CN1674865A - 包括涂布器和蜡相的干燥产品 - Google Patents
包括涂布器和蜡相的干燥产品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1674865A CN1674865A CNA038197103A CN03819710A CN1674865A CN 1674865 A CN1674865 A CN 1674865A CN A038197103 A CNA038197103 A CN A038197103A CN 03819710 A CN03819710 A CN 03819710A CN 1674865 A CN1674865 A CN 1674865A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wax phase
- spreader
- wax
- alcohol
- described product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0208—Tissues; Wipes; Patches
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/342—Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
- A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及用于清洁及其他应用的产品,所述产品包含一个涂布器,如蓬松材料、垫子、海绵、棉球、拭子、刷子、手套、连指手套或棒等,它们上面涂有蜡相。本发明还涉及这种产品的制造和使用。
Description
发明领域
本发明涉及用于清洁及其他用途的产品,所述产品包含一个涂布器,如蓬松材料、垫子、海绵、棉球、拭子、刷子、手套、连指手套或棒等,它们上面涂有蜡相。本发明还涉及这种产品的制造和使用。
发明领域
人们已经开发出许多在表面上涂布日用品的涂布器,这些涂布器具有各种性质,样式和选材也各异,例如有弹性的和没有弹性的涂布器,或者可再用的和一次性的涂布器。这些涂布器已经用于在表面上涂布乳膏、浆、凝胶、液体、粉末等形式的成分。特别地,这种涂布器已经用来在皮肤上涂布局部用制剂,如化妆品、皮肤病治疗药品等。涂布器可以独立产品的形式提供,也可以浸渍或涂敷有一定量的待涂产品。
一种特定类型的涂布器是擦布,它已成为一种重要的产品类型,在成人和婴儿身上具有广泛的应用。例子包括面部或身体清洁擦布、用于皮肤处理的擦布和皮肤调理擦布。所谓的湿擦布已经成为非常成功的产品,特别适合于这些用途。
擦布领域的发展主要集中在擦布本身,以及擦布材料和涂布在它上面的洗剂。洗剂已经发展到除了注重擦布的基本清洁性质外,还提供皮肤护理。
但是,这几方面依然存在发展的空间。首先,在使用的时候,只有少量洗剂从擦布上释放出来。因此,价格不菲的洗剂大部分都没有到皮肤上去,对消费者来说毫无益处,用后扔掉产品时就浪费了,这也阻止了较贵但有效的成分的使用。其次,从配方来说,在单一洗剂中同时达到最佳的清洁性能和皮肤护理效果显然存在矛盾,因为清洁效果好的组分往往与皮肤护理效果好的试剂不相容。
清洁的另一个重要因素是许多污垢是水溶性的,因此更容易为水基配剂清除,而其他污垢是脂溶性的,因而可用脂基或油基配方充分清除。因此,要彻底有效地清除污垢,需要擦布上同时存在水基和油基组分。
个人清洁用品,特别是婴幼儿用品,特别要求这一点。清洁不充分不仅会使人不舒服,而且会引起尿布疹和其他感染症状。经验表明,防止尿布疹最有效的方法是彻底清洁皮肤,清除容易引起感染的微生物。这些微生物的来源往往是婴儿穿尿片时残留在皮肤上的排泄物。但是,由于排泄物由水溶性和油溶性物质组成,从尿片上彻底清除污物残迹需要同时有水基和油基的清洁剂。
