CN1713975A - 从胶乳制备的不含促进剂的薄壁硫化橡胶 - Google Patents
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Abstract
从天然橡胶或合成顺－1，4－聚异戊二烯的水胶乳通过硫化形成碳－碳和碳－(硫)n－碳交联，由此制备用于接触活组织或者接触要被传递给活组织的物质的薄壁橡胶制品，所述硫化过程在不存在任何含有仲胺基的混合组分或者具有形成亚硝胺倾向的组分的条件下进行。虽然可以加入硫催化剂，但是优选根本不加入硫促进剂。从胶乳形成的薄壁橡胶制品令人吃惊地同时表现出高拉伸强度，高极限伸长率，和低500％拉伸模量。该方法特别适用于从合成顺－1，4－聚异戊二烯制造薄壁制品。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明涉及薄壁橡胶制品领域，具体涉及由胶乳制备的并且被硫化形成碳-硫和碳-碳交联键合的薄壁橡胶制品。本发明的目的是提供具有良好拉伸特性的薄壁橡胶制品，拉伸特性包括高拉伸强度，高极限伸长率和低拉伸模量，以及使用中不会因为制造硫化橡胶过程中常用的某些化学药品而发生过敏反应或者影响健康。
现有技术说明
天然和合成橡胶已经被广泛用于制造薄壁医疗器械和个人用品。从这些材料制造的用品实例是外科和检查用手套，指套，导管气囊和套头，子宫热烧蚀气囊，避孕套，阴道隔膜，留置导尿管，男用外部导尿管，呼吸袋，外科造管，婴儿橡皮奶头，婴儿奶瓶奶嘴和灌药囊泡。因为使用过程中这些器件上受到了机械应力，所以这些器件的壁必须具有高拉伸强度和低500％拉伸模量。采用各种方法使橡胶硫化，获得结构整体性，但是用硫实现硫化时，即聚合链以碳-硫键形式发生交联，很容易达到高拉伸强度和低拉伸模量。
使用无缝并且均匀厚度的橡胶薄膜能够获得最高的耐用性和适应性。因此，用胶乳制造薄壁橡胶器件，特别是用浸渍模塑方法制造器件，是特别适用的。加工胶乳时可以不降低橡胶的分子量，但是干橡胶方法通过高剪切粉碎橡胶，并使其与其他加工组分混合，这往往会降低分子量。
常规方法是在促进剂存在情况下进行硫化。发现能加速硫和天然橡胶之间反应的第一种化合物是苯胺(1906年首次使用)，随后开发了各种具有类似苯胺性质但是毒性较小加速活性更大的其他化合物。包括：
巯基苯并噻唑类，比如2-巯基苯并噻唑，二(2，2′-巯基苯并噻唑基)二硫化物和2-巯基苯并噻唑锌，
亚磺酰胺类，比如N-叔-丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺，N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺，N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺和4-吗啉代-2-苯并噻唑亚磺酰胺，
二硫氨基甲酸盐，比如二甲基二硫氨基甲酸铋，二乙基二硫氨基甲酸镉，二甲基二硫氨基甲酸铜，二甲基二硫氨基甲酸锌和其他二烷基二硫氨基甲酸金属盐，以及五亚甲基二硫氨基甲酸哌啶鎓，
秋兰姆，比如二五亚甲基秋兰姆二硫化物，二五亚甲基秋兰姆六硫化物，四亚甲基秋兰姆二硫化物，四苄基秋兰姆二硫化物和四-正-丁基秋兰姆二硫化物，
胍，比如二苯胍和二-邻-甲苯胍，
硫脲，比如二苯基硫脲，亚乙基硫脲和三甲基硫脲，
黄原酸盐，比如二硫化二丁基黄原和二-异-丙基黄原酸锌，和
二硫磷酸盐，比如0，0-二-异-丙基二硫代磷酸铜和0，0-二-正-丁基二硫代磷酸锌。
以上最常用的促进剂是含有仲胺基(RR′N-，与伯胺基RNH-相对)的物质，比如二烷基氨基，环烷基氨基和吗啉基。仲胺基存在于亚磺酰胺类、二硫氨基甲酸盐和秋兰姆中。这些促进剂的不利后果是，它们倾向于与接触制品的个体发生不利反应。这种反应通常被称为Ⅳ型过敏，由T细胞作为媒介，通常在接触橡胶制品6到48小时内发生，局限于发生接触的皮肤范围内。含有仲胺的促进剂因为它们很容易在混合、研磨、挤出、模塑、压延、固化、甚至在库存和贮藏时与大气中的氮氧化物发生反应生成亚硝胺，而被称为可硝基化胺，成为潜在的使人致癌的物质。某些亚硝胺是N-亚硝基-二-正-丁胺，N-亚硝基-二乙醇胺，N-亚硝基二乙胺，N-亚硝基二甲胺，N-亚硝基二异丙胺，N-亚硝基-正-丙胺，N-亚硝基吗啉，N-亚硝基哌啶和N-亚硝基吡咯烷。
天然橡胶本身在某些个体中会发生不利反应，本发明的某些实施例也体现了这一点。天然橡胶的一种不利反应是刺激性皮炎引起的间接反应。虽然并非过敏反应，但是刺激性皮炎会导致皮肤破损，使橡胶组分，包括蛋白质，更容易进入人体的免疫系统，最终发生过敏反应。天然橡胶的另一种不利反应是被称为I型过敏的系统性过敏反应，由天然橡胶中蛋白质的IgE抗体造成。这是一个“立即”反应，在暴露的30分钟之内发生，其症状包括风疹块，鼻炎，结膜炎，哮喘，偶发过敏性反应和血压过低。
使用合适的合成橡胶能够避免天然橡胶的这些不利反应。建议使用脱去蛋白质的天然橡胶，但是并未发现脱去蛋白质的天然橡胶能消除所有问题。还可以使用各种合成弹性体。比如，使用腈橡胶和氯丁橡胶制造外科手套，医学检查手套和压科手套。但是这些物质无法提供天然橡胶的高回弹性和低拉伸变定值。使用硅橡胶制造导管气囊，但是其拉伸强度低于天然橡胶，比如通过增加壁厚进行弥补。还可以使用聚氨酯，特别是用于浸渍模塑导管气囊。聚氨酯具有非常高的拉伸强度，但是它们缺少天然橡胶的回弹性和低拉伸变定值，因此不适合制造要求在使用时能承受高度膨胀然后能回复初始形状的器件。也可以用苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物制造手套，但是这种物质具有非常高的拉伸变定值，导致手套表现出不利的“鼓胀”现象，即使用后保持拉伸状态。
在所有性能方面最接近天然橡胶的替代物是合成顺-1，4-聚异戊二烯和主要由顺-1，4-聚异戊二烯构成的橡胶组合物。但是在合成顺-1，4-聚异戊二烯和天然橡胶的分子结构方面存在许多区别。天然橡胶中的聚异戊二烯具有大约1000000到2500000原子质量单位的分子量，而合成顺-1，4-聚异戊二烯的分子量是大约250000到350000原子质量单位(都以数量平均表示)。分子量较低的聚合物通常具有较差的拉伸特性，包括较低的拉伸强度。合成顺-1，4-聚异戊二烯还具有较低的支化度，较低的对称性和较低的分子间作用力。所有这些特征都会影响聚合物的拉伸特性。
某些医疗器件，比如外科和其他医用手套，要求较低的拉伸模量，以保持使用时的舒适性。如果拉伸模量太高，则要求逐渐增加的力量来拉伸手套材料，导致使用者的手随着时间而变疲劳。特别是对于长时间外科手术用的手套是一个问题。标准测试方法ASTM D3577考虑了低拉伸模量的重要性，为拉伸特性设定的标准。这些标准要求合成手套的500％模量值为7兆帕或以下，要求天然橡胶手套为5.5兆帕或以下。低拉伸模量值对避孕套也是很重要的，能够方便穿戴，对于导管气囊则能方便膨胀。低拉伸模量对弹性灌药囊泡也是很重要的，能更容易地用药液填充囊泡。
影响某些医疗器件和个人用品使用的另一个拉伸特性是撕裂强度，这对于防止器件过早破损是很重要的。高撕裂强度对婴儿奶瓶奶嘴和婴儿橡皮奶头也是很有利的，因为这能防止使用时孩子的牙齿咬断奶嘴或橡皮奶头。已知仅通过碳-碳键交联的橡胶具有低于含有硫和/或多硫交联的橡胶的撕裂强度。
对于橡胶医疗器件令人满意的性能很重要的另一个拉伸特性是极限伸长率。相信增大极限伸长率能降低使用时的破裂发生率。这对于避孕套和导管气囊，以及外科手套是有利的，如果极限伸长率大则更容易穿戴。标准测试方法ASTM D3577也考虑了高极限伸长率的重要性，要求合成手套的极限伸长率至少是650％，天然橡胶手套至少是750％。对于导管气囊，极限伸长率高能降低气囊膨胀时受到的应力，从而有助于防止发生过早破损。已知对于任何给定的橡胶组成，硫化制品表现出高于仅含碳-碳交联的相同制品的伸长率。
以下是本发明相关方面的现有公开技术说明。从以下的说明书和权利要求中可知这些公开内容是恰当的。说明书中引用的所有专利和出版物都以其整体内容作为本发明的参考文献。
已知可以用顺-1，4-聚异戊二烯胶乳组合物制造医疗器件或其部件。Preiss等人在美国专利3215649中公开了硫化顺-1，4-聚异戊二烯的用途。McGlothlin等人在美国专利6329444中公开了用不含硫的自由基固化顺-1，4-聚异戊二烯制造浸渍模塑的医疗器件。Leeper等人在美国专利4938751中公开了用加强的自由基交联顺-1，4-聚异戊二烯制造弹性囊泡。Leeper等人的专利研究了模塑(非胶乳)但壁相当薄的橡胶制品。McGlothlin等人和Leeper等人的专利都引证了主要由于碳-碳交联的原因，固化的聚异戊二烯材料具有很高的尺寸稳定性。McGlothlin等人声称能够获得小于5％的拉伸变定值，而Leeper等人发现能够获得小于约10％的低频率滞后和小于约10％的应力驰豫。McGlothlin等人和Leeper等人都没有公开将有机过氧化物与硫共同使用，从而提高合成聚异戊二烯的物理性能。
Zabielski等人在美国专利4724028中公开了使用自由基固化机理固化从顺-1，4-聚异戊二烯通过挤出过程而形成的医疗注射部位。Noecker等人在美国专利6051320中公开使用强化剂提高自由基固化的天然橡胶的拉伸强度，用于制造医疗器件。Noecker等人承认“…本发明的橡胶胶乳手套样品在拉伸强度和弹性模量方面不如用硫和相关固化剂形成的传统橡胶胶乳手套”。Noecker等人引用的天然橡胶拉伸强度是21到24兆帕。没有合成聚异戊二烯的参考数据。Zabielski和Noecker等人的专利都没有提供将硫与自由基固化机理结合，提高拉伸强度的建议。
