CN1702165A - 漂白活性化剂组合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及从分散在非水系溶剂中的漂白活性化剂和表面活性剂的混合物中除去溶剂和/或水的漂白活性化剂组合物的制造方法，和由该制造方法制得的漂白活性化剂组合物，以及由该漂白活性化剂组合物造粒而得的漂白活性化剂造粒产物。本发明的漂白活性化剂组合物，是一种有用的衣料洗剂，特别是能适用于搅拌力很弱、洗涤时间得到缩短的衣料洗涤条件。

Description

漂白活性化剂组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及溶解性好的漂白活性化剂组合物的制造方法，用该方法得到的漂白活性化剂组合物，及用该漂白活性化剂组合物造粒而得的漂白活性化剂造粒产物。
背景技术
一直以来，为提高过碳酸苏打、过硼酸苏打等含氧漂白剂的漂白能力，人们提出了各种漂白活性化剂的方案。但其功能有时会因保存时与含氧漂白剂或配合在洗剂中的其它成份相互作用而明显受损。因此，对于漂白活性化剂有高保存稳定性的要求。且对其还有即使在冷水中等弱搅拌力洗涤条件下或浸泡放置漂白条件下也有优良溶解性的要求。
在JP-A2001-59099公报中，揭示了分别含有特定比例的漂白活性化剂和选自满足特定溶解条件的熔点低于20℃的非离子表面活性剂及熔点低于20℃的氧化烯基加成型非离子表面活性剂中的至少一种非离子表面活性剂的溶解性好的漂白活性化剂造粒产物。
发明内容
本发明提供从分散在非水系溶剂中的漂白活性化剂和表面活性剂混合物中除去溶剂及/或水的漂白活性化剂组合物的制造方法，和用该制造方法制得的漂白活性化剂组合物，以及用该漂白活性化剂组合物造粒而得的漂白活性化剂造粒产物。
近年，人们需要搅拌力弱、洗涤时间短，溶解性方面则溶解速度更快的等洗涤条件更好的漂白活性化剂组合物。
本发明即是提供溶解性好的漂白活性化剂组合物及其制造方法。
根据本发明的方法，能制造溶解性好的漂白活性化剂组合物及漂白活性化剂造粒产物(下文亦简称为漂白活性化剂组合物)，本发明的漂白活性化剂组合物即使在搅拌力弱、洗涤时间短的衣物洗涤条件下也可适用。
漂白活性化剂
本发明所用的漂白活性化剂，只要能提高漂白剂的漂白能力即可，除此无特别限制，例如，可以举出四乙酰乙二胺、葡糖五醋酸酯、四乙酰甘脲、碳原子数为8～14的烷酰或烯酰氧苯羧酸或其盐、碳原子数为8～14的烷酰或烯酰氧苯磺酸盐等，而考虑到溶解性，优选为选自碳原子数为8～14的烷酰或烯酰氧苯羧酸或其盐及碳原子数为8～14的烷酰或烯酰氧苯磺酸盐中的一种，而考虑到漂白效果，优选为碳原子数为10～14的烷酰或烯酰氧苯羧酸或其盐及烷酰或烯酰氧苯磺酸盐中的一种。特别优选为癸酰氧苯羧酸或其钠盐或十二烷酰氧苯磺酸钠。
表面活性剂
本发明所用的表面活性剂可举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及阳离子表面活性剂，也可并用非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂。
用于本发明的阴离子表面活性剂可举出烷基硫酸盐、聚环氧烷基烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、链烯磺酸盐类、链烷磺酸盐类、饱和或不饱和脂肪酸盐类、烷基或烯基醚羧酸盐类、α-硫代脂肪酸盐类、或α-硫代脂肪酸酯类等，更优选为烷基硫酸盐、聚环氧烷基烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐。
烷基硫酸盐可举出下述通式(I)所示化合物，式中，R1表示碳原子数8～20的直链烷基，M1表示阳离子，p表示M1的价数。
           [R1-SO3]pM1(I)
在通式(I)中，考虑到溶解性，R1优选为碳原子数10～18的烷基；M1优选为Na、K等碱金属，Ca、Mg等碱土金属，或可有烷醇取代基的氨基或无取代氨基，更优选为碱金属，特别优选为Na；p为M1的价数，优选为1或2，更优选为1。
