CN1704373A - 特殊多糖作为矿物材料掺和剂的用途 - Google Patents

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CN1704373A
CN1704373A CNA2005100778447A CN200510077844A CN1704373A CN 1704373 A CN1704373 A CN 1704373A CN A2005100778447 A CNA2005100778447 A CN A2005100778447A CN 200510077844 A CN200510077844 A CN 200510077844A CN 1704373 A CN1704373 A CN 1704373A
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    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers

Abstract

本发明的目的在于特殊多糖作为矿物材料掺和剂尤其是作为矿物粘合剂的掺和剂的用途。这些多糖在特征上具有：重均分子量Mw至少为500g/mol且最多为9000g/mol，特别是在700g/mol至7000g/mol之间；和支化度DB为至少10％，特别是在10至40％之间。本发明还涉及在矿物材料中，尤其包括在矿物粘合剂中，作为第一方面的这些多糖与作为另一方面的某种掺和剂例如对于糖类或非糖类来说具有可塑性、高效可塑性或其他功能的掺和剂的联合用途。

Description

特殊多糖作为矿物材料掺和剂的用途
技术领域
本发明涉及特殊多糖作为矿物材料掺和剂尤其是作为矿物粘合剂的掺和剂的用途。本发明还涉及在矿物材料中，尤其包括在矿物粘合剂中，作为第一方面的这些多糖与作为另一方面的某种掺和剂例如对于糖类或非糖类来说具有可塑性、高效可塑性或其他功能的掺和剂的联合用途。本发明也涉及由此被掺和的矿物材料和矿物粘合剂以及其制备方法。
背景技术
术语“矿物材料”理解为任何液态的、糊状的或固态的组合物，其包括一种或多种矿物材料，尤其选自硅石、石英、云母、金属氧化物、水泥、石灰、火山灰、硅粉、鼓风炉渣和造钢渣、飞尘、高岭土、滑石、粘土、沸石、斑脱土、矿物碳、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、石膏、碳黑、氧化钛、石墨、或这些矿物材料的任何混合物。给出例子，该矿物材料可以由颜料或填料的分散体、钻探泥浆、铸造用砂、水泥、砂浆、混凝土、抹灰、灰泥、基于粘土的吸收剂组合物、陶瓷、砖、瓷、轮胎、易燃颗粒、沥青、填充胶粘剂或涂料组成。
有利地，所述的矿物材料由矿物粘合剂组成。
术语“矿物粘合剂”首先理解为任何水硬粘合剂和更特别的甚至当排出空气时仍能够与水形成淤浆而逐渐凝结并变硬的任何组合物尤其是任何矿物粉末。通常，在环境温度，在几分钟至少于48小时的时间范围，通常在约30分钟至24小时的时间范围内，矿物粘合剂开始与水形成这种淤浆。
该定义适用于，并不是完全下面所列：
水泥，且特别是那些属于包括人造波特兰水泥、配制波特兰水泥、鼓风炉水泥、烧结渣水泥、矿渣/飞尘水泥的组，和特殊用途的地面水泥，例如石灰矿渣水泥、圬工水泥、天然水泥、富硫酸盐水泥、快硬水泥、快凝/快硬水泥，和在水中使用的具有低或高硫酸盐含量的水泥；
天然的或人造的水硬石灰；和
混合物例如砂浆、水泥浆、抹灰和混凝土，基于水泥和/或石灰、基于水和/或基于所有粒径(沙、砾、石等)的聚集体，特别是那些属于包括预混干燥工业砂浆、在现场制备的砂浆、预剂量干燥工业砂浆、现成砂浆、流体砂浆、注入式砂浆、水泥浆和注入式水泥浆、钢筋混凝土或无筋混凝土、自放置和自调平混凝土、“高性能”、“很高性能”和“超高性能”混凝土、重质混凝土、轻质混凝土、轻质绝缘混凝土、泡沫混凝土、纤维混凝土、预应力混凝土和外露混凝土的组。