Class在美国专利6245861中声称只用过氧化物固化的组合物具有更短的交联，不如硫固化组合物的可比交联柔软，因此，认为过氧化物固化的组合物表现出更差的耐腐蚀性和抗撕裂性。虽然没有直接提及合成聚异戊二烯，但是Class解决了自由基固化的橡胶化合物的常见问题。
建议使用助剂来克服纯过氧化物固化的缺点。Class公开的常用助剂包括三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯，异氰酸三烯丙酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯和低分子量1，2-聚丁二烯。Class声称助剂能增加过氧化物固化组合物的模量和硬度。虽然建议在相同组合物中共同使用过氧化物和硫，但是Class并没有建议用硫作为过氧化物的助剂。Class特别公开了使用硫时传统促进剂的用途。Class没有提及使用聚异戊二烯，也没有提及医疗器件应用。在许多医疗器件应用中，硬度和模量的增加是不利的，特别是对避孕套和手套等薄壁产品。
Blok等人在美国专利6300421中对助剂在固化EPDM弹性体中的作用进行了全面概括。Blok等人进一步公开了硫元素作为固化EPDM橡胶时过氧化物的助剂的用途。还公开了聚异戊二烯作为EPDM配方组成的潜在用途。Blok等人进一步声称为了最小化或推迟副反应的发生，可以将助剂与过氧化物固化剂共同使用，发生反应并稳定固化过程中形成的自由基。采用这种方法，助剂能提高整体交联效率，从而导致更高的固化速率和固化状态。这是本领域技术人员众所周知的。Blok等人没有说明任何实际形成的碳-硫键合。硫起到类似于传统助剂的作用，有助于固化效率，速率和状态，能显著增加橡胶的拉伸模量并降低其极限伸长率。Blok等人没有公开任何与天然橡胶或合成聚异戊二烯相关的内容，也没有公开医疗器件或胶乳应用。
Magei等人在美国专利4218548中公开了用硫作为乙烯丙烯橡胶的助剂。与Blok等人的专利相同，没有暗示硫起到硫化剂的作用。Blok等人也没有提及或暗示用过氧化物与聚异戊二烯的混合固化医疗器件。
Sartomer Company，Inc.，Exton，Pennsylvania，USA制造了大量作为过氧化物助剂用于固化弹性体中的产品。Sartomer出版了名为《过氧化物固化弹性体的助剂选择》(Coagent Selection for Peroxide Cured Elastomers)的技术技术公报。虽然并非特指合成聚异戊二烯，但是公报中包括了常用于弹性体的助剂。公报表15提供了在只用过氧化物的固化体系，只用硫的加速固化体系和7种不同的过氧化物助剂固化体系之间普遍固化性能的对比。数据表明，与加速的硫固化体系和只用过氧化物的固化体系相比，加入助剂能同时增加拉伸模量和硬度。这对于制造避孕套，手套，气囊和外科造管等高弹性医疗器件是不利的。公报没有公开将硫与过氧化物共同使用的可能性。
McElwee和Lohr在《橡胶世界》(Rubber World)，Kippincott & Peto，Inc，Akron，Ohio，USA，第225卷，第2期，2001年11月，第41-44页发表了名为“《比较固化体系：聚异戊二烯中过氧化物-助剂对硫-促进剂》(Comparing curing systems：peroxide-coagent verus sulfur-accelerator inpolyisoprene)的文章。这篇文章声称过氧化物-助剂固化体系具有过氧化物和硫固化体系的最好特性，即高拉伸强度，高撕裂强度，高模量和突出的弯曲与热老化特性。虽然公开了若干丙烯酸和其他助剂，但是并没有公开使用硫作为助剂。在硫固化，过氧化物固化，和过氧化物/助剂固化之间对若干物理特性进行了比较。比较表明，过氧化物-助剂体系获得的拉伸模量高于其他固化体系获得的拉伸模量，表明过氧化物-助剂体系达到更高的固化程度。过氧化物-助剂体系还表现出明显高于加速的硫固化或只用过氧化物固化的肖氏A硬度，与其他现有技术观察结果一致。这篇文章并没有揭示共同使用硫和过氧化物来固化聚异戊二烯的优点，即获得更低的模量和更高的伸长率，却不会增加材料硬度。
Stevenson在美国专利4695609A1中公开了用包括二烃基黄原多硫化物和小于0.4重量份可硝化材料的促进剂通过硫化反应制备硫化橡胶的方法。所公开的促进剂组合是用于合成聚异戊二烯的。专利中描述的方法能降低固化过程中亚硝胺配方的量，显著降低毒性的传统含氮促进剂的用量，但是无法完全不使用这些化合物。没有公开在硫化聚异戊二烯的过程中组合使用过氧化物和硫。
Stevenson等人在美国专利5254635中公开了降低橡胶配方中可硝化化合物需要量的方法。虽然没有特别引证合成聚异戊二烯，但是Stevenson等人声称可能需要添加仲胺和叔胺等潜在可硝化物质作为补充促进剂，在固化合成橡胶时提供令人满意的固化度。显然Stevenson仍然能够将这些不利物质的用量限制在大约0.2phr。虽然这个含量很低，但是对于制造医疗器件和部件仍然是不利的。而且，没有公开在硫化合成聚异戊二烯过程中组合使用过氧化物和硫。
Virdi在美国专利6162875中公开了使用二异壬基二硫氨基甲酸锌作为硫促进剂，相信能生成更安全的不会诱导有机体突变的亚硝胺。但是Virdi方法生成的硫化产品中仍然含有亚硝胺。
Puydak等人在美国专利5073597中公开了在固化EPM和EPDM橡胶制造能采用热塑性成型方法加工的动态硫化合金时，使用硫作为过氧化物的助剂。虽然公开了组合物中包括合成聚异戊二烯，但是没有确定聚异戊二烯的作用，也没有提及可选的聚异戊二烯硫化作用。没有特定性质被归因于使用硫作为助剂的过氧化物固化组合物。而且，动态硫化橡胶材料的用途是有限的，无法用于制造高拉伸强度，低拉伸变定的橡胶材料。
已知许多硫化含过氧化物配方的方法。大部分方法都包括在固化过程中从橡胶组合物排除氧。McGlothlin等人在美国专利6329444中公开了在硫化过程中防止含有机过氧化物的聚异戊二烯暴露与氧的方法。Verlaan等人在美国专利4808442描述了防止含有机过氧化物的橡胶组合物因为氧对橡胶的作用而发生降解的若干方法。在固化过程中保护这些橡胶组合物的已知方法是压缩模塑，传递模塑和注射模塑。
如果已经在预硫化过程中排除了大部分氧，则可以在成型之前对有机过氧化物固化的橡胶颗粒进行预硫化处理。Bayer AG(Obrecht)在WO 02/08328A1中公开了一个这种过程，其中使用二枯基过氧化物预硫化合成胶乳橡胶颗粒。
Dillenschneider在美国专利3937862中公开了用混合的硫和过氧化物硫化体系(实施例23)以及具有较低分子量的EPDM聚合物(100℃时的门尼粘度是84)形成的轮胎胎壁。Dillenschneider得出结论，混合的硫化体系不会提供优于全过氧化物硫化体系的特点。虽然Dillenschneider公开了橡胶混合物的用途，某些混合物包括聚异戊二烯和/或天然橡胶，但是该专利并没有公开混合的硫与过氧化物硫化体系制造含聚异戊二烯囊泡的用途。所有公开的组合物都包括使用可硝化的橡胶促进剂。Dillenschneider进一步声称硫的用量很少，比如是大约0.1到0.3phr，不足以在没有过氧化物和促进剂的情况下进行硫化。
Wei等人在美国专利3179718中描述了使用过氧化物和元素硫的混合物硫化高饱和度橡胶和丁二烯-丙烯腈橡胶的混合物。在对比实施例中，Wei等人参考了用硫和过氧化物的混合固化天然橡胶。Wei等人所用的天然橡胶形式是烟片橡胶。将天然橡胶与2phr硫和4phr二枯基过氧化物的组合混合时，Wei等人制造的硫化产品具有2360磅/平方英寸的拉伸强度和570％的极限伸长率。虽然Wei等人暗示可以将合成聚异戊二烯与其他橡胶材料混合，然后用硫/过氧化物固化体系硫化，但是没有提及单独使用合成聚异戊二烯。Wei等人没有公开胶乳配方的用途，也没有声明所公开的固化体系能制造具有高拉伸强度的产品。Wei等人没有提及避免I型或II型胶乳过敏。而且，Wei等人研究的橡胶产品只是轮胎胎面，风挡槽和电缆包胶。没有涉及或暗示薄膜橡胶产品。
Mitchell在美国专利4973627中描述了轮胎胎壁组合物的用途，包括混合的硫与过氧化物的硫化体系。其中提到胎壁组合物中可选包括聚异戊二烯和/或天然橡胶。该专利声称制造所公开产品时必须包括硫促进剂。
Podell，Jr.等人在美国专利3813695中公开了丙烯酸水凝胶涂层在手套中作为穿戴助剂的应用。没有公开可以使用这些涂层来清除手套过氧化物固化过程中通入的氧。
现有技术表明，只能通过用硫和可硝化(即含仲胺)的硫促进剂进行硫化处理，才能获得同时具有极佳的拉伸强度，低500％模量和高极限伸长率的薄壁胶乳浸渍模塑橡胶制品。本发明能够克服这种局限性。
发明概述
现在发现可以形成表现出高度有利的拉伸特性，但是其中的组分不会形成亚硝胺或者发生Ⅳ型过敏反应的薄壁橡胶制品。这些制品是通过硫化水胶乳形成碳-硫和碳-碳交联而形成的，胶乳中不包括含有仲胺基的反应活性组分。现有技术中最常用的含仲胺反应活性组分是硫化促进剂。本发明中也不包括含有硫和仲胺基，其本身作为硫化剂或者作为硫化剂与硫促进剂的那些试剂。这些试剂的实例是4，4′-二硫二吗啉、2-(4-吗啉基二硫)苯并噻唑、四甲基秋兰姆二硫化物，四乙基秋兰姆二硫化物，二五亚甲基秋兰姆六硫化物和N，N′-己内酰胺二硫化物。在本发明的优选实施例中，胶乳中根本不含硫促进剂，也不包括任何含有仲胺基的其他反应活性组分。这里所用术语“反应活性组分”是指在硫化阶段或任何加工步骤中并非惰性的组分，所用术语“仲胺基”与上述定义一致。碳-硫交联是由含硫的硫化剂形成的，元素硫本身是优选的，碳-碳交联是通过形成碳-碳键合的任何硫化方法形成的，过氧化物是优选的硫化剂。有利的拉伸特性包括高极限伸长率，低拉伸模量(比如低500％拉伸模量)，高撕裂强度和高拉伸强度。使用合成顺-1，4-聚异戊二烯作为橡胶组分能获得其他优点，但是本发明能整体推广至合成顺-1，4-聚异戊二烯和天然橡胶。