聚环氧烷基烷基醚硫酸盐可举出下述通式(II)所示化合物，式中，R2为碳原子数8～20的直链烷基，AO为碳原子数2～4的氧化烯基，n个AO可相同也可不同，n表示氧化烯的平均加成摩尔数，为0.05～5的数，M2为阳离子，q表示M2的价数，优选为1或2，更优选为1
         [R2-O(AO)n-SO3]qM2(II)
在通式(II)中，考虑到溶解性，R2优选为碳原子数10～18的烷基；AO优选为碳原子数2～3、特别优选为2的氧化烯基；n为0.1～3、特别优选为0.2～2的数；M2为Na、K等碱金属，Ca、Mg等碱土金属，或可有烷醇取代基的氨基或无取代氨基，更优选为碱金属，特别优选为Na；q为M2的价数，优选为1或2，更优选为1。
而聚环氧烷基烷基醚硫酸盐对氧化烯的加成分布无特别限制，可为通常称为宽或窄分布中的任一种分布。
考虑到溶解性，烷基苯磺酸盐的烷基碳原子数优选为8～20，盐特别优选为钠盐或钾盐。
此外，上述阴离子表面活性剂既可单独使用，也可两种以上并用。例如，烷基硫酸盐和聚环氧烷基烷基醚硫酸盐的两种并用，烷基硫酸盐和聚环氧烷基烷基醚硫酸盐及烷基苯磺酸盐的三种并用等。
用于本发明的非离子表面活性剂可举出氧化烯基加成型非离子表面活性剂、高级脂肪酸烷醇胺类或其氧化烯加成产物、蔗糖脂肪酸酯类、烷基糖苷类等。考虑到溶解性，优选为选自熔点低于20℃的氧化烯基加成型非离子表面活性剂中的至少1种，更优选为氧化乙烯及/或氧化丙烯加成型非离子表面活性剂，特别优选为选自下述通式(III)所示的非离子表面活性剂。
               R3O(PO)r-(EO)s-H(III)
式中，R3为碳原子数10～18、优选为10～14的烷基或链烯基；r、s各自独立为0～20、优选为1～10、更优选为2～10的数，且r+s大于等于1；PO为丙烯氧基，EO为乙烯氧基，PO和EO可嵌段加成，也可无规加成。
在该非离子表面活性剂中，考虑到漂白效果，特别优选为通式(III-1)所示的表面活性剂。
           R3O-(EO)t-(PO)u-(EO)v-H(III-1)
式中，R3、EO、PO的意义同上所述，t为0～10，优选为1～7；u为1～10，优选为1～5；v为0～10，优选为1～7，且t和v不同时为0。
通式(III-1)所示非离子表面活性剂具体可举出花王(株)制的Emulgen KS-108(C12醇的5摩尔EO、2摩尔PO、3摩尔EO加成产物)、EmulgenLS-106(C12醇的2.5摩尔EO、1.5摩尔PO、3摩尔EO加成产物)等。
而考虑到漂白活性化剂和表面活性剂混合物除去溶剂后的粉体物性，使用液体表面活性剂时，优选为与阴离子表面活性剂等表面活性剂膏混合使用。
用于本发明的两性表面活性剂可举出氧化胺、磺基甜菜减、羰基甜菜碱等。
用于本发明的阳离子表面活性剂可举出季铵盐、胺盐等。
在本发明中，当使用液体状或膏状表面活性剂，在调制与漂白活性化剂的混合物时，易得到与漂白活性化剂均匀分散的混合物，故为优选。而将漂白活性化剂组合物制成造粒产物时，更优选使用膏状物。
非水系溶剂
本发明所用非水系溶剂只要是实质上不溶解漂白活性化剂的溶剂即可，对其种类无特别限定。例如，适于使用烃类、酮类、醇类、醚类。其中，考虑到漂白活性化剂的分散及溶剂的除去，优选为甲苯、二甲苯、苯、己烷、辛烷、丙酮、乙醇、异丙醇、二乙醚等。
此外，在使用可使漂白活性化剂溶解的水时，漂白活性化剂发生水解，导致有效成份减少，因此不选用水系溶剂。
漂白活性化剂组合物的制造方法
本发明的制造方法，包括将分散在非水系溶剂中的漂白活性化剂和表面活性剂混合，得到混合物的工序(下文称为工序1)，和从工序1所得混合物中除去溶剂及/或水，得到漂白活性化剂组合物的工序(下文称为工序2)。
在工序1中，只要能防止漂白活性化剂的凝集，添加漂白活性化剂和表面活性剂的非水系溶剂时，可采用任意添加顺序，而为防止漂白活性化剂的凝集，优选为实质上在漂白活性化剂向不溶解漂白活性化剂的非水系溶剂中分散的状态下，与表面活性剂均匀分散/混合。
