权利要求20的组合物,包含作为光稳定剂的UV吸收剂或/和位阻胺类型的光稳定剂。
22.权利要求1-14中任意一项所定义的阻燃剂的用途,用于给合成聚合物赋予耐火性质。
23.一种给合成聚合物赋予耐火性质的方法,其中将至少一种权利要求1-14中任意一项所定义的阻燃剂掺入所述的合成聚合物中,或者施用到合成聚合物的表面上。
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