本发明中考虑的薄壁橡胶制品主要是与活组织直接或间接接触，以及直接接触要输入病人体内的液体，和接触要吸入的气体。这些制品的实例是医用手套，避孕套，阴道隔膜，导管气囊，灌药囊泡，组织修复囊，医疗造管，婴儿奶瓶奶嘴，婴儿橡皮奶头，麻醉袋，复生袋和外科造管。其他实例对熟悉医疗过程和这些过程中所用各种设备领域的技术人员而言是显而易见的。
发明具体说明
虽然不想受限于理论，但是发明人相信，实施本发明时形成的交联包括碳-碳交联，单硫化碳交联(C-S-C)和多硫化碳交联(C-Sn-C)，单硫化碳和多硫化碳交联被统称为“碳-硫交联”。
本发明的碳-硫交联是通过传统方法获得的，包括使用含硫的硫化剂，这些硫化剂的各种实例是本发明中众所周知的。最常用的试剂是元素硫本身，通常以斜方聚合形式作为环形八元环。不能形成亚硝胺的供硫化合物是本领域中已知的，也可以使用，不过优选元素硫。对于涉及元素硫的过程，胶乳中硫的含量各不相同，但是优选含量是10phr或以下，更优选是大约0.01到6phr，最优选是大约0.1到0.6phr。术语“phr”是指“份百分比”，或者每100重量份干橡胶的重量份。如上所述，实施本发明时没有使用会生成亚硝胺的含硫的硫化剂。
本发明的碳-碳交联也是通过传统方法获得的，特别是要使用自由基硫化剂。其中优选有机过氧化物，其中最常用的是二酰基过氧化物、二烷基过氧化物、过氧酮缩醇、单过氧碳酸酯，乙酰基烷磺酰基过氧化物，二烷基过氧化碳酸氢酯，叔-烷基氢过氧化物、过氧化酯和乙酰基烷基磺酰基过氧化物。两种特别优选的过氧化物是二枯基过氧化物(从Hercules Incorporated，Wilmington，Delaware，USA获得，是DiCup R)和二-(2-叔-丁基过氧异丙基)苯(从R.T.Vanderbilt Company，Inc.，Norwalk，Connecticut，USA获得，是VAROXVC-R)。其他适用二烷基过氧化物的实例是2，5-二甲基-二-(叔-丁基过氧)己烷，二苯甲酰过氧化物，二-叔-丁基过氧化物，叔-丁基枯基-过氧化物，二(叔-丁基过氧异丙基)苯，正-丁基4，4-二(叔-丁基过氧)戊酸酯，2，5-二(叔-丁基过氧)-2，5-二甲基己烷，2，5-二(叔-丁基过氧)-2，5-二甲基-3-己炔，叔-丁基-3-异丙烯基枯基过氧化物，二(3-异丙烯基枯基)过氧化物，1，1-二(叔-丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷，叔-丁基过氧苯甲酸酯和二(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物。其他物质是本领域技术人员已知的。过氧化物的用量各不相同，以二枯基过氧化物为例，优选用量是大约0.05到3phr，优选是大约0.1到2phr，最优选是大约1.2phr。
过氧化物的替代品是双官能交联剂，比如羟基化合物和二氨基化合物。羟基化合物的实例是对-醌二肟，羟甲基酚醛树脂和烷基酚醛树脂。二氨基化合物的实例是六亚甲基二胺氨基甲酸酯，N，N′-二亚肉桂基-1，6-己二胺，4，4′-亚甲基二(环己胺)氨基甲酸酯和4，4′-亚甲基二苯胺。其他硫化剂公开在1975年7月1日公布的O.W.Burke的美国专利3892697中。
实施本发明所用胶乳中可以包括橡胶制造领域中已知的助剂、催化剂和其他添加剂。比如氧化锌可以作为硫催化剂，优选含量是大约0.03到1phr。其他实例是用于过氧化物体系的助剂。某些助剂通过使单一过氧化物基团生成超过一个碳-碳交联而提高过氧化物的交联效率。助剂还可以通过共价键被结合在聚合物网络中，提高聚合物的某些特性，比如拉伸强度和撕裂强度。某些此类助剂是基于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的。其实例包括SARET231，SARET 516，SARET 517，SARET 521和SARET 634，从Sartomer Company，Inc.，Exton，Pennsylvania，USA获得。这些助剂是丙烯酸和甲基丙烯酸的多官能盐。其中，SARET 634(其主要组分是二甲基丙烯酸锌)和SARET 231和521(其主要组分是双官能丙烯酸酯，SARET 521进一步含有防焦剂)是最优选的。其他实例包括三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、异氰酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯，低分子量1，2-聚丁二烯和聚氯丁二烯。在1973年8月7日公布的Cowperthwaite等人的美国专利3751878和1994年5月10日公布的Cottman等人的美国专利5310811中可以找到更宽泛的助剂列表。
本发明的某些实施例中还包括增强剂和其他添加剂。增强剂的实例包括氧化硅(特别是热解法二氧化硅)，碳黑和切短纤维。使用纤维增加医用手套的撕裂强度公开在2000年2月8日公布的Wu等人的美国专利6021524中，使用热解法二氧化硅增加浸渍薄膜的撕裂强度公开在1999年2月16日公布的Anand的美国专利5872173中。还可以包括抗氧化剂和抗臭氧剂，以避免环境老化。优选的抗氧化剂是受阻酚化合物，其实例包括4-{[4，6-二(辛基硫)-s-三嗪-2-基)氨基)-2，6-二-叔-丁基苯酚，2，4-二[(辛基硫)甲基]-邻-甲酚和聚合的1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉。还可以加入少量其他橡胶材料作为添加剂或者掺合剂。优选使用至少50％苯乙烯含量的羧酸酯化苯乙烯丁二烯橡胶。这种物质可以作为反应活性增强剂，还可能起到过氧化物助剂的作用，提供额外的拉伸强度。还可以包括颜料和染料，以及橡胶配方和橡胶器件制造领域技术人员已知的许多其他添加剂。
实施本发明所用的水胶乳是天然橡胶或合成顺-1，4-聚异戊二烯的水胶乳。天然橡胶可以从多个供应商处获得，包括Hevea brasiliensis，Parthenumargentatum(通常称为“guayule”)，和Ficus elastica橡胶树。从Hevea之外的来源获得天然橡胶胶乳的方法如1996年12月3日公布的Cornish的美国专利5580942中所述。获得的天然橡胶分成若干等级，包括高氨胶乳，低氨胶乳及其他。所有这些变体都适用于本发明中。本发明还能推广至经过加工降低胶乳中蛋白质含量的天然橡胶胶乳。某些此类加工过程包括离心分离除去水，以及其他包括双重离心的加工过程，其中初次离心之后要添加水再进行下次离心。其他加工过程中要使用酶来消化蛋白质。酶方法的描述可以在Tanaka等人的1997年3月11日的美国专利5610212，1996年10月29日的5569740和1996年12月17日的5585459中找到。一种商用脱蛋白质的橡胶胶乳实例是ALLOTEX，可以从Tillotson Healthcare Corporation，Rochester，NewHampshire，USA获得。
合成顺-1，4-聚异戊二烯在美国可以从The Goodyear Tire & RubberCompany，Beaumont，Texas，USA.购得，在西欧可以从Kraton Polymers Divisionof Ripplewood Holdings LLC，Bernis，Netherlands购得，在日本可以从JapanSynthetic Rubber Co.，Ltd.和Nippon Co.，Ltd.购得。可以通过在由异丁基铝和四氯化钛构成的Ziegler催化剂或者细分锂金属或有机锂化合物等碱金属催化剂上聚合异戊二烯，而制备聚合物。还可以使用聚异戊二烯领域中已知的其他催化剂。还可以通过包括阴离子聚合反应，阳离子聚合反应和自由基聚合反应的过程制备聚合物。这些过程以及过程进行时的条件是本领域中已知的。交联前的典型合成顺-1，4-聚异戊二烯通常具有大约750000到950000原子质量单位的重均分子量，数均分子量通常是大约250000到350000原子质量单位。由Ziegler催化剂路线制备的合成顺-1，4-聚异戊二烯具有大约96到98％的以顺-1，4-取向结合的单体单元。在通过阴离子聚合反应制备的合成顺-1，4-聚异戊二烯中，有大约90到92％的单体单元以顺-1，4-取向结合。本发明中所用优选的合成顺-1，4-聚异戊二烯是由Ziegler催化剂方法或者阴离子聚合方法制备的。
顺-1，4-聚异戊二烯胶乳是通过橡胶配方和加工领域技术人员已知的方法形成的。这些方法包括在水性介质中乳化聚合物的有机溶液，然后分离溶剂，或者液化聚合物并在乳化条件下使液化的聚合物与水性介质混合。可以使用各种乳化剂稳定乳剂。典型的乳化剂是松香酸和高级脂肪酸的钾盐和钠盐，比如油酸，棕榈酸，硬脂酸，月桂酸，肉豆蔻酸，花生酸和蓖麻酸的钾盐和钠盐，以及这些酸的硫酸盐和磺酸盐，比如月桂基硫酸钠和月桂基磺酸钠。其他乳化剂是长链脂肪酸酯的羟胺盐，季铵盐，比如氯化硬脂酰二甲基苄基铵和氯化三癸基苯羟乙基咪唑，癸酰基和辛醇等高级醇的磷酸酯，以及油酸和季戊四醇的单酯，比如单油酸脱水山梨醇酯。每种物相的相对含量各不相同，但是在大多数情况下，体积比(有机相∶水相)是大约0.5∶1到20∶1，优选是大约0.75∶1到1.25∶1能获得最好结果。使用有机溶剂时，适用溶剂是脂肪烃，优选是含有5到8个碳原子的脂肪烃，其实例包括戊烷，戊烯，己烷，庚烷，环己烷，环戊烷和四氢呋喃。溶剂很容易通过其他传统的蒸发方法除去，留下不含溶剂的水胶乳。需要的话，可以用传统方法浓缩胶乳，其中的一个实例是超滤，如DelPico的美国专利4160726(1979年7月10日)和Tanaka等人的美国专利5569740(1996年10月29日)所公开。