对漂白活性化剂的分散方法无特别限定，其中有，将不溶解漂白活性化剂的非水系溶剂盛入搅拌混合槽，然后一边搅拌，一边向搅拌混合槽供给漂白活性化剂，调制漂白活性化剂分散液的方法。此外，漂白活性化剂分散液的固体成分越稀薄，粘性越低，越容易操作，固体成分如果过低，则后续的工序2的负荷增大，而当固体成分过高时，则粘性增高，可操作性变差，为此，固体成分优选为20～80重量％，更优选为40～60重量％。
此外，在漂白活性化剂合成反应后的精致工序等工序中，在分散于非水系溶剂中的状态下，还可使用上述漂白活性化剂的分散液。
为防止漂白活性化剂的凝集，并使漂白活性化剂和表面活性剂均匀分散混合，将分散在非水系溶剂中的漂白活性化剂和表面活性剂混合的装置可使用普通间歇式搅拌混合槽及连续式混合机等。间歇式搅拌混合槽可举出搅拌混合槽、佐竹化学机械工业(株)制间歇式捏合机、细川Micron(株)制Nauta搅拌机等；连续式混合机可举出例如NoritakeCompany(株)制Static搅拌机、栗本铁工所(株)制KRC捏合机等。
而混合时的温度条件为溶剂在常温下不致沸腾的温度，为抑制漂白活性化剂的分解，低温为优选，但温度过低又将使混合物流动性变差，难以均匀分散、混合，故优选为10～80℃，更优选为30～60℃。
漂白活性化剂和表面活性剂的混合比例以重量比计，为漂白活性化剂/表面活性剂优选为100/30～100/5，更优选为100/15～100/10。
此外，漂白活性化剂和表面活性剂的混合物的固体成分浓度，优选为常温下呈流动状态的80重量％以下，更优选为溶剂及水的除去负荷被降低的工序2的50～80重量％。通过使该浓度在80重量％以下，能确保适当的流动性。
工序2是将工序1中调制而得的漂白活性化剂和表面活性剂的非水系溶剂混合物在各种条件下除去溶剂及/或水的工序，有时也在除去溶剂及水的同时进行造粒。除去溶剂及/或水后的漂白活性化剂组合物中的溶剂及/或水的残留率优选为在10重量％以下，更优选为5重量％以下。
除去手段优选为干燥，而为能抑制漂白活性化剂因加热分解和水解等导致的品质降低，优选为在真空下干燥，为减少加热工序，抑制因分解等导致的品质降低，此时的干燥条件优选为以使非水系溶剂及水的除去温度达到80℃以下的真空度下干燥。而如果考虑到干燥末期的粉碎，优选为具有搅拌桨及粉碎机的连续式或间歇式真空干燥机，或能达到与其同等效果的干燥工艺。
连续式干燥机可举出例如，コントロ、セブコン[(株)日立制作所制]、Smith薄膜蒸发机[神钢Pantex(株)制]等旋转薄膜蒸发机等。在这些连续式干燥机的情况下，将漂白活性化剂和表面活性剂的非水系溶剂混合物在减压下连续投入旋转薄膜蒸发机内，就能得到干燥产物。此外，具有真空功能的间歇式干燥机可举出例如，神钢Pantex(株)制SV搅拌机、佐竹化学机械工业(株)制间歇式捏合机、细川Micron(株)制Nauta搅拌机、深江Powtec(株)制高速搅拌机、三井矿山(株)制亨舍尔搅拌机、川田制作所(株)制超级搅拌机、Tanabewilltec(株)制混合干燥机、(株)Powrex制垂直造粒机等。其中，特别是采用间歇式时，由于高速搅拌机、垂直造粒机、亨舍尔搅拌机、超级搅拌机等的设备负荷小，且通过向除去非水系溶剂及水的同时而呈流动状态的粉体原料中添加漂白活性化剂和表面活性剂的非水系溶剂混合物，可得到粒度匀整的造粒产物，故为优选。
更优选的干燥方法是在具有搅拌桨及/或粉碎机的间歇式真空干燥机内，预先将能达到搅拌及粉碎效果程度的作为粉体原料的漂白活性化剂粉体及/或漂白活性化剂之外的粉体放入，然后，在减压下，以能维持机内粉体原料的粉体状态的供给速度，供给漂白活性化剂和表面活性剂的非水系溶剂混合物，并干燥，由此就能得到粒度匀整的更优选干燥物。此时的预先加入的粉体原料如下所示。
事先放入的粉体原料优选为含有漂白活性化剂的粉体。其理由有，可提高所得漂白活性化剂组合物中的漂白活性化剂含量，可提高漂白活性化剂组合物单位重量的性能，如漂白性、过酸生成率等。考虑到溶解性，漂白活性化剂粉体的平均粒径优选为0.1～50μm，更优选为0.5～20μm，进一步优选为1～10μm。粉体原料添加量优选为组合物总量的10～30重量％。