该定义还包括用于水泥制造当中的原材料，例如火山灰、烧结渣、矿渣、石灰质填料和硅粉，以及所述原材料的组分。
术语“矿物粘合剂”还理解为非水硬粘合剂，特别是基于硫酸钙、石膏和/或石灰的材料。
上述矿物材料和其他矿物材料也是那些可以用作下面这些领域的材料：化学工业、胶水和粘合剂、墨水和涂料、纸和纸板、去污剂、塑料、纺织、集块岩，无论是否易燃的、冶金的、钻探的、植物检疫的产品、医药品、化妆品等。
依赖于这些材料的最终用途，还依赖于其将要存储、运输和/或处理的准确条件，通常需要向其中加入特定的掺和剂，目的在于改善其一个或多个特性或者给予其一个或多个特性，例如可加工性，存储稳定性，生物降解能力，流动、润滑、粘接、膜形成、粘结、悬浮或分散能力，水合或干燥能力和/或其他与技术、经济和/或常规种类的限制有关的特性。
作为矿物粘合剂的掺和剂的例子，提到由磨剂或磨助剂、增塑剂、减水增塑剂、高效增塑剂、快凝和快硬剂、缓凝剂、加气剂、防水剂和固化剂制成。这些掺和剂使其可能改变该矿物粘合剂的可加工性，凝结、硬化、强度和耐久性和/或其某种其他性能。
无论其是否是糖特性，许多减水增塑剂或高效增塑剂已经被使用。例如，提到由下面的制成：
糖浆，由糖用甜菜和甘蔗得到，其为便宜的可发酵产品但是具有有限的效力；
原木质素磺酸盐，由造纸工业得到，其便宜但是具有产生碱金属氯化物形式的盐的缺点，这些通常是使用者所不需要的，并且具有可以使砂浆或混凝土成泡沫，从而降低它们的28-天强度的缺点；
由淀粉(葡萄糖、麦芽糖和含有它们的淀粉水解产物，例如麦芽糖糊精和葡萄糖浆)得到的糖，其为良好的不含碱金属盐的减水增塑剂但却是强的缓凝剂；
氧化的糖，例如碱金属(尤其是钠)葡萄糖酸盐和含有它们的氧化的淀粉水解产物，其为非常好的减水增塑剂和缓凝剂，并且还使其可能改善28-天强度但却是碱金属(特别是钠)离子源；
氢化的糖，例如山梨糖醇，麦芽糖醇，和含有它们的氢化的淀粉水解产物，其为减水增塑剂但是然而其与氧化的糖相比是较差的缓凝剂，但是其仍旧是28-天强度改进剂；
磺化萘-甲醛缩合物和磺化三聚氰胺-甲醛缩合物，其为非常好的减水增塑剂和弱缓凝剂，但是然而其不能改善28-天强度而且对环境不适宜；
聚丙烯酸盐和苯乙烯/马来酸酐共聚物，其为高效增塑剂和弱缓凝剂，但是其花费高、生物降解能力差和，而且，对于28-天强度仅有很小改善或没有改善。
正如可以看到的，关于矿物粘合剂的特殊领域，该工业已经特别寻求对环境适宜的减水增塑剂或高效增塑剂并且与此同时在充足的时间内提供非常好的可塑性、很少的凝固延迟和强度值以满足技术需要。
无论如何，这些假设的产品的技术-经济利益需要它们，此外：
a)能够在其功能性的最大范围内使用和/或能够在矿物材料通常运用领域的最大数量内使用，包括在各种pH或温度条件下；
b)能够容易使用，并且稳定、耐存储、可运输和易与其它矿物材料掺和剂混和，并且同时在干燥状态和液体状态，包括在具有高干物料(DM)的液体组合物中；
c)适用于关于常规限制的最大值，不论是现在或将来的，包括在人类和环境保护方面；和
d)能够使用相对简单和便宜的方法得到。
因此需要一种源于自然的掺和剂，其花费低并且能够有利地在1)矿物材料的常用领域以及特别是在2)矿物粘合剂的特殊领域中使用，特别是作为增塑剂或高效增塑剂，通过其自身或通过与其它产品混和。
发明内容
有利地，申请人已经发现，这种掺和剂可以由通过其自身分子量和通过其支化度来选择的多糖组成或含有这种多糖。
更精确地，本发明的目的在于多糖作为矿物材料掺和剂的用途，其中多糖的特征在于：