美国专利4987632介绍了一种干拭制品,用于清洁有污垢的表面,干拭片表面有一防潮层覆盖。WO99/13861和美国专利6153208介绍了干式个人清洁用品,其基底是多层基底。美国专利6280757涉及干式清洁制品,其基底上有许多具有一定尺寸和分布密度的孔。
发明概述
本发明所涉及的产品包含一个涂布器而不是多孔片或吸收片,用于将组分转移到表面特别是皮肤上,涂布器产品上涂有蜡相,该蜡相是一种组合物,包含至少选自二(亚)烷基醚、二烷(烯)基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇,或它们的混合物的蜡组分。
在一个特别优选的实施方式中,蜡相是蜡组合物,包含:
(a)至少一种油或蜡组分,选自二(亚)烷基醚、二烷(烯)基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇,或它们的混合物;
(b)活性组分。
或者说,本发明所涉及的产品包含一个涂布器而不是多孔片或吸收片,涂布器产品上涂有蜡相,该产品是干燥的,或基本上是干燥的。干燥是指这样一种情况,其含水非常低,即低于1%;基本干燥是指产品包含的水量非常有限,例如小于产品总量的10%,宜小于8%,更宜小于5%,最好小于2%。
较好的,蜡相存在于涂布器的一面或多个面上。
蜡相的水含量宜低,特别是小于10%。蜡相较好含有一种或多种活性组分。
特别地,所述涂布器具有任何三维基底,它能够将组分转移到表面上,特别是使用者的皮肤上。这些基底的例子是蓬松材料、垫子、海绵、棒、刷子、棉球、手套、连指手套或棉拭子。
涂布器可由多种材料制备,其结构使得它能够承载和/或吸收蜡相物质。因此,制备涂布器的材料在性质上可以是多孔或吸收性的。特别地,这些材料是聚合物,可以是天然的,也可以不是天然的。
另一方面,本发明提供了制备上述产品的方法,所述方法包括在涂布器上特别蜡相。
在另一方面,本发明提供使用所述产品作为清洁器的方法,特别是个人护理用途。
另一方面,本发明涉及将所述产品用作活性物质的涂布器。
另一方面,本发明提供用所述产品同时作为清洁器和活性组分涂布器的方法。
发明详述
本发明产品中的涂布器可以是弹性和非弹性的。涂布器可以就这样使用,也可以装上合适的手柄。它可以具有任何三维形状,只要适合用于平面,包括皮肤。涂布器可以具有任何尺寸和各种形状,例如平面的或非平面的,可以具有几何形状,也可以不具有几何形状;可以是圆的,包括圆柱形、椭圆形、球形等形状,也可以具有带棱角的形状,如方形或矩形,包括立方形或条形;也可以具有圆滑的边缘;或者这些形状的组合。涂布器的一个或多个外侧可以由具有不同性质的不同材料制备。例如,一边可以是软的,而另一边可以是粗糙的。后者可以有研磨作用,可以用于摩擦。涂布器可以是硬的、软的、半软的、弹性的、非弹性的、可挤压的或不可挤压的。
一类实施方式是蓬松材料、垫子、刷子、手套、连指手套、拭子或棉球。
另一类实施方式是海绵。海绵包括泡沫和毡,由合成和/或天然材料制成。
还有一种实施方式是棒。
为方便使用,涂布器可以装有合适的手柄。这些涂布器的实施方式最好含有有弹性的垫、蓬松材料或海绵部分,以及指捏部分。一类涂布器具有常见的T形构型。这种涂布器的例子有弹性片,带有小的竖立手柄。
涂布器可由能够承载、吸附或吸收蜡相的材料组成。涂布器材料宜具有多孔性或吸收性。后者可利用涂布器材料的化学结构或它们的物理结构,或者二者同时利用。特殊的物理结构的例子是多孔结构,或者蜂窝状或微蜂窝状结构。