而为使粒度匀整，粉体原料也可使用漂白活性化剂之外的粉体。漂白活性化剂之外的粉体可举出芒硝、碳酸苏打、碳酸氢钠等。粉体的添加量优选为组合物总量的10～30重量％。而考虑到造粒性能，平均粒径优选为10～200μm，更优选为50～100μm。
为使粒度更加匀整，对造粒方法无特别限定，可通过i)搅拌转动造粒法、ii)流化床造粒法、iii)挤出造粒法、iv)打锭法、压块法、压塑法等压制造粒法等形成预期的造粒产物。
而对造粒时所用的粘合剂无特别限定，可单独使用水或水溶性粘合剂，或以两种以上的混合物形式使用。水溶性粘合剂可举出例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙-聚丙二醇，羧甲基纤维素，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，醚化合物等水溶性纤维素衍生物，羧酸类聚合物，聚氧乙烯(氧化乙烯加成摩尔数＝3～300)烷基(C8-22)醚，聚氧乙烯(氧化乙烯加成摩尔数＝10～300)烷基(C8-14)酚醚，蔗糖酯，烷基糖苷，羧酸类、磺酸类、硫酸酯类、磷酸酯类阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，聚氧乙烯烷基胺，脂肪酸单乙醇胺，脂肪酸二乙醇胺，以及碳原子数8～20的脂肪酸甘油酯、淀粉、淀粉水解产物、糖类及其衍生物。
下面，详细说明各造粒方法。
i)搅拌转动造粒法
搅拌转动造粒法是向装入槽内的漂白活性化剂组合物中添加液状或固态粘合剂，根据情况在加热或冷却的条件下，并根据情况使搅拌桨旋转，而进行造粒的方法。根据本方法，通过适度调节所添加的粘合剂种类及添加量或造粒时间，就能控制所得造粒产物的溶解性。造粒可采用间歇式、连续式中的任一种方式。
可一次性添加所需粘合剂，而为形成预期的造粒产物，也可根据粘合剂的物性，一面调节添加时间，一面分批添加粘合剂。为便于控制造粒和稳定保存造粒产物，水溶性粘合剂中优选为分子量范围400～20000、更优选为600～10000的聚乙二醇或聚丙二醇。添加液态粘合剂时，优选为喷射方式。对粘合剂的添加量无特别限制，考虑到生产率等因素，优选为漂白活性化剂组合物的5～40重量％，特别优选为10～20重量％。
对可用于本发明的造粒机无特别限定，例如有(1)混合槽内置了搅拌轴，轴上安装有搅拌桨，进行粉末混合的搅拌机，如亨舍尔搅拌机(三井三池化工机(株)制)、高速搅拌机(深江工业(株)制)、垂直造粒机((株)Powrex制)、レデイゲ搅拌机(松坂技研(株)制)、Proshare搅拌机(太平洋机工(株)制)等，(2)通过圆筒形或半圆筒形的固定容器内呈螺旋带状的桨的旋转进行混合的搅拌机，如带状搅拌机(日和机械工业(株)制)、间歇式捏合机(佐竹化学机械工业(株)制)等，(3)在圆锥状容器内，螺旋桨以沿着与容器壁平行的轴为轴心自转并公转而进行混合的搅拌机，如Nauta搅拌机(细川Micron(株)制)等。
造粒后，根据需要，可进行干燥、涂敷、分级。
ii)流化床造粒法
流化床造粒法，是指通过从装置下部导入的流体使漂白活性化剂组合物保持流动状态，向该流化床添加液状粘合剂进行凝集造粒的方法。可一次性添加所需粘合剂，而为形成预期的造粒产物，也可根据粘合剂的物性，一面调节添加时间，一面分批添加粘合剂。
为得到均匀的造粒产物，粘合剂优选为以喷射方式添加。粘合剂的添加量无特别限制，考虑到生产率等因素，相对于漂白活性化剂组合物，优选为5～40重量％，特别优选为10～20重量％。优选的流化床造粒装置可举出Flowcoater、Spiroflow(Freund产业株式会社制)、Agromaster(细川Micron社制)、GlowMax(不二粉末社制)等。造粒后，根据情况，可进行干燥、涂敷、分级。
iii)挤出造粒法
挤出造粒法，是指向漂白活性化剂组合物中加入上述粘合剂进行捏合，赋予其塑性，然后利用挤出机构压向具有多个孔的模口、过滤网面上，由孔挤出而成型的方法，可得到粒度均匀的平均粒径0.3～30mm的造粒产物。