重均分子量MW至少为500g/mol且最多为9000g/mol，特别是在700g/mol至7000g/mol之间；和
支化度DB至少为10％，特别是在10至40％之间。
所述多糖的重均分子量MW，以g/mol来表示，通过尺寸排阻色谱法来测量，使用公知分子量的支链淀粉作为标度。
它的支化度DB，以％表示，在此与所述多糖的1-6糖苷键百分含量和所述多糖的1-6糖苷键与1-4键相组合的百分含量的比率相对应。
糖苷键的这些百分含量通过在60℃下在D2O中进行质子NMR分析来测定。
根据优选的变量，所选择的所述多糖因此具有：
重均分子量MW在1000至6000g/mol之间；和
支化度DB在12至30％之间。
特别有利地，根据本发明使用的多糖具有：
重均分子量MW在1500至5500g/mol之间；和/或
支化度DB在15至25％之间。
本发明的另一个具体方案中，使用了根据上述变量中任一个而选择的多糖，而且其多分子性指数PI至多为4，优选在1.5至4之间，所述的多分子性指数与上述所述多糖的重均分子量MW和相同多糖的数均分子量Mn的比率相对应。
多糖的数均分子量Mn，同样以g/mol表示，通过与重均分子量MW中使用的相同方法来测量。
多分子性指数PI尤其可以在相对窄的范围，即在2和4之间并且尤其是在2.5和4之间。
根据本发明能够使用的多糖可以通过任何方式或可能给予它所需要的上述MW、DB和任选PI特性的方式的联合来得到。
该产品尤其可以通过从植物萃取的多糖和尤其是任何葡萄糖和/或果糖聚合物，例如淀粉或菊粉得到，从谷类(包括所有的基因型小麦、玉米、大米、高粱、大麦等)萃取得到，由豆类(包括所有的基因型豌豆、扁豆、蚕豆等)得到，由solanaceae(包括所有的基因型马铃薯)得到，由Eupborbiaceae(包括所有的基因型木薯)得到，或由化合物(包括所有的基因型菊苣)得到。
根据本发明能够使用的多糖可以通过例如以申请人姓名公开的专利EP 1 006 128综合的或特殊的教导，特别是根据所述专利第[0037]至[0059]段的教导来得到，如果需要，本领域熟练技术人员为了得到在此所需要的特性，即MW、DB和任选PI，可以相应改变这些教导。
因此所选择的多糖，作为矿物材料且尤其是作为矿物粘合剂的掺和剂，可以以纯化或未纯化、浓缩或未浓缩、氢化或未氢化的形式使用，并且尤其是在经历了下面公开在所述专利EP 1 006 128中的这些步骤或下面这些步骤中的一个以后使用：纯化/脱色/浓缩、分子分级、除去糖和/或氢化。
因此所选择的多糖随后还可以用化学方法来进行改进，例如通过脂肪链的转接，通过用乙烯基或丙烯基氧化物来进行的烷基化，通过磺化作用或硫酸盐化作用。
该多糖可以以固体形式使用，例如以自由流动粉末的形式，或以液体的形式，例如干物料(DM)在15至80％，优选在20至70％的溶液。
根据本发明的特殊多糖的其中一个技术-经济优势还是它们能够被制备、存储、运输、混合以及在具有高DM(至少等于60％，或甚至70％或更高)的液体形式中使用，而且仍然保持极好的稳定性和可泵送性。
申请人已经发现，根据上述变量之一的特殊多糖能够有利地用作矿物粘合剂的掺和剂，并且明显比尤其是下面的更有效：
一方面，麦芽糖糊精，即仅由淀粉的酶或酸水解得到的产品，其重均分子量MW可能与那些所述的特殊多糖类似但是基本上具有线性结构且因此其支化度DB低很多，通常在3至7％之间，并且其多分子性指数PI高很多，通常在4至9之间；以及
另一方面，糊精，也称为焦糊精，即在水含量非常低的介质中(至多5％的水)，由淀粉酸水解和淀粉转化(再聚合、转糖苷作用)得到的产品，其支化度DB可以达到或超过10％，通常在4至9％之间，但是其重均分子量MW约在10000至60000g/mol之间，并且因此比那些所述的多糖高很多，而且其多分子性指数PI也高很多，通常在4至6之间。