涂布器可由一种材料制备,也可由在涂布器中以不同方式排布的材料制备。一种或多种不同尺寸或相同尺寸的材料有少部分可以嵌入同种或另一种材料的基体中。或者,涂布器可以做成多层,如整齐的一堆或者同心层,或者是同一种材料。由同种或不同材料组成的涂布器各部分可以用粘结、缝纫、针织或本领域已知的其他方法连缀在一起。
在一种实施方式中,涂布器包含一个核心,它部分或完全包裹在层状材料中。包裹材料可与核心所用材料相同或不同。
特别地,制备涂布器的材料可以是聚合物,而且可由天然聚合物或非天然聚合物制备。可以采用一种或多种聚合物材料,它们以交联也可以不交联。其中还任选存在其他非聚合材料,如粘结剂、填料、染料等。
所述材料多少可以呈惰性,或者它们可以分解,特别可以生物降解。这些材料也可以冲走。这里所用“可以冲走”是指该材料在马桶中冲两次的情况下可以在污水管中跑出至少3米。
组成涂布器的聚合物材料的例子有天然聚合物,如聚乙烯、聚丙烯、PET、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯等;天然或非天然聚合物,如纤维素、木浆等;以及这种合成和天然纤维或材料的混合物。
如果涂布器是蓬松材料的形式,它可由海绵型或树脂泡沫型材料组成,任选包裹在合适的单层或多层材料中,后者由封闭或带孔材料层或膜构成。在另一种实施方式中,蓬松材料由一层或多层材料制备,它们可以在蓬松材料中粘结在一起。
如果涂布器是条形的,它可由固态脂相材料组成,并任选与其他组分混合。这种实施方式宜包裹在合适的层状包裹材料中,这种材料可承载水相或蜡质分散体,而另一相可以储存在棒中的核心里。
棒可以穿孔,具有可以承载特定组分的小腔。
棒形涂布器可这样设计,使棒在使用过程中缓慢分解或溶解,例如借助体热或其他外部因素。特别地,棒可由固态蜡相材料组成,它在使用中由于体热而分解或溶解。
如果使用层状材料,这些材料本身可以是单层或多层,可以是纺织或无纺材料。它们可由一种或多种材料制成。特别优选的层状材料由无纺材料制成,这种材料具有纤维或细丝性质的网状结构,其中纤维或细丝呈无规则分布,或者具有一定程度的定向,前者可由气流成网法或某些湿成网法获得,后者在其他湿成网法或梳网法获得。纤维或细丝可以是天然的,如木浆、羊绒、亚麻等,或者合成的,如聚乙烯、聚酯、聚烯烃、聚酰胺等。
一种类型的层状材料是几乎完全由纤维素基纤维组成的纸基材料。如果要求层叠材料具有较高的湿强度或牢度,可以加入粘结材料。柔软度可通过加入添加剂来提高。在另一种无纺材料中,网主要由短切纤维组成,例如基于棉、毛、亚麻等。
一般地,用于本发明的无纺材料由纤维素纤维、合成纤维或它们的混合物组成,其中合成纤维如聚酯或聚丙烯。网的强度可以用所谓的喷网法或水力缠结技术增强,而不需要粘结剂。
一类无纺材料由木浆和短切纤维混合物制备,可以添加粘结材料,特别是上面提到的,也可以不添加粘结材料。在后一种情况下,无纺材料宜用水力缠结法制备。
蜡相
在本发明产品中,涂布器材料与蜡相接触。在某些实施方式中,涂布器与第二相接触,所述第二相可以是聚合物相。
还包括特别多个蜡相的可能性。
本发明产品是干燥或基本上干燥的。干燥是指这样一种情况,即其含水非常低,即低于1%。这里所用基本干燥是指产品包含的水量非常有限,例如小于产品总重量的10%,宜小于8%,更宜小于5%,最好小于2%。在更一般的意义上,制备工作完成后,不再向涂布器上加水或水基洗剂。这里所用%是指w/w,基于包括所有含在涂布器内部或表面上的材料在内的涂布器总重量。
蜡相可以涂布在整个涂布器上,即连续涂布,或者涂布在涂布器的局部上,即非连续涂布。可以涂布在涂布器的表面或或内部。如果涂布在表面,可以存在于涂布器的一个面或多个面上。