可以采用任何能形成液体介质和均匀分散的固体或液滴的方法混合胶乳的各种组分。优选独立组分首先是液体形式的，是溶液或水基乳剂或分散体。然后通过简单混合使独立液体形成胶乳。
本发明实施过程中的硫化反应可以在(i)形成薄膜之前在胶乳上发生(这时该硫化反应被称为“预硫化”)，(ii)在形成薄膜并干燥之后发生(“后硫化”)，(iii)在形成薄膜之后但是在除去水之前发生，或者在形成薄膜之前和形成薄膜并干燥之后都进行硫化反应。因此，预硫化可以是部分或完全的硫化，部分预硫化后可以在形成薄膜之后完成硫化，或者在形成薄膜并干燥之后完成硫化。预硫化可以通过加热胶乳或应用高能辐射而实现，可选在本领域已知硫化催化剂存在条件下进行。根据要求的预硫化度很容易选择加热温度和持续时间。对于高能辐射，具体说明可以在2001年12月11日的McGlothlin等人的美国专利6329444中找到。
通过任何传统方法，包括喷涂，辊涂，使用刮刀或者本领域中众所周知的各种模塑技术，能将胶乳制成薄膜。对于许多医疗器件和个人用品，特别是那些中空的物品，比如避孕套，外科和检查用手套和指套，浸渍模塑是特别有效和方便的薄膜形成方法。浸渍模塑包括使用成型单元(或浸渍成型体)，其外部轮廓与最终产品的轮廓是互补的。将成型体浸渍在胶乳中，然后以受控速率取出，在成型单元表面上留下潮湿的胶乳薄膜。如果单次浸渍没有获得要求的厚度，则可以连续浸渍两次或多次，浸渍之间进行部分干燥，形成多层薄膜。在浸渍之前或之后使胶乳处于硫化条件中，从制得的薄膜中除去几乎所有水分，形成完成的产品。
虽然最终薄膜厚度对本发明并非关键，但是优选薄膜厚度是大约0.02英寸(0.051厘米)或以下，最优选是大约0.001英寸(0.0025厘米)到0.02英寸(0.051厘米)。对于外科手套，特别优选的厚度是大约0.003到0.015英寸(大约0.0076到0.038厘米)。对于避孕套，特别优选的厚度是大约0.002到0.005英寸(大约0.005到0.013厘米)。其他器件，比如导管气囊，可以具有不同的特别优选的厚度范围，但是所有厚度都在上述最宽范围内，这对于这些器件制造领域的技术人员是显而易见的。
通过浸渍模塑方法形成薄膜时，在胶乳之前将成型单元浸渍在液体凝结溶液中，能够获得提高的薄膜性质。这里可以使用橡胶工业中使用的凝结剂。典型的凝结剂是多价金属盐，其实例包括硝酸钙和硝酸钙与氯化钙的混合物。
在薄膜上进行硫化时，可以使用任何已知的硫化方法。其中包括使用热空气固化炉，用高能辐射辐照薄膜，和将薄膜浸入热液体介质浴中。
可以用电子束辐射施加高能辐射，比如功率是大约200千电子伏特到3兆电子伏特，电流是大约25到200兆安，或者使用γ射线，比如使用60Co，137Cs，210Po或226Ra作为辐射源。在胶乳中加入化学感光剂能够加强电子束辐射和γ射线。上述过氧化物可以作为感光剂。其他感光剂包括1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正-丁酯，丙烯酸正-己酯和丙烯酸2-乙基己酯。辐射剂量各不相同。没有感光剂时，典型剂量是大约20到40兆拉德，优选是大约25兆拉德。使用了感光剂时，γ射线的优选剂量是大约1到5兆拉德，电子束辐射的优选剂量是大约10到20兆拉德。
优选的硫化方法是将薄膜浸入液体介质浴中，通常被称为液体固化方法(LCM硫化)。虽然常被应用于挤出橡胶，但是该方法被应用于乳胶薄膜的描述可以在2001年10月18日出版的Apex Medical Technologies，Inc.的世界专利申请公开WO 01/77210，及其2000年4月11日提交的美国专利申请09/547366中找到。可以用于该目的的液体介质包括熔融的无机盐，油，二醇，液态金属，水和盐水溶液。熔融的无机盐，硅油和二醇是优选的，熔融的无机盐是最优选的。适用的熔融无机盐实例包括钾，钠和锂的硝酸盐，亚硝酸盐，碳酸盐，硫酸盐，磷酸盐和卤化物，以及这些盐的组合。这些盐组合可以从HeatbathCorporation，Detroit，Michigan，USA和Hubbard-Hall Inc.，Inman，SouthCarolina，USA等供应商处购得。一种合适的商用盐混合物实例是Hubbard-Hall，Inc.的QUICK CURE 275，其主要组分是硝酸钾(大约50重量％)，亚硝酸钠(大约30重量％)和硝酸钠(小于10重量％)，熔融温度是大约315到650°F(157到343℃)。其他实例是Heatbath Corporation的PARCURE 275和PARCURE 300。
使用液体介质浴时，最佳温度和胶乳在浴中的浸泡时间随着胶乳组成而变化。比如对于天然橡胶胶乳，最好不超过450°F(232℃)，而对于合成顺-1，4-聚异戊二烯，可以使用略高的温度。总体而言，优选的温度范围是大约100到350℃。比如有机过氧化物固化体系的暴露时间优选长到足以保证体系中几乎所有有机过氧化物都被均裂，不过过量的过氧化物可以通过溶剂或水萃取而滤去。优选过氧化物的半衰期至少是6，最优选半衰期是8或以上。
硫化薄膜时最好不要使薄膜与分子氧接触。使用除氧液体介质浴就能轻易做到这一点，但是也可以使用封闭式模具，无氧气氛，除氧化学试剂和隔离涂层。其他方法对本领域技术人员是显而易见的。应用隔离涂层时，可以将位于成型单元上的薄膜浸渍在隔离物质溶液中，或者采用喷涂或刷涂等其他传统方法应用隔离涂层。能有效地作为隔离涂层的物质包括常规与水凝胶型的聚乙烯醇和丙烯酸及甲基丙烯酸涂层。涂布了保护层之后，可以在传统热空气固化炉中硫化薄膜。
以下是可以用于实施本发明的浸渍模塑和固化过程的实例：
(a)将天然橡胶胶乳或合成橡胶胶乳与硫化剂和可选的添加剂，如增强剂、稳定剂、颜料或两种或多种添加剂混合。
(b)然后用热或辐射部分或完全预硫化该混合胶乳。
(c)可选将成型单元浸渍在含有凝结剂的浴液中，用化学凝结剂涂布成型单元，然后取出该单元，并干燥残留在其表面上的凝结剂薄膜。
(d)将带有或没有凝结剂涂层的成型单元浸渍在混合胶乳的浴液中。
(e)从浴液中缓慢取出成型单元。如果事先应用了凝结涂层，则成型单元表面上覆盖了潮湿的胶乳凝胶。如果没有应用凝结剂涂层，则表面上不会覆盖液体胶乳薄膜。
(f)除去成型单元上胶乳凝胶或薄膜中的过量水分，通常采用在具有吹扫气或处于部分真空状态的热空气对流烘箱中蒸发的方法。可以用红外，微波或射频辐射，或者其他种类的能量补充热空气处理，加速蒸发。如果是在真空下进行干燥，则不需要在最终硫化之前向胶乳应用加热的空气。
(g)将成型单元浸入加热的液体介质浴中足够长的时间，固化胶乳。
(h)从加热的介质浴中取出具有固化的胶乳薄膜的成型单元，在空气中或在水流中冷却。可以用水冲洗掉所有从介质浴中沉积的凝固盐。
(i)从成型单元上手工或机械剥离完成的硫化胶乳制品。
以下实施例是说明目的的，并非试图对本发明范围进行限制。
实施例1
本实施例说明使用硫和过氧化物的混合固化体系的用途，而且合成顺-1，4-聚异戊二烯的水胶乳中不含硫促进剂。
材料
使用含有大约60％固体的合成顺-1，4-聚异戊二烯胶乳，Kraton Polymers的IR-RP401号产品。
在高剪切条件下混合以下材料2分钟：100克二枯基过氧化物，35克甲苯，5.6克油酸，101克去离子水和2.6克30重量％的氢氧化钠水溶液，制备40％固体的二枯基过氧化物分散体母炼胶。制得的分散体中二枯基过氧化物是均匀分散的。
将5.6克油酸和35克甲苯在高剪切条件下混合2分钟，然后将100克SARET521完全溶解在制得的混合物中，制备SARET 231(二枯基过氧化物的双官能甲基丙烯酸酯助剂)分散体的母炼胶。然后加入101克去离子水和2.62克30重量％的氢氧化钾水溶液中。然后在高剪切条件下混合这些材料。制得均匀分散体。
还使用水分散的热解法二氧化硅作为增强剂。二氧化硅是CabotCorporation，Boston，Massachusetts，USA提供的15％(重量比)水分散体(CABOGUARD LT-122)。
硫是68％的活性硫分散体，其产品名是Bostex 410，由Akron Dispersions，Akron，Ohio，USA提供。还可以使用氧化锌分散体，其中含有62％的活性氧化锌，其产品名是Octocure 462，由Tiarco Division of Textile Rubber andChemical Co.，Inc.，Dalton，Georgia，USA提供。
添加的其他组分是作为增强剂的5phr的高苯乙烯含量羧酸酯化SBR橡胶胶乳(TYLAC 68333-00-20，从Reichhold Chemicals，Research Triangle Park，North Carolina，USA提供)，0.5phr的表面活性剂和2phr的抗氧化剂4-{[4，6-二(辛基硫)-s-三嗪-2-基]氨基}-2，6-二-叔-丁基苯酚。
所有材料都在非常低的剪切条件下被混合在一起，并在使用前用去离子水稀释到45％的中固体含量。制备了两种组合物，其区别仅在于硫含量，都包括0.2phr的氧化锌和1phr的热解法二氧化硅。
将大约200克硝酸钙，5克Igepal CO-630表面活性剂(由Rodia，Inc.，Cranbury，New Jersey，USA提供)和795克变性乙醇混合，制备助剂溶液。