特别地，已经发现，通过其自身或与常规增塑剂或高效增塑剂联合，根据本发明所使用的多糖在新调制状态和在已固化状态下均可以改善砂浆或混凝土的物理性能。
显著地，所述的多糖能够，尤其是：
在没有水减少的情况下改善水泥浆、砂浆和混凝土的即时可塑性和可加工性(即在足够长的时间内保持良好的可塑性来达到放置正确)。；
减少混和水的量，同时保持良好的可加工性；
由于其高流态化性能，有利地与例如昂贵的商业高效增塑剂(聚羧酸盐、聚膦酸盐等)结合并且尤其是与这些产品在非常大的幅度下组合(达到约30-40％重量百分比)而且并不因此而削弱这些产品的高效可塑性；
相对充分地减少其它产品例如葡萄糖酸钠带给的凝结延迟；
不产生“错误凝结”效果；
限制水在非常热的天气或者在高温生产步骤中蒸发，并且因此在例如混凝土、瓷、砖和灰泥板的固化剂中使用；
制备特定的混凝土以及，例如，喷在模子或模板使得延迟凝结仅发生在混凝土的表面上；
有或没有混合水减少，非常充分地增加28-天强度；
由于它们不含钠或钾离子，生产改进的耐久性能的矿物粘合剂因为，在水合相中，它们限制了产生氢氧化钠或钾和间接地产生氢氧化钙(水泥中含有钙离子)的可能性，经过一段时间这些氧化物可在混凝土内部产生机械应力并且然后产生微裂纹；
由于它们不含氯，毫无缺陷地用于钢筋混凝土的生产；和
对混凝土的密度和可渗透性有利。
所有上述优势可通过根据本发明的特殊多糖的生物降解和完全无害的特性来实现，特别地，其不含有甲醛，也不含有酚类化合物，也不含有重金属。
因此非常有利地，本发明的目的在于所述特殊多糖作为矿物粘合剂，特别是水泥、水泥浆、砂浆和混凝土的掺和剂的用途。
该用途的特征还在于，所述多糖与至少一种选自强度改进剂、磨剂或磨助剂、增塑剂、减水增塑剂、高效增塑剂、快凝和快硬剂、缓凝剂、加气剂、防水剂、固化剂和其任何混合物的其他掺和剂同时或以其他方式一起使用。
特别地，该用途的特征在于，所述多糖和所述其它掺和剂同时使用，尤其是通过含有至少两种这些产品的单一组合物的方式。
与所述的多糖同时或以其他方式一起使用的掺和剂可以有利地选自快凝剂、增塑剂，其可以是或不是减水剂、高效增塑剂、缓凝剂和其任何混合物。
根据另一个变量，其可以有利地选自糖类掺和剂，硼酸盐、胺、酮、多羟基的、单羧基的、多羧基的和多磷酸的非糖类掺和剂，和其任何混合物，并且特别地其可以选自任选氢化的或氧化的单糖，任选氢化的或氧化的二糖，乳酸和其盐，醋酸和其盐，甘油，木质素磺酸盐，乙醇胺，硼砂，基于丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸及其盐的聚合物和共聚物，醚或酯，和/或基于苯乙烯的聚合物和共聚物及其任何混合物。
本发明的目的还在于一种作为矿物材料特别是作为矿物粘合剂的掺和剂，其特征在于其含有：
至少一种由重均分子量MW至少为500g/mol且至多为9000g/mol以及支化度DB至少为10％，尤其在10至40％之间的多糖组成的组分A；和
至少一种选自任选氢化的或氧化的单糖，任选氢化的或氧化的二糖，乳酸和其盐，醋酸和其盐，甘油，木质素磺酸盐，乙醇胺，硼砂，基于丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸及其盐的聚合物和共聚物，醚或酯，和/或基于苯乙烯的聚合物和共聚物及其任何混合物的组分B。
组分A可以尤其是具有MW和DB，还可以具有多分子化指数PI值，这些值落在一个或其他上述范围之内。
组分B尤其可以选自甘油、异山梨醇、山梨醇、麦芽糖醇、葡萄糖酸盐、麦芽糖酸盐、乳酸盐、醋酸盐、木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐及其任何含有至少任何两个这些产品的混合物。