粘合剂使用热塑性物质时，升温，使其呈现热塑性，在该条件下挤出造粒。粘合剂优选为预先经Nauta搅拌机等预混。此外，还可将经上述流化床造粒法得到的造粒产物进一步进行挤出造粒。粘合剂的添加量无特别限制，考虑到生产率等因素，相对于漂白活性化剂组合物，优选为5～40重量％，特别优选为10～20重量％。为便于控制造粒和稳定保存造粒产物，粘合剂优选为分子量范围400～20000、更优选为600～10000的聚乙二醇或聚丙二醇。
优选的挤出造粒装置可举出Pelletdouble、ツインド-ムグラン(不二粉末(株)制)等。造粒后，也可作适当粉碎、造粒(成球)、分级，等后处理，进一步调整粒度。
iv)打锭法、压块法、压塑法
打锭法、压块法、压塑法均属于压制造粒法，适于调制粉尘度低，颗粒大小均匀的漂白活性化剂组合物的造粒产物。打锭法是将漂白活性化剂组合物填充在模具之中后，用杵加压的造粒方法。而在两根旋转辊之间将漂白活性化剂组合物压缩成型的辊压法中，辊表面有雕纹的是压块法，没雕纹的是压塑法。这些压制造粒法中，通过给漂白活性化剂组合物施加0.2～5ton/cm2的高压，就能在不添加粘合剂的情况下造粒，能得到有效成份非常高的造粒产物。
此外，添加粘合剂时，也可用极少量，优选为相对于漂白活性化剂组合物为2～10重量％左右。打锭法适用于得到平均粒径0.5～1.0mm左右的造粒产物，压块法适用于得到平均粒径2～3mm左右的造粒产物，还可利用压塑法成型为片料，再将其粉碎、压密，形成平均粒径1～2mm以下的造粒产物。打锭装置的辊表面雕纹形状有枕型、透镜型、杏核型、棱镜型、波型等，可根据需要选择使用。
漂白活性化剂组合物
本发明的漂白活性化剂组合物是可用上述方法得到的含漂白活性化剂及表面活性剂的组合物。本发明的组合物中的漂白活性化剂的含量优选为50～95重量％，更优选为70～90重量％，而表面活性剂的含量优选为1～30重量％，更优选为5～15重量％。
在本发明的组合物中，可添加下述添加剂作为其它组份。这些成份可在制造漂白活性化剂组合物时添加，也可在制造后添加。
考虑到漂白活性化剂的稳定性，可添加固态或粉末状的酸。例如，甲酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、乙醇酸、对羟基苯甲酸、磷酸、脂肪酸、显示出固体酸性的沸石等，优选为琥珀酸和柠檬酸。此时，也可使酸成盐，平衡离子为碱金属离子、铵离子等。此外，酸含量相对于组合物总量优选为0.01～20重量％，更优选为1～15重量％，特别优选为1～10重量％。如果在此范围内，可作为漂白活性化剂的稳定剂发挥优异的性能。
考虑到审美，也可添加颜料或染料进行着色。考虑到保存稳定性，这类着色剂优选为酞菁绿(例如C.I.Pigment 7、36、37、38等)、或群青蓝(例如C.I.Pigment Bule 29等)，在漂白活性化剂组合物中的配合量优选为0.01～1重量％，特别优选为0.05～0.5重量％。
此外，也可配合可达到改性效果的粉末粒径0.5μm～15μm的沸石等结晶氨基硅酸盐、非晶二氧化硅、芒硝粉等漂白活性化剂组合物的改性剂。其在漂白活性化剂组合物中的配合量优选为0.5～20重量％，特别优选为1～10重量％。
此外，还可向所得漂白活性化剂组合物中添加香料。对于香料，无特别限定，可采用麝香系香料、柑橘系香料、草药系香料、植物系精油等。其在漂白活性化剂组合物中的配合量优选为0.001～5重量％，特别优选为0.05～1重量％。
此外，还可添加水溶性高分子等造粒改善剂。本发明的水溶性高分子优选为20℃水中的溶解度为60％以上的、更优选为80％以上的水溶性高分子。而分子量优选为600以上的水溶性高分子。且优选为熔点20℃以上的水溶性高分子。水溶性高分子具体可举出聚乙二醇、聚丙二醇等。聚乙二醇及聚丙二醇的分子量优选为600～20000，更优选为1000～10000。对本发明组合物中的水溶性高分子的含量无特别限定，为能得到造粒性好并具有优良溶解性的造粒产物，优选为0.5～20重量％，更优选为1～15重量％。