制备测试薄膜
将圆柱形玻璃成型体浸渍在助剂溶液中，保持5秒，然后取出并空气干燥。将成型体浸入混合胶乳中，保持5秒，然后缓慢取出。将成型体在60℃的热空气烘箱中干燥60分钟。干燥之后，将成型体及其粘合薄膜浸入177℃的熔融盐浴中。从盐浴中取出制得的薄膜，冲洗，剥离并再次干燥，进行拉伸测试。采用这种方法对每种配方制备三个薄膜，获得三个独立的拉伸测试样本。
测定拉伸特性
制备标准避孕套环拉伸样本，按照ASTM规范D3492进行测试。从每个系列的三个测试中获得的拉伸中值如表I中所列。
表1
用硫和过氧化物固化但是不含硫促进剂的
合成聚异戊二烯薄膜的拉伸特性
| 测试号 | 二枯基过氧化物对SARET 231的重量比 | 混合的过氧化物与SARET的PHR | 硫的PHR | 100％模量(磅/平方英寸) | 300％模量(磅/平方英寸) | 500％模量(磅/平方英寸) | 极限拉伸强度(磅/平方英寸) | 极限伸长率(％) |
| 1.1 | 35/65 | 2.75 | 0.2 | 79 | 157 | 279 | 3329 | 950 |
| 1.2 | 35/65 | 2.75 | 0.4 | 86 | 161 | 270 | 3732 | 1005 |
表I中的模量值比较低，拉伸强度和极限伸长率比较高，这是有利的。
实施例2
本实施例进一步研究硫和过氧化物的固化体系，包括单独存在和以不同含量混合，没有使用硫促进剂或过氧化物助剂，对合成顺-1，4-聚异戊二烯的水胶乳进行研究。目的是研究这些变化对实施例1中所观察到的拉伸特性的提高影响。
制备材料的过程与实施例1相同，所用拉伸测试方法是ASTM D412，该方法常用于外科手套的拉伸测试，但是获得的结果与实施例1中用ASTM D3492获得的结果是可比的。还进行甲苯溶胀测试，部分测定交联度。溶胀百分比的降低与交联密度的增加相关。碳-碳交联比碳-硫(C-(S)n-C)交联更倾向于降低甲苯溶胀，因为碳-碳键比较短，因此使聚合链更接近。所以，甲苯溶胀值因为交联的不同种类而没有提供与交联密度的确切相关性时，甲苯溶胀值对于比较交联密度仍然是可用的。
测得的甲苯溶胀值是百分比，测量时用0.25英寸(0.635厘米)直径的圆形钢模从每个待测橡胶片中切割三个圆盘。将圆盘置于装有10毫升甲苯的玻璃小罐中，使其溶胀30分钟。然后取出圆盘，立刻测量其直径。计算百分溶胀率如下：
各种橡胶组合物的拉伸特性和甲苯百分溶胀率如下表II中所列。
表II
具有各种含量的硫和过氧化物但是不含促进剂或助剂
的合成聚异戊二烯薄膜的拉伸特性
| 测试号 | 二枯基过氧化物的PHR | 硫的PHR | 500％模量磅/平方英寸 | 极限拉伸强度磅/平方英寸 | 极限伸长率％ | 甲苯溶胀率 |
| 2.1 | 0 | 0.4 | 59 | 319 | 1885 | 206 |
| 2.2 | 0 | 1 | 77 | 490 | 1560 | 160 |
| 2.3 | 0 | 2 | 109 | 1121 | 1460 | 124 |
| 2.4 | 0.2 | 0.8 | 141 | 1781 | 1376 | 112 |
| 2.5 | 0.2 | 1 | 138 | 1558 | 1380 | 113 |
| 2.6 | 0.2 | 2 | 161 | 1558 | 1312 | 115 |
| 2.7 | 0.6 | 0.6 | 196 | 3368 | 1312 | 97 |
| 2.8 | 0.6 | 0.8 | 170 | 2861 | 1340 | 97 |
| 2.9 | 0.6 | 1 | 207 | 3196 | 1284 | 95 |
| 2.10 | 1.1 | 0 | 333 | 3286 | 944 | 90 |
| 2.11 | 1.1 | 0.4 | 280 | 3731 | 1128 | 88 |
| 2.12 | 1.1 | 0.6 | 206 | 3268 | 1256 | 89 |
| 2.13 | 1.1 | 0.8 | 239 | 3734 | 1204 | 91 |
| 2.14 | 1.2 | 0 | 405 | 3432 | 856 | 85 |
| 2.15 | 1.2 | 0.2 | 294 | 3437 | 1028 | 88 |
| 2.16 | 1.2 | 0.4 | 194 | 3160 | 1260 | 93 |
| 2.17 | 1.2 | 0.6 | 202 | 3441 | 1308 | 96 |
| 2.18 | 1.3 | 0 | 336 | 3229 | 936 | 86 |
| 2.19 | 1.3 | 0.2 | 310 | 3644 | 1032 | 89 |
| 2.20 | 1.3 | 0.4 | 289 | 4247 | 1080 | 83 |
| 2.21 | 1.3 | 0.6 | 215 | 3127 | 1248 | 92 |
| 2.22 | 1.3 | 0.8 | 206 | 3900 | 1132 | 87 |
| 2.23 | 1.5 | 0.2 | 268 | 3347 | 1032 | 79 |
| 2.24 | 1.5 | 0.4 | 350 | 4065 | 972 | 78 |
将三个不含硫的测试组合物(测试号2.10，2.14和2.18)与其他测试组合物比较，证明加入任意含量的硫都会提高极限伸长率和降低500％拉伸模量。这种比较还表明，在压倒多数的测试组合物中，用硫进行硫化会提高拉伸强度。从以下实施例还注意到，只用过氧化物进行硫化时，即使在含有助剂的情况下，也不可能在降低500％拉伸模量时保持拉伸强度。
实施例3
本实施例说明将本发明的方法应用于天然橡胶胶乳。
混合材料中包括低氨天然橡胶，硫和二枯基过氧化物，含量如下表III中所列，添加实施例1中所用的2phr的热解法二氧化硅，0.5phr的过氧化物和2phr的抗氧化剂。考虑到天然橡胶本身具有的加强结构，所以不含氧化锌，也不含SBR橡胶。采用相同的测试过程，结果如下表III中所列。
表III
用硫和过氧化物进行固化但不含硫促进剂的
天然橡胶薄膜的拉伸特性
| 测试号 | 硫的PHR | 二枯基过氧化物的PHR | 100％模量(磅/平方英寸) | 300％模量(磅/平方英寸) | 500％模量(磅/平方英寸) | 极限拉伸强度(磅/平方英寸) | 极限伸长率(％) | 甲苯溶胀率(％) |
| 3.1 | 0.0 | 1.2 | 81 | 149 | 405 | 4051 | 881 | 89 |
| 3.2 | 0.2 | 1.2 | 80 | 136 | 322 | 4014 | 904 | 93 |
| 3.3 | 0.4 | 1.2 | 82 | 143 | 339 | 3956 | 924 | 92 |
| 3.4 | 0.6 | 1.2 | 79 | 137 | 333 | 3424 | 895 | 95 |
| 3.5 | 0.8 | 1.2 | 84 | 148 | 365 | 3737 | 909 | 92 |
| 3.6 | 1.0 | 1.2 | 82 | 146 | 345 | 3545 | 912 | 93 |
这些结果和从顺-1，4-聚异戊二烯获得的相应结果之间的区别是，用硫进行硫化没有提高拉伸强度，虽然极限伸长率(增加)和500％拉伸模量(降低)略有改善。硫对天然橡胶胶乳的甲苯溶胀值的影响也小于对顺-1，4-聚异戊二烯胶乳的影响。
实施例4-对比
为了进行对比，本实施例提供一系列胶乳配方的测试结果，它们是用过氧化物而不是硫进行硫化的。对含有和不含过氧化物助剂的配方都进行了测试，过氧化物对助剂的比例不同，过氧化物和助剂的总量不同。
材料，混合过程以及测试方法都与上述实施例相同，区别在于过氧化物助剂是Sartomer 521(与Sartomer 231相同的双官能甲基丙烯酸酯，但是含有防焦剂)，只使用1phr的氧化硅，没有使用硫、氧化锌、SBR橡胶、表面活性剂或抗氧化剂。测试结果如表IV中所列。
表IV
只用过氧化物固化的合成聚异戊二烯薄膜的拉伸特性
| 测试号 | 二枯基过氧化物对SARET 521的重量比 | 混合的过氧化物与SARET的PHR | 100％模量(磅/平方英寸) | 300％模量(磅/平方英寸) | 500％模量(磅/平方英寸) | 极限拉伸强度(磅/平方英寸) | 极限伸长率(％) |
| 4.1 | 100/0 | 1.25 | 87 | 188 | 384 | 3435 | 751 |
| 4.2 | 90/10 | 1.25 | 70 | 159 | 315 | 2771 | 774 |
| 4.3 | 80/20 | 1.25 | 68 | 150 | 283 | 2827 | 798 |
| 4.4 | 70/30 | 1.25 | 66 | 138 | 258 | 2566 | 839 |
| 4.5 | 60/40 | 1.25 | 64 | 131 | 218 | 2742 | 884 |
| 4.6 | 80/20 | 1.5 | 88 | 186 | 385 | 3168 | 737 |
| 4.7 | 70/30 | 1.5 | 84 | 171 | 325 | 3182 | 796 |
| 4.8 | 35/65 | 1.5 | 63 | 107 | 164 | 3244 | 1062 |
表IV中的数据表明，虽然助剂能降低500％拉伸模量，但是无法同时降低模量，增加极限拉伸强度和增加极限伸长率。
实施例5-对比