含有上述组分A和组分B的所述组合物尤其可以是以DM为至少15％，优选在20至70％之间的液体形式。
申请人已经发现，根据本发明的特殊多糖可以通过其自身或与其它糖类或非糖类掺和剂组合而有利地用在矿物粘合剂的特殊领域(见上)，而且可以用在，例如：
钻探领域，用作粘土抗膨胀剂和/或润滑剂；
瓷和砖领域，在焙烧过程中用作增塑剂和/或失水调节剂；
铸造领域和烧结或碎粒材料领域，用作离型剂和/或粘合剂；
灰泥板领域，在纸/灰泥界面上用作防止灰泥过硬化的试剂，和/或粘合增强剂；
矿物分散领域，例如填充胶粘剂、涂料、涂布泥浆和墨水，以及矿物粉末(填料、颜料、陶瓷、碳黑、碳)领域，用作悬浮剂、分散剂和/或抗尘剂；
基于粘土的吸收剂组合物领域，用作粘合剂和/或增塑剂。
因此，现在需要一种新颖的矿物材料掺和剂，其明显具有多功能而且同时便宜且对环境适宜的优势。
具体实施方式
现在将通过下面并不能作为限制的实施例对本发明做更细致的描述。
测试标准砂浆的一般条件
控制混合物和与混有掺和剂的混合物的制备，W/C比为0.5
将225g饮用水和450g从Lumbres(CEMI 52.5 N CP2 Colibri)得到的51.5N水泥在由Perrier出售的并且与ASTM C305标准相符合的标准混合器的滚筒中在140rpm转速下混合30秒。接着，加入1350g标准(EN 196-1)沙并且在140rpm转速下搅拌30秒然后在280rpm转速下搅拌30秒。接着，停止搅拌并将投在墙上的制剂用抹刀刮下并保持静置。这三个操作在1分30秒内进行。再将混合物在280rpm转速下搅拌1分钟。搅拌与时间T＝0相对应。
然后将根据本发明的或不根据本发明的掺和剂加入到砂浆中，由于在混合水中试剂的预先稀释而确保了良好的均匀性。
扩展测试
这些测试在由圆形不锈钢板和锤/铁砧构成的振动台上进行，由计数器来控制，每秒钟振动一下。每振动一下相应地下降15mm高度。一旦以上述方式制备得到的混合物完成，就填入一个底部直径为10mm、顶部直径为70mm且高为60mm的不锈钢截头圆锥体模子中。因此然后将装填的模子放置在振动台圆板的中间。然后将模子移走并开启振动台。15秒后，停止振动台并计算坍塌的混凝土的6个扩展直径测试的平均E，以mm表示。
这些测试在20℃以及相对湿度为65％条件下进行。
在每一个测试之后，将扩展在振动台的板上的砂浆放回到混合器的滚筒中，使其静置15分钟并且然后在280rpm转速下混合30秒。然后再进行一次扩展测试。重复同一操作直到扩展砂浆表面有湿土并且形成碎裂的聚集体并且不再能够正确测量其直径。
在给定时间T，砂浆的可加工性，以百分比表示，根据两个变量来测定：
1)可加工性WT与在时间T测试的所述砂浆的平均扩展和在时间T0(即混合结束时)测试的不含掺和剂的控制砂浆的平均扩展的比率相应，该比率再乘以因数100；
2)可加工性W’T与在时间T测试的所述砂浆的平均扩展和在相同时间T测试的不含掺和剂的控制砂浆的平均扩展的比率相对应，该比率再乘以因数100。
凝结时间测试
为进行该测试，在高为40mm、底部直径为80mm且顶部直径为70mm的截头圆锥体模子中填有上面所制备的混合物。在20℃下将该模子浸入，并没有被覆盖过，软化水中。
使用ACHMEL PA 8牌自动设置仪进行该测试。
测试频率可调，从10分钟至30分钟，作为测试的开始时间。在一个制剂上进行65个测试。
由自动设置仪来确定凝结开始时间和凝结结束时间。
实施例1
如上面所描述，制备得到了控制混合物(砂浆T)和各种与根据本发明掺和剂相混合的混合物(砂浆A至C)或与不根据本发明掺和剂相混合的混合物(砂浆T1和T2)，向其中引入下面的混合物17％(干/干)：