如果蜡相不连续涂布,它们存在于某些区域,特别是在涂布器的一个或多个区域。在此情况下,蜡相可以一种或多种形式或形状存在。例如,它们可以是点或斑、线或条,可以是几何构型如方形、矩形、圆形等,可以是符号如字母、文字、图标、数字等,或者是商标,也可以是其他类似形式,或者它们的组合。所述形式或形状可以存在于整个涂布器上,或者聚集在一个或几个区域,例如聚集在一角。
在特定实施方式中,可将条形、斑形或其他形式的蜡相涂布在涂布器的一个或几个面上,可以涂布整个表面,也可以只覆盖部分表面。
涂布器的不同部分可包含不同蜡相。例如,涂布器的一面可以包含一种蜡相,而另一面包含另一种蜡相。
涂布器可以由两个或多个连在一起的部分组成,每个部分用不同的蜡相处理。举例来说,这样得到的涂布器一部分具有清洁功能,另一部分具有护理功能。
如果涂布器是蓬松材料、垫子或海绵形式,它可以蜡相涂布,或者蓬松材料可以含有蜡相,储存在涂布器内部。如果储存在内部,蜡相可均匀分布,意即大致等量分布在整个涂布器内部;也可以非均匀分布。
如果涂布器是棒形或海绵形式,它可以包裹在片材中,将蜡相涂布在片材上。此外,棒形或海绵材料本身可包含相同或不同蜡相。外部蜡相宜为固体,而内部可以为固体、半固体或液体。涂布器内部的蜡相可以沉积液态蜡相材料,或者涂布器浸渍液态蜡相材料,然后进行固化。
如果涂布器是蓬松材料形式,蜡相可以粉末形式涂布。
如果涂布器是棒形,可以在它上面穿孔,形成许多腔。
如果涂布器是海绵形式,它可由可分解材料制备,如可生物降解材料。例如,它可由可溶纤维素制备,在生产过程中,可趁纤维素仍为液态时使之与蜡相混合。
涂布到涂布器的蜡相可配制成不溶或基本不溶于水相。然而,在有些实施方式中,蜡相在有限程度上混入或溶入水相。
蜡通常是固体,但也可以是半固体。当蜡相处于固态和液态的转变阶段如在熔化过程中可出现半固体,但也会由于物质的粘度提高而构成蜡相。
没有明显熔点即有一熔点范围的物质特别会呈半固体。也存在于玻璃类材料,如以玻璃态存在的聚合物中。
特别是,蜡具有高于室温特别是25℃的熔点或熔点范围,较好高于25℃,例如,在25-100℃范围,特别是30-75℃,较好是30-45℃,优选32-40℃。更优选,熔化温度或熔化范围高于人体温度。最优选,熔化温度或熔化范围约为或等于人体温度。
在本发明的一些实施方式中,蜡相具有相对高的熔点或范围。熔点或熔点范围例如可高于人体温度,如高于40℃,或高于45℃。涂布这样的产品后,要求加在涂布器的蜡相与水或水相之间更剧烈的相互作用,或在更高温度下涂布促进该相互作用。后一情况下,可能要求消费者首先用热水接触该产品,然后涂布或将其与含试剂的水相接触,这类试剂能促进与蜡相的更强相互作用。
在此使用的术语“熔程范围”指从一种物质或组合物失去其固体稠度时的温度到完全成为液体时的温度的温度范围。当熔程范围与固定的温度范围重叠时,认为该范围是在这一固定范围之内,或当该范围高于上述温度时,认为是高于这一特定温度。
在此使用的术语“室温”指在约20-25℃范围的温度。
蜡相在涂布到涂布器后,或在等待涂布的储存期间或由消费者使用中可变成另一状态。蜡相可以液态涂布到涂布器,之后成为半固体或固体。或在消费者使用期间成为半固体。这种状态变化是物理因素引起的,如温度或压力,但也可由化学因素引起,如引起聚合反应的特定组分或通过光化学反应。
在一些实施方式中,蜡相可以两个分开的相涂布到涂布器上,这两相在涂布期间混合,在各相中的特定组分混合并开始相互作用如聚合反应,因此蜡相从液体变为半固体或固体。
特别优选的蜡相组成是在室温为固体,具有0.2-4mm渗透值(用PetrotesterPNR 10,Mikrokonus,5秒,20℃测定)。
蜡相的水含量较低,特别是低于10%,较好低于6%,更好低于3%,该百分数是相对于蜡相总重量量的w/w。在一特定实施方式中,蜡相是无水的,因此不会被水或任何水相分解。在此使用的术语“无水”指水含量低且其中未加入水的物质组成的相。