为了进一步进行比较，本实施例提供另一系列胶乳配方的测试结果，是用过氧化物而不是硫进行硫化的。这些配方与实施例4的区别在于，还含有附加的增强剂，即2phr的氧化硅(而不是实施例4中的1phr)和SBR橡胶胶乳，以及实施例1的表面活性剂和抗氧化剂。与实施例4中相同，测试了含有和不含过氧化物助剂(Sartomer 231)的配方，过氧化物对助剂的比例不同，过氧化物和助剂的总量不同。同样不含硫或氧化锌。材料，混合过程和测试方法与上述实施例相同，测试结果如表V中所列。
表V
只用过氧化物和增强剂固化的
合成聚异戊二烯薄膜的拉伸特性
| 测试号 | 二枯基过氧化物对SARET 231的重量比 | 混合的过氧化物和SARET的PHR | 100％模量(磅/平方英寸) | 300％模量(磅/平方英寸) | 500％模量(磅/平方英寸) | 极限拉伸强度(磅/平方英寸) | 极限伸长率(％) |
| 5.1 | 100/0 | 1.2 | 100 | 251 | 618 | 3336 | 707 |
| 5.2 | 35/65 | 2.25 | 76 | 164 | 308 | 2665 | 864 |
| 5.3 | 35/65 | 2.5 | 79 | 173 | 331 | 3017 | 859 |
| 5.4 | 35/65 | 2.75 | 82 | 186 | 375 | 3051 | 809 |
| 5.5 | 35/65 | 3.0 | 87 | 202 | 421 | 2989 | 773 |
| 5.6 | 35/65 | 3.5 | 96 | 235 | 545 | 3091 | 710 |
| 5.7 | 35/65 | 3.75 | 100 | 248 | 649 | 2921 | 681 |
| 5.8 | 30/70 | 2.25 | 72 | 150 | 262 | 2690 | 1935 |
| 5.9 | 30/70 | 2.5 | 75 | 162 | 296 | 2743 | 886 |
| 5.10 | 30/70 | 2.75 | 80 | 178 | 351 | 2661 | 838 |
| 5.11 | 30/70 | 3.0 | 85 | 188 | 364 | 2762 | 826 |
将表V数据与表IV数据进行比较表明，加入额外的增强剂无法实现所有改善目的，即降低拉伸模量，增加拉伸强度和增加极限伸长率。
以上内容主要是说明目的的。可以在本发明的原理和范围内作出进一步的变化和改进，这对本领域技术人员是显而易见的。
Claims (10)
1.一种形成薄壁橡胶制品的方法，所述方法包括：
(a)形成含有可硫化橡胶、含硫的硫化剂、形成碳-碳交联的交联剂和水的水胶乳，所述胶乳中没有含仲胺基的硫化促进剂；和
(b)通过以下步骤将水胶乳制成所述薄壁橡胶制品：
(i)将水胶乳制成薄膜，
(ii)从薄膜中蒸发水分，和
(iii)在步骤(i)之前，步骤(i)和(ii)之间，步骤(ii)之后或步骤(i)之前以及步骤(ii)之后，使可硫化橡胶处于硫化条件下。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水胶乳中没有含仲胺基的任何反应活性组分。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水胶乳中没有含硫的硫化促进剂。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可硫化橡胶是不含蛋白质的合成顺-1，4-聚异戊二烯。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含硫的硫化剂是元素硫，所述形成碳-碳交联的交联剂是有机过氧化物。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)包括将水胶乳制成薄膜，从薄膜中蒸发水分，在薄膜上形成氧隔膜，和使薄膜在蒸发水分之后处于硫化条件下。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水胶乳还包含双官能丙烯酸酯，氧化硅增强剂和稳定有效量的抗氧化剂。
8.一种外科手套，它用如权利要求1所述的方法制成。
9.一种避孕套，它用如权利要求1所述的方法制成。
10.一种导管气囊，它用如权利要求1所述的方法制成气囊。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101432342B (zh) * | 2006-03-31 | 2011-12-28 | Lrc产品有限公司 | 聚异戊二烯避孕套 |
| CN107028664A (zh) * | 2010-06-25 | 2017-08-11 | 忠诚股份有限公司 | 制备致敏性降低的聚氯丁烯弹性体手套制品的方法 |
| CN110294849A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-10-01 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 天然胶乳预硫化的方法和乳胶制品 |
| CN115135712A (zh) * | 2020-02-26 | 2022-09-30 | 日本瑞翁株式会社 | 胶乳组合物 |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT500558A1 (de) * | 2004-06-07 | 2006-01-15 | Semperit Ag Holding | Handschuh |
| AT500557B1 (de) * | 2004-06-07 | 2011-08-15 | Semperit Ag Holding | Tauchartikel |
| AU2005278317A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Oxygenix Co., Ltd. | Thin-filmy polymeric structure and method of preparing the same |
| JP2006130240A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Suzuka Enji Kk | 潤滑性部材及びそれを用いた医療用器具 |
| US7294678B2 (en) * | 2005-01-28 | 2007-11-13 | Regent Medical Limited | Thin walled polynitrile oxide crosslinked rubber film products and methods of manufacture thereof |
| US7943685B2 (en) * | 2005-04-13 | 2011-05-17 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Composition and method for curing latex compounds |
| MY147739A (en) * | 2005-07-20 | 2013-01-15 | Diptech Pte Ltd | Elastomeric films and gloves |
| AU2012201305B2 (en) * | 2005-07-20 | 2013-12-19 | Diptech Pte. Limited | Elastomeric films and gloves |
| AT502764B1 (de) | 2005-09-12 | 2010-11-15 | Semperit Ag Holding | Mischung und verfahren zur herstellung eines vernetzten elastomers sowie vorrichtung zur herstellung eines tauchartikels |
| DE102006000980B4 (de) * | 2006-01-07 | 2014-07-17 | Mapa Gmbh | Sauger, Schnuller, Trinktülle und Beißring und Verfahren zu deren Herstellung |
| US10035337B2 (en) * | 2006-10-27 | 2018-07-31 | Nanotheta Co, Ltd. | Thin film polymer structure having different modification on opposite sides thereof |
| US8110266B2 (en) | 2007-02-08 | 2012-02-07 | Allegiance Corporation | Glove coating and manufacturing process |
| US20080306200A1 (en) * | 2007-06-11 | 2008-12-11 | Seong Fong Chen | Antistatic gloves and process for making same |
| JP2010533227A (ja) * | 2007-07-11 | 2010-10-21 | バンコック シンセティックス カンパニー、リミテッド | 望ましい強度及び快適性を有するエラストマー製品 |