还可添加聚乙烯基吡咯烷酮等防再污染剂，尿素、尿素衍生物、硫脲、对甲苯磺酸盐及水溶性无机盐类等溶解促进剂。还可使用公知的过氧化物或过氧化物加成体的稳定剂，如硫酸镁、硅酸镁等镁盐。
本发明对漂白活性化剂组合物的大小及形状无特别限制，考虑到溶解性和防止使用时扬尘，粒径优选为125～2000μm，更优选为125～1410μm。此外，也可将粒径增大的造粒产物粉碎至上述粒径范围内回收。
本发明的漂白活性化剂组合物，是一种有用的衣料洗剂，特别是能适用于搅拌力很弱、洗涤时间得到缩短的衣料洗涤条件。
具体实施方式
实施例
下述实施例是对本发明具体实施方式的叙述。但实施例仅用于举例说明本发明，并不构成对本发明的限定。例中的％如未特别声明，表示的是重量份。
实施例1
将用式(A)
Figure A20041010341300131
表示的漂白活性化剂(下文简记为漂白活性化剂(A))的甲苯分散悬浮液(有效成份37％)289.4g放入1L间歇式捏合机(入江商会(株)制：间歇式捏合机PNV-1型)中，向其中添加11.5g的表面活性剂[由75％的碳原子数12～16的醇(分布为C12/C14/C16＝67％/28％/5％)，和上述醇中平均加成了1.0摩尔环氧乙烷的乙氧化物25％(平均分子量209)，调成表面活性剂膏(有效成份为75％)，以下简记为表面活性剂(B)]，以60r/m的转速均匀混合15分钟后，向套管通入70℃的热水，以转数60r/m搅拌，同时使混合机内形成20kPa的真空度(加料量300G/批)，在该条件下搅拌120分钟，同时除去甲苯和水，得到干燥物。筛分所得干燥物，得到粒径125～1410μm的漂白活性化剂组合物。
实施例2
将漂白活性化剂(A)183g和甲苯170g放入2L的烧杯中，使用试验用搅拌机(6枚桨叶Φ5cm)以450r/m的转速搅拌分散10分钟，向其中添加表面活性剂(B)37g后，再次使用试验用搅拌机在上述条件下搅拌分散10分钟。预先向2L的亨舍尔搅拌机(三井矿山(株)制：亨舍尔搅拌机UM2E型)中加入漂白活性化剂(A)90g，向套管通入70℃的热水，以750r/m的转速搅拌，同时使混合机内形成11kPa的真空度，一边以5.0g/分的速度滴加上述漂白活性化剂(A)和表面活性剂(B)的混合物，一边除去甲苯及水，进行造粒。对所得造粒产物分级，得到粒径125～1410μm的漂白活性化剂组合物。
实施例3
将漂白活性化剂(A)162g和甲苯156g放入2L的烧杯中，使用试验用搅拌机(6枚桨叶Φ5cm)以450r/m的转速搅拌分散10分钟，向其中添加表面活性剂[将碳原子数12～16的醇(分布为C12/C14/C16＝67％/28％/5％)的硫酸化物用氢氧化钠水溶液中和，添加75％磷酸(缓冲剂)后，用30.1％的氢氧化钠水溶液微调至pH＝10，形成表面活性剂膏(有效成份为75％)，以下简记为表面活性剂(C)]64g后，再使用试验用搅拌机在上述条件下搅拌分散10分钟。预先向2L的亨舍尔搅拌机(三井矿山(株)制：亨舍尔搅拌机UM2E型)中加入漂白活性化剂(A)90g，向套管通入70℃的热水，以750r/m的转速搅拌，同时使混合机内形成20kPa的真空度，然后一边以10.0g/分的速度滴加上述漂白活性化剂(A)和表面活性剂(B)的混合物，一边除去甲苯及水，得到造粒产物。对所得干燥物进行分级，得到粒径125～1410μm的漂白活性化剂组合物。
实施例4
将实施例3所得干燥物249.0g、琥珀酸(川崎化成工业(株)制琥珀酸，以下简记为琥珀酸)9.0g、非离子表面活性剂(花王(株)制EmulgenKS110S95，以下简记为E-KS-110)9.0g、聚乙二醇(花王(株)制KPEG6000LA，以下简记为PEG6000)33.0g加入(放入量300g/批)混合机(深江Powtec(株)制高速搅拌机LFS-GS-2J型)，以套管温度75℃、搅拌器转速350r/m、切碎机转速1850r/m的条件搅拌混合至粉体温度达70℃，然后下料。再将所得混合物通过挤出造粒机(不二粉末(株)制ド-ムグランDG-L1型)经孔径0.7mm的滤网挤出，压密。