在特定实施方式中,可以将多个蜡相即不同组成的蜡相涂布到涂布器。例如,将一种类型的蜡相涂布到涂布器的一面,而另一种涂布到另一面。这些蜡相各自可含有或不含一种或多种下面所述的组分,例如,一种或多种选自活性组分,染料,乳化剂和下面所述的其它组分。在不同染料的情况下,多色图案可存在,例如,每个蜡相可有不同的颜色或未被染色。
不同的蜡相可涂布到涂布器的不同的面。例如,一面可完全被覆盖,而其余面上,蜡相以图形如条形涂布。
本发明产品中的蜡相包括二烷(烯)基醚或二烷(烯)基碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇。
本发明一个特定方面,提供了在此描述的产品,其中蜡相基本上由一种或多种二烷(烯)基醚或碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇,包括它们的混合物组成。二烷(烯)基醚或碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇可以不同量存在,例如上面所述或下面所述的量。
蜡相组合物中,二烷(烯)基醚或碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇,包括它们的混合物能优化蜡相性能,特别是其感觉性能,即产品以及涂布产品后的皮肤几乎没有油腻的感觉,也很少有皮肤干燥感觉,同时还具有优良的皮肤护理性能。
二烷(烯)基醚
二烷(烯)基醚是对称或非对称、直链或支链、饱和或不饱和醚,优选蜡质、饱和C16-C30二烷基醚,特别是C16-C24二烷基醚。更宜为C16-C20二烷基醚,特别是二硬脂醚和二山萮醚。链较短的二烷基醚也可以使用,如二-正辛基醚、二(2-乙基己基)醚、月桂甲基醚或辛基丁基醚、二(十二烷基)醚。当使用后面的组分时,最终的蜡相组合物宜呈固态或半固态,它具有这里所指定的熔点。
这些醚可根据本领域已知方法,在酸催化剂的存在下,由合适的脂肪醇制得。典型的例子是以下醇的醚化产物:己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、油醇、蓖麻醇、桐醇、花生醇、顺-9-二十碳烯醇、二十二醇、瓢儿菜醇和二十三醇、格尔伯特醇,以及它们的混合物,例如由脂肪或油的甲基酯的工业用混合物经高压氢化作用得到。
特别有用的是在25℃下呈固态的二烷(烯)基醚。
二烷(烯)基碳酸酯
二烷(烯)基碳酸酯是对称或非对称、直链或支链、饱和或不饱和烃基的碳酸酯。优选的二烷(烯)基碳酸酯是蜡质、直链或支链、饱和或不饱和C14-C30二烷(烯)基醚。更宜为C16-C24二烷基碳酸酯,其中包括饱和直链C16-C22二烷基碳酸酯。特别是碳酸二硬脂基酯。链也可以使用液态二烷(烯)基碳酸酯,如二己基、二辛基、二-(2-乙基己基)或二(十八烯基)的碳酸酯。当使用后面的组分时,最终的组合物宜呈固态或半固态,它具有这里所指定的熔点。
这些二烷(烯)基碳酸酯可根据本领域已知方法,通过二甲基或二乙基羧酸酯与相应的羟基化合物进行再酯化得到。典型的例子是二甲基和/或二乙基的碳酸酯与以下醇的再酯化产物:己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、油醇、蓖麻醇、桐醇、花生醇、顺-9-二十碳烯醇、二十二醇、瓢儿菜醇和二十三醇、格尔伯特醇,以及由脂肪和油的甲基酯的工业用混合物经氢化(hydratation)得到的混合物。
特别有用的是在25℃下呈固态的二烷(烯)基碳酸酯。
二羧酸
可以采用的二羧酸是C9-C34二羧酸等,特别是在25℃下呈固态的二羧酸。
羟基脂肪醇
用于脂相的羟基脂肪醇是饱和或不饱和、直链或支链醇。优选C12-C30羟基脂肪醇,其中羟基的位置取决于合成路线和所用原料。这些原料包括1,10-癸二醇、1,2-十六烷二醇、12-羟基硬脂醇或羟基-格尔伯特醇。优选在25℃下呈固态的羟基脂肪醇,虽然液体同系物也可以使用。当使用后面的组分时,最终组合物宜为固态或半固态,具有这里所指定的熔点。特别优选12-羟基硬脂醇。
蜡相中的一种或多种二烷基醚、二烷基碳酸酯、二羧酸以及羟基醇相对于蜡相程总重量的总量可在1-30重量%范围内,宜为1-20重量%,更宜为1-10重量%。
另外的蜡相
蜡相可包含另外的蜡。在此使用的术语“蜡”是指油溶性材料,它们有蜡质稠度,熔点或熔程高于室温,特别是高于25℃。蜡是具有固态到半固态(乳膏状)稠度的物质,可以是结晶体或非结晶体,在稍高于其液化温度下黏性较低。蜡可由一种或多种合成及天然组分组成,原则上可由任何具有蜡质稠度的油溶性物质组成或包含它们,包括它们的混合物。
蜡相可由合成或天然蜡,以及其他具有蜡质稠度的油溶性物质组成。蜡也包含来自天然或合成的油或脂肪,以及蜡质组分,如高级烷基醇(特别是脂肪醇)、高级烷二醇(特别是羟基脂肪醇)、羧酸(特别是脂肪酸)、二烷(烯)基醚、二烷(烯)基碳酸酯、二羧酸等组分。
天然蜡包括来自植物来源的蜡,如purcelline、牛油树脂、可可油、日本蜡、细茎针草蜡、软木蜡、Guaruma蜡、稻苗蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡、向日葵蜡、地蜡、甘蔗蜡、巴西棕榈蜡、大戟蜡、羊毛脂、水果蜡,如橘蜡、柠檬蜡、葡萄蜡和杨梅蜡等;和动物来源的蜡,如蜂蜡、羊毛蜡、鲸蜡和熊脂肪、虫胶蜡等。天然蜡还包括矿物蜡,如地蜡和石蜡。合成蜡包括石油基蜡,如烃、凡士林、矿脂、微晶石蜡。其他合成蜡有聚烯烃和聚乙二醇蜡,例如聚乙烯蜡;基于氯化萘的蜡,如“卤蜡”,合成烃蜡等,包括它们的混合物。其他的蜡有化学改性蜡,特别是硬化或氢化蜡,如褐煤酯蜡、Sasol蜡和氢化西蒙得木蜡。这些天然蜡中优选来自植物来源的蜡。
其他蜡组分可以是某些脂肪(包括甘油单、二或三酯及脂肪酸烷基酯)、脂肪醇、脂肪酸,包括与这里对“蜡”所下定义相符的取代脂肪酸(特别是羟基取代脂肪酸,如12-羟基硬脂酸)、二烷(烯)基醚、二烷(烯)基碳酸酯,以及二羧酸(特别是二羧酸的C16-C40二烷基酯,例如硬脂酸C16-C40烷基酯、硬脂酸的C18-C38烷基羟基硬脂酯或芥酸C20-C40烷基酯)以及羟基脂肪醇。这些组分中任何一种都可包含呈液态的同系物组分,只要组成蜡相的总组合物具有蜡质稠度。例如,蜡脂肪可以包含油,蜡脂肪醇可以包含液态脂肪醇,等,其含量要使得总组合物具有蜡质稠度,特别是具有上述熔点或熔程。
其他蜡组分选自芳族羧酸、三羧酸,或选自长链羟基羧酸的交酯。乳酸肉豆蔻酯用于皮肤护理方面特别有吸引力,因为它与皮肤结合性能好。
其他可用的蜡组分有C30-C50烷基蜂蜡;三-C16-C40烷基柠檬酸酯,例如柠檬酸三硬脂酯、柠檬酸三异硬脂酯、柠檬酸三月桂酯;二脂肪酸乙二醇酯,特别是二-C12-C30脂肪酸乙二醇酯,例如二棕榈酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、二(12-羟基硬脂酸)乙二醇酯。至于可用的蜡组分,可以提及的是硅酮蜡。
蜡相还可以包含蜡和油的混合物。
特别地,蜡相中其他蜡的总量最多为50重量%,较好最多为30重量%,更好最多为20重量%(基于构成蜡相各组分的总量)。
油和脂肪
蜡相还可包含脂肪与油,后者的量应使蜡相在室温,特别是20℃或25℃保持固体或半固体。