| US8633268B2 (en) * | 2008-01-04 | 2014-01-21 | C.R. Bard, Inc. | Synthetic polyisoprene foley catheter |
| AU2009223247B2 (en) | 2008-03-14 | 2015-06-18 | Allegiance Corporation | Water-based resin composition and articles made therefrom |
| US8087412B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-01-03 | Ansell Healthcare Products Llc | Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks |
| EP2307066A4 (en) * | 2008-06-30 | 2013-05-15 | Bard Inc C R | CATHETER OF A POLYURETHANE / POLYISOPRENE MIXTURE |
| DK2393650T3 (da) | 2009-02-05 | 2014-08-04 | Diptech Pte Ltd | Fremstilling af elastomerfilm |
| US20120048441A1 (en) * | 2009-04-13 | 2012-03-01 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tire |
| EP2507313B1 (en) | 2009-12-01 | 2018-02-07 | Kossan SDN BHD | Elastomeric rubber and rubber products without the use of vulcanizing accelerators and sulfur |
| JP2013517996A (ja) | 2010-01-22 | 2013-05-20 | アレジアンス、コーポレイション | 弾性物品を包装および殺菌する方法、並びにこれにより作製された包装済弾性物品 |
| US10538642B2 (en) | 2013-03-22 | 2020-01-21 | Honeywell International Inc. | Rubber-based elastomeric compositions and articles of manufacture produced therewith |
| US10647829B2 (en) | 2013-06-20 | 2020-05-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface modification body |
| IN2013CH03083A (zh) * | 2013-07-10 | 2015-09-25 | Ttk Protective Devices Ltd | |
| WO2016069536A1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-05-06 | Arkema Inc. | Peroxide vulcanization of rubber latexes |
| WO2016088576A1 (ja) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用合成ポリイソプレンラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形体 |
| JP6613692B2 (ja) | 2015-08-03 | 2019-12-04 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
| JP6400560B2 (ja) * | 2015-11-26 | 2018-10-03 | 株式会社レヂテックス | 柔軟性を有する高強度合成ポリイソプレン架橋体とその製造方法 |
| JP6790427B2 (ja) * | 2016-04-04 | 2020-11-25 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法 |
| US10662269B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-05-26 | Lifestyles Healthcare Pte. Ltd. | Ziegler-Natta catalyzed polyisoprene articles |
| MY195633A (en) * | 2017-12-27 | 2023-02-03 | Univ Yildiz Teknik | Photo-Vulcanization of Latex Together with Different Initiators |
| WO2019173863A1 (en) * | 2018-03-10 | 2019-09-19 | Ansell Limited | Compositions for synthetic polyisoprene latex articles |
| US11931931B2 (en) * | 2018-12-17 | 2024-03-19 | Cariflex Pte. Ltd. | Laminated films and methods of making and using same |
| CN114846067A (zh) * | 2019-12-20 | 2022-08-02 | 丘奇和德怀特有限公司 | 聚合物组合物及由其形成的产品 |
| US20210337930A1 (en) * | 2020-04-29 | 2021-11-04 | UA Thomas Co. Ltd. | Slip resistant shoe cover |
| JPWO2023219063A1 (zh) * | 2022-05-09 | 2023-11-16 | ||
| CN117343419B (zh) * | 2023-12-05 | 2024-03-12 | 河北尚华新材料股份有限公司 | 一种高耐磨聚乙烯护套料及其制备方法 |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179718A (en) | 1960-10-28 | 1965-04-20 | Exxon Research Engineering Co | Composition comprising butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene copolymer, peroxide, and sulfur |
| US3215649A (en) | 1961-07-14 | 1965-11-02 | Shell Oil Co | Synthetic latex |
| US3627712A (en) * | 1969-04-11 | 1971-12-14 | Du Pont | Accelerators for elastomers in contact with polyester fibers |
| US3937862A (en) | 1971-06-02 | 1976-02-10 | Compagnie Generale Des Establissements Michelin, Raison Sociale Michelin & Cie | Pneumatic tires |
| US3813695A (en) | 1973-02-21 | 1974-06-04 | D Podell | Surgical glove |
| US4218548A (en) | 1978-08-28 | 1980-08-19 | Pennwalt Corporation | Peroxy compounds and vulcanizable compositions thereof |
| JPS5675843A (en) * | 1979-11-24 | 1981-06-23 | Inoue Mtp Co Ltd | Manufacture of rubber product for electrical application |
| US4938751A (en) | 1981-02-23 | 1990-07-03 | Alza Corporation | Elastomeric bladders for medical infusers |
| US4499154A (en) * | 1982-09-03 | 1985-02-12 | Howard L. Podell | Dipped rubber article |
| US4724028A (en) | 1983-04-15 | 1988-02-09 | Baxter Travenol Laboratories | Method of manufacturing disc-shaped rubber articles, such as injection sites |