砂浆A：产品A，可根据本发明使用，由重均分子量MW约为2700g/mol、支化度DB约为20％和数均分子量Mn约为680g/mol以及由此多分子性指数PI约为4的多糖组成；
砂浆B：产品B，能根据本发明使用的多糖并且具有下面特性：MW＝3970g/mol；DB＝21％；Mn＝1130g/mol以及PI＝3.5；
砂浆C：产品C，能根据本发明使用的多糖并且具有下面特性：MW＝3855g/mol；DB＝27％；Mn＝1175g/mol以及PI＝3.3；
砂浆T1：产品T1，不能根据本发明使用的多糖，由具有下面特性：MW＝9605g/mol；DB＝11％；Mn＝2435g/mol以及PI＝3.9的黄色糊精组成；
砂浆T2：产品T2，不能根据本发明使用的多糖，由具有下面特性：MW＝8780g/mol；DB＝4％；Mn＝1110g/mol以及PI＝7.9的麦芽糖糊精组成。
测试了砂浆T(不含掺和剂)、砂浆A至C(含有根据本发明的掺和剂)和砂浆T1和T2(含有掺和剂，但并不是根据本发明)中每一个的扩展E(以mm表示)、可加工性WT(以百分数表示)，分别在混合后1小时和2小时测试(此后分别称为W1和W2)、可加工性W’T(以百分数表示)，分别在混合后1小时和2小时测试(此后分别称为W’1和W’2)、凝结开始时间(SS)、凝结结束时间(SF)和凝结时间(ST＝SS-SF)，后三个特性以小时：分钟来表示。
下面的表中给出了每个所述砂浆的每个参数E，W1，W2，W′1，W′2，SF，SS和ST。
  砂浆   E   W1   W2   W’1   W’2   SF   SS   ST
  T   245.8   83.3   73.7   100   100   4∶10   5∶45   1∶35
  T1   277.2   90.8   78.7   109   106.9   10∶25   12∶10   1∶45
  T2   280.7   92.6   82.0   111.1   111.2   16∶30   19∶25   2∶55
  A   283.2   97.5   85.3   107.1   115.8   15∶25   18∶20   2∶55
  B   291.7   94.5   83.7   113.4   113.7   14∶25   16∶50   2∶25
  C   291.5   95.9   84.4   115.1   114.6   14∶50   17∶55   3∶05
这些结果总体显示，根据本发明选择的产品A、B和C是，在目前的情况下：
非常好的增塑剂，使其可能得到大于283mm的扩展E，可能超过290mm，产品T1和T2不能得到；
缓凝剂，使其得到的凝结开始值SS可能在由产品T1得到的与由产品T2得到的之间；
非常好的改善可加工性的试剂，甚至比产品T1和T2还要好。
另外的测试显示，向根据本发明所选择的产品A、B或C的任何一个砂浆中的引入使其能够非常充分地增加不含掺和剂的同一砂浆的28-天强度特性。
28-天强度的增加，例如在产品B的情况中增加约为40％，而对于产品T1和T2其增加仅分别约为13％和30％。
实施例2
在该实施例中，研究了根据本发明所选择的多糖(产品D)作为非糖类型商业高效增塑剂的部分取代的性能，在该情况下聚丙烯酸盐组分由MBT以名称GLENIUM出售并且此后以聚丙烯酸盐A表示。
产品D具有下面特性：MW＝2705g/mol；DB＝20％；Mn＝795g/mol以及PI＝3.4。
在目前这种情况中，不含掺和剂的控制砂浆按上面所描述过的方法制备，除了使用的水泥是“CPA52.5 CEMI CP2 Holcim”以外。
该控制混合物，W/C比率为0.5，按上述方法测量其扩展为235mm。