将所得挤出物冷却至室温，然后用整粒机((株)Dalton制PowermillPS-02S型)粉碎。将所得粉碎物筛分，得到粒径350～1410μm的漂白活性化剂造粒产物。
比较例1
将粉末状漂白活性化剂(A)273g和表面活性剂(B)的干燥粉末27g加入2L的亨舍尔搅拌机(三井矿山(株)制：亨舍尔搅拌机UM2E型)，向套管通入70℃的热水，以750r/m的转速搅拌造粒。将所得造粒产物分级，得到粒径125～1410μm的漂白活性化剂组合物。
比较例2
将粉末状漂白活性化剂(A)210.0g、表面活性剂(C)的干燥粉末39g、琥珀酸9.0g、E-KS-1109.0g、PEG6000 33.0g加入(加入量300g/批)混合机(深江Powtec(株)制高速搅拌机LFS-GS-2J型)，以套管温度75℃、搅拌器转速350r/m、切碎机转速1850r/m的条件搅拌混合至粉体温度达70℃，然后下料。再将所得混合物通过挤出造粒机(不二粉末(株)制ド-ムグランDG-L1型)经孔径0.7mm的滤网挤出，压密。
将所得挤出物冷却至室温，然后用整粒机((株)Dalton制PowermillPS-02S型)粉碎。将所得粉碎物筛分，得到粒径350～1410μm的漂白活性化剂造粒产物。
实施例1～4及比较例1～2的制造条件和所得漂白活性化剂组合物的物性示于表1。并用下述方法评价上述漂白活性化剂组合物的溶解性(过氧生成率)。结果示于表1。
<过氧生成率测定法>
将过碳酸苏打0.3g及下述组成的阴离子系洗剂0.3g溶于75mL的管道水中而形成的液体中，以漂白活性化剂相对于过碳酸苏打中的过氧化氢为1/16当量的比例将漂白活性化剂组合物溶解，在20℃下，反应2分钟和10分钟后，添加0.3％的过氧化氢酶溶液2.5mL，搅拌1分钟，然后添加20％硫酸10mL、10％碘化钾溶液，用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定，由下式求出2分钟后及10分钟后的过氧生成率。
阴离子系洗剂
直链烷基(碳原子数12～13)苯磺酸苏达 25％
烷基(碳原子数14～15)硫酸苏达       8％
碳酸苏打                           20％
芒硝                              使合计量为100％的量
Figure A20041010341300151
表1
                             实施例                  比较例
 1  2  3  4 1 2
  工序1 非水系溶剂的种类  甲苯  甲苯  甲苯  甲苯 - -
漂白活性化剂的种类  漂白活性化剂(A)  漂白活性化剂(A)  漂白活性化剂(A)  漂白活性化剂(A) 漂白活性化剂(A) 漂白活性化剂(A)
漂白活性化剂的粒径(μm)  10  8  10  10 10 10
表面活性剂的种类  表面活性剂(B)  表面活性剂(B)  表面活性剂(C)  表面活性剂(C) 表面活性剂(B) 表面活性剂(C)
表面活性剂的状态  膏状  膏状  膏状  膏状 膏状 膏状
表面活性剂膏的固体成分(％)  75  75  75  75 - -
混合物的固体成分(％)  38  54  55  55 100 100
混合物的添加方法  一次性加入  5g/分  10g/分  10g/分 粉混合 粉混合
  工序2 预加的粉体原料  无  漂白活性化剂(A)  漂白活性化剂(A)  漂白活性化剂(A) - -
套管温度(℃)  70  70  70  70 - -
真空度(kPa)  20  11  20  20 - -
  造粒工序 挤出前混合套管温度(℃)  -  -  -  75 - 75
挤出过滤网径(mm)  -  -  -  0.7 - 0.7
  组合物的组成 漂白活性化剂(％)  93  91  84  70 91 70
表面活性剂(％)  7  9  16  13 9 13
E-KS-110(％)  -  -  -  3 - 3