| DE3567664D1 (en) | 1984-10-25 | 1989-02-23 | Robinson Bros Ltd | Rubber products and cure systems |
| US4808442A (en) | 1986-01-23 | 1989-02-28 | Akzo Nv | Composition suitable for use in polymer cross-linking processes |
| US5073597A (en) | 1989-05-26 | 1991-12-17 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
| ATE153046T1 (de) | 1989-08-18 | 1997-05-15 | Robinson Bros Ltd | Gummiprodukte und vulkanisationssysteme |
| US4973627A (en) | 1989-10-13 | 1990-11-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Tire sidewall composition |
| GB9219618D0 (en) | 1992-09-16 | 1992-10-28 | Robinson Bros Ltd | Low nitrosamine systems for rubber vulcanisation |
| IT1265250B1 (it) * | 1993-12-03 | 1996-10-31 | Enichem Elastomers | Procedimento per la terminazione di polimerizzazione in emulsione che non genera nitrosammine |
| US6383552B1 (en) * | 1995-08-30 | 2002-05-07 | Audra Noecker | Thin-walled natural rubber latex material substantially free of sulfur and nitrosamines, and method of making same |
| US6051320A (en) * | 1995-08-30 | 2000-04-18 | Audra International, L.L.C. | Thin-walled natural rubber latex material substantially free of sulfur and nitrosamines |
| EP0915133B1 (en) * | 1996-07-23 | 2011-07-13 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Dipping latex composition and rubber articles made therefrom by dipping |
| US6245861B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-06-12 | Hercules Incorporated | Use of peroxides to crosslink rubber compositions containing high vinyl styrene-butadiene rubber |
| US6075073A (en) | 1998-08-20 | 2000-06-13 | Apex Medical Technologies, Inc. | Latices from emulsified hydrocarbon rubber solutions by membrane separation |
| US6329444B1 (en) | 1998-10-14 | 2001-12-11 | Apex Medical Technologies, Inc. | Dip-molded medical devices from cis-1,4-polyisoprene |
| JP2000136250A (ja) * | 1998-10-29 | 2000-05-16 | Rhein Chem Rheinau Gmbh | 加硫促進剤としてのキサントゲン酸アリ―ルグアニジニウムの使用およびそれの製造方法 |
| US6300421B1 (en) | 1999-03-04 | 2001-10-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of peroxide vulcanized rubber composition and articles having at least one component thereof |
| TW520379B (en) * | 1999-06-28 | 2003-02-11 | Nippon Zeon Co | Dip forming latex and dip-formed article |
| JP4062827B2 (ja) * | 1999-07-29 | 2008-03-19 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用ラテックス及びディップ成形物 |
| US6495065B1 (en) * | 1999-09-09 | 2002-12-17 | Atofina Chemicals, Inc. | Nitrosamine-inhibiting compositions for shortstopping of free radical emulsion polymerizations |
| US6878766B2 (en) * | 2000-01-24 | 2005-04-12 | Zeon Corporation | Composition for dip forming, dip-formed object, and process for producing the same |
| US6569375B1 (en) * | 2000-04-11 | 2003-05-27 | Apex Medical Technologies, Inc. | Vulcanization of dip-molded rubber articles with molten media baths |
| DE10035493A1 (de) | 2000-07-21 | 2002-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kautschukpartikel |
| US7183347B2 (en) * | 2000-10-30 | 2007-02-27 | Zeon Corporation | Dip moldings, composition for dip molding and method for producing dip moldings |
-
2002
- 2002-10-10 US US10/269,840 patent/US7374711B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
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-
2005
- 2005-04-08 ZA ZA200502869A patent/ZA200502869B/en unknown
- 2005-05-04 NO NO20052194A patent/NO20052194L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101432342B (zh) * | 2006-03-31 | 2011-12-28 | Lrc产品有限公司 | 聚异戊二烯避孕套 |
| CN107028664A (zh) * | 2010-06-25 | 2017-08-11 | 忠诚股份有限公司 | 制备致敏性降低的聚氯丁烯弹性体手套制品的方法 |
| CN107028664B (zh) * | 2010-06-25 | 2019-11-26 | 忠诚股份有限公司 | 制备致敏性降低的聚氯丁烯弹性体手套制品的方法 |
| CN110294849A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-10-01 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 天然胶乳预硫化的方法和乳胶制品 |
| CN110294849B (zh) * | 2019-07-04 | 2021-12-03 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 天然胶乳预硫化的方法和乳胶制品 |
| CN115135712A (zh) * | 2020-02-26 | 2022-09-30 | 日本瑞翁株式会社 | 胶乳组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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