首先，以减少水的量为目的研究了聚丙烯酸盐A，由此得到了含有0.3％(干/干)所述聚丙烯酸盐A掺和剂的砂浆，其扩展接近于控制砂浆的(235mm)。
由此得到了含有0.3％聚丙烯酸盐A掺和剂的砂浆，其初始扩展约为238mm以及W/C比率约为0.37，即相对于控制砂浆(W/C比率为＝0.5)，水含量减少了约20％。
混合后90分钟，含有掺和剂的砂浆的扩展约为207mm，即约为初始扩展值的87％。
在本发明的上下文中，研究了由0.225％聚丙烯酸盐A+0.075％上述产品D组成的混合物来代替0.3％聚丙烯酸盐A。
成功得到的是初始扩展为234mm的砂浆混合物，非常接近于不含掺和剂的控制砂浆，并且具有：
W/C比率为0.4，即水减少比所述的控制超过20％；和
扩展约为210mm，在混合后90分钟进行测试，即约为初始值的90％。
该实施例显示，多糖例如产品D完全可以，例如，代替25％重量的聚丙烯酸盐，其为较昂贵的掺和剂，并且可以同时并不削弱后者的性能。申请人所进行的其它测试更全面地确证了根据本发明所选择的多糖可以有利地与聚丙烯酸盐和/或其它非糖类掺和剂组合使用，尤其是在(高效)增塑剂体系中，其自身可以或不可以用作减水剂。
因此根据本发明所选择的多糖证明是作为“切除”许多聚丙烯酸组分的极好产品，例如用在预制或自调平混凝土领域的那些。
这些“切除”产品尤其可以替换2至40％，特别是5至30％重量(干/干)的高效增塑剂。
实施例3
该实施例比较了上下文灰泥板制剂中的上述产品A和产品T2的性能。
更精确地，评价了在将申请人出售的FLUITEX065X流体化的玉米淀粉，以20％重量(干/干)，用产品A(其可根据本发明使用)或用产品T2(其可不根据本发明使用)代替以后，对纸/灰泥粘附性能的影响。
该性能通过覆有约200g/m2重量的合适的纸的灰泥板(高纯度基于石膏的去硫灰泥)的两面中的每一个(1)“可见”面和2)“背”面)来进行研究。
对于每一个测试，对于灰泥板两面中的每一个来说粘附为额定的，两倍，依照下面的额定值(标度从1至5)：
0无粘附
1非常弱的粘附
2弱粘附
3一般粘附
4强粘附
5非常强的粘附
分别得到了具有粘合常数(0.05％重量/灰泥)的掺和剂T1(仅基于FLUITEX065X淀粉)、掺和剂T2(用产品T2代替20％所述的淀粉)和根据本发明的粘合剂A(用掺和剂A代替20％所述的淀粉)的下面的额定值。
  可见面   背面
  掺和剂T1   2   2   2   3
  掺和剂T2   2   2   1   1
  掺和剂A   5   5   5   5
这显示出，产品A不仅比产品T2更有效而且使其可能，与所有预料的相反，作为仅有20％重量的塑化玉米淀粉的替代物，对于低剂量来说使得在纸和灰泥之间得到特别强的粘附力。
还值得指出的是，这显示出由使用产品A而极大地改进了粘结能力，并且灰泥板两面上的强度相同(得到的额定值：5)。
实施例4
使用该实施例是用来研究使用上述产品A作为粒化粘土目的的粘合剂的可能性，在该情况下ACTICOL斑脱土为Continentale Parguer所出售。
粒化测试在ROBOT-COUPE混合器中进行，使用相对于斑脱土的10％重量(干/干)的产品A。该混合物含有10％重量的水。得到的组合物在AEROMATIC流体化床中在90℃下进行干燥20分钟并且然后在500和2500μm的筛子上进行过筛。对粒径在500和2500μm之间的组合物的粒化部分进行了研究，其目的在于测试水吸收和磨损。
水吸收测试全面显示，在产品A存在下粒化的斑脱土不仅具有较高的水合比率还具有较高的最终吸收能力，与：
当仅有水存在下进行粒化的；
或当在氢化的糖，例如山梨糖醇和/或麦芽糖醇存在下进行粒化的相同的斑脱土相比。