琥珀酸(％)  -  -  -  3 - 3
PEG6000(％)  -  -  -  11 - 11
  组合物的物性 粒径(μm)  125～1410  125～1410  125～1410  350～1410 125～1410 350～1410
体积密度(kg/m3)  780  684  780  600 730 600
  溶解性 2分钟后过氧生成率(％)  26  40  40  45 17 25
10分钟后过氧生成率(％)  61  68  68  70 47 60

Claims (5)

1.漂白活性化剂组合物的制造方法，其特征在于，从分散在非水系溶剂中的漂白活性化剂和表面活性剂的混合物中除去溶剂和/或水。
2.如权利要求1所述的漂白活性化剂组合物的制造方法，其特征在于，向混合机内呈流动状态的粉体原料中，在添加分散在非水系溶剂中的漂白活性化剂和表面活性剂的混合物的同时，除去溶剂和/或水。
3.如权利要求1所述的制造方法制得的漂白活性化剂组合物。
4.将权利要求3所述的漂白活性化剂组合物造粒而得的漂白活性化剂造粒产物。
5.漂白活性化剂造粒产物的制造方法，其特征在于，包括将权利要求3所述的漂白活性化剂组合物造粒的工序。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3128336A1 (de) * 1981-07-17 1983-01-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "verfahren zur herstellung umhuellter koerniger bleichaktivatoren"
US4486327A (en) * 1983-12-22 1984-12-04 The Procter & Gamble Company Bodies containing stabilized bleach activators
US5002691A (en) * 1986-11-06 1991-03-26 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
EP0462723A1 (en) * 1990-06-19 1991-12-27 BP Chemicals Limited Easily soluble granules containing a binding agent
US5458801A (en) * 1991-09-27 1995-10-17 Kao Corporation Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition
US5534196A (en) * 1993-12-23 1996-07-09 The Procter & Gamble Co. Process for making lactam bleach activator containing particles
US5814242A (en) * 1995-06-07 1998-09-29 The Clorox Company Mixed peroxygen activator compositions
DE19609953A1 (de) * 1996-03-14 1997-09-18 Basf Ag Feste Zusammensetzung aus heterocyclischen Verbindungen und/oder Oximestern und inerten porösen Trägermaterialien und ihre Verwendung als stabile Bleichaktivator-Komponente in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln
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