可用于蜡相的油或脂肪包括天然油或脂肪,或天然油或脂肪衍生物,特别是植物来源的。例子有杏仁油、大豆油、葵花油、红花油、玉米油、核油、低芥酸菜子油、紫草油、夜来芳香油、葡萄籽油、麦芽油、鳄梨油、西蒙得木油、芝麻油核桃油、亚麻籽油、棕榈油、橄榄油、澳大利亚坚果油、蓖麻油、菜子油、花生油、椰子油、芜菁籽油和它们的硬化衍生物。后者通过氢化脂肪或油获得。优选来自植物来源的硬化油或脂肪,例如硬化蓖麻油、花生油、大豆油、芜菁籽油、棉籽油、葵花籽油、棕榈油、核油、亚麻籽油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可油、牛油树脂和椰子油。
所述硬化脂肪或油具有提高蜡相组合物稠度的额外好处。
蜡相还可包含从这些天然油中分离出来的脂肪组分,即纯甘油三酯或其混合物,或者后面的组分可用化学方法制备。这些所谓的甘油三酯(或三酰基甘油)是甘油与脂肪酸或脂肪酸混合物形成的酯,例如与由油或脂肪的馏分物水解,或者水解后将脂肪酸混合物分级得到的所谓技术混合物形成的蜡。甘油三酯也可通过化学合成得到。
所述甘油三酯中的脂肪酸可以是饱和的或不饱和的,可以是直链或支链的,可以含取代基或不含取代基。甘油三酯宜为由脂肪酸衍生而来的甘油酯,脂肪酸可以是饱和或不饱和的,碳原子数为10-60,宜为12-36,更宜为12-24,最好为16-20。这种脂肪酸宜为棕榈酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、山萮酸或它们的混合物。在这些甘油三酯中,由饱和脂肪酸衍生的甘油三酯特别好。
特别有用的是三硬脂酸甘油酯(也称硬脂精)、三山萮酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯。
蜡相也可包含甘油单酯或甘油二酯,任选与这里提到的脂肪和油形成混合物,特别是与甘油三酯形成混合物。用于蜡相的甘油单或二酸酯由饱和或不饱和、直链或支链、取代或非取代脂肪酸或脂肪酸混合物衍生而来。在这种情况下,蜡相的熔点或熔程宜与上面所说的相同,特别是高于室温,更宜在32-40℃范围内。特别地,甘油单酯或二酯是单或二-C12-24脂肪酸甘油酯,特别是单或二-C16-20脂肪酸甘油酯,例如甘油单硬酸酯、甘油二硬酸酯。甘油单、二或任选的三酯的混合物可由脂肪酸馏分衍生而来。这种混合物作为蜡相组分的例子包括甘油C12-18单、二和三酸酯的混合物。
在本发明优选实施方式中,蜡相包含一种或多种脂肪酸甘油酯,选自甘油的单、二或三酯,或者它们的混合物。
蜡相中甘油脂肪酯的量,相对于蜡相总量,最多为50重量%,更好最多40重量%。
混合酯以及甘油单、二和三酯的混合物特别有用,因为它们不容易晶化,能够提高组成蜡相的皮肤的稠度。
蜡相也可以包含脂肪酸的烷基酯,其中烷基酯有1-30个碳原子,宜含12-24个碳原子。所述烷基酯中的脂肪酸宜为C12-30脂肪酸,更宜为C12-20脂肪酸。所述酯中的烷基由脂肪醇和它们的混合物衍生而来,而脂肪醇则由得自脂肪或油的甲基酯工业用混合物的高压氢化。
烷基酯宜为C16-24脂肪酸、更宜为C16-18脂肪酸和C1-30脂肪醇、宜为C8-24脂肪醇、更宜为C12-20脂肪醇形成的烷基酯。
这种烷基酯中特别优选的是硬脂酸硬脂酯、硬脂酸棕榈酯、山萮酸硬脂酯、硬脂酸十六烷基酯、山萮酸十六烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、山萮酸山萮酯、庚酸硬脂酯、辛酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、异硬脂酸十六烷基酯、油酸十六烷基酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、异硬脂酸瓢儿菜酯。
特别有用的酯是支链