磨损测试也表明，由于使用了产品A，与仅有水或某种氢化的糖存在下进行粒化的斑脱土相比，粒化产率，也就是说粒径在500和2500μm之间的颗粒的回收度得到了改善。
当使用根据本发明所选择的另一种多糖作为斑脱土粘合剂时，也可以得出相同的结论，在这种情况中产品E具有下面特性：MW＝5390g/mol；DB＝23％；Mn＝3070g/mol以及PI＝1.75。
而且，所述的产品E可有利地用作质轻的碳酸钠粘合剂，其目的在于加入到去污剂组合物中制备防沫剂。

Claims (10)

1.一种特殊多糖作为矿物材料掺和剂的用途，该多糖的特征在于：
重均分子量Mw至少为500g/mol且最多为9000g/mol，特别是在700g/mol至7000g/mol之间；和
支化度DB为至少10％，特别是在10至40％之间。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于所述多糖具有：
重均分子量Mw在1000g/mol至6000g/mol之间；和
支化度DB在12至30％之间。
3.根据权利要求2的用途，其特征在于所述多糖具有：
重均分子量Mw在1500g/mol至5500g/mol之间；和
支化度DB在15至25％之间。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其特征在于所述多糖的多分子性指数PI至多为4，优选在1.5至4之间。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其用于矿物粘合剂特别是水泥、水泥浆、砂浆和混凝土领域，钻探领域，瓷和砖领域，铸造领域和烧结或碎粒材料领域，灰泥板领域，矿物分散和矿物粉末领域，或基于粘土的吸收剂组合物领域。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其特征在于所述多糖与至少一种选自强度改进剂、磨剂或磨助剂、增塑剂、减水增塑剂、高效增塑剂、快凝和快硬剂、缓凝剂、加气剂、防水剂、固化剂及其混合物的其他掺和剂同时或以其他方式一起使用。
7.根据权利要求6的用途，其特征在于所述多糖和所述其它掺和剂同时使用，尤其是通过含有至少两种这些产品的单一组合物的方式。
8.根据权利要求6或7的用途，其特征在于所述其它掺和剂选自糖类掺和剂，硼酸盐、胺、酮、多羟基的、单羧基的、多羧基的和多磷酸的非糖类掺和剂，和其任何混合物，并且特别地其可以选自任选氢化的或氧化的单糖，任选氢化的或氧化的二糖，乳酸和其盐，醋酸和其盐，甘油，木质素磺酸盐，乙醇胺，硼砂，基于丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸及其盐的聚合物和共聚物，醚或酯，和/或基于苯乙烯的聚合物和共聚物以及还有其任何混合物。
9.作为矿物材料尤其是矿物粘合剂的掺和剂，其特征在于其含有：
至少一种由重均分子量Mw至少为500g/mol且至多为9000g/mol以及支化度DB至少为10％，尤其在10至40％之间的多糖组成的组分A；和
至少一种选自任选氢化的或氧化的单糖，任选氢化的或氧化的二糖，乳酸和其盐，醋酸和其盐，甘油，木质素磺酸盐，乙醇胺，硼砂，基于丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸及其盐的聚合物和共聚物，醚或酯，和/或基于苯乙烯的聚合物和共聚物及其任何混合物的组分B。
10.根据权利要求1-8中任一项所使用的多糖或根据权利要求9的掺和剂，其特征在于其干物料(DM)在20至70％之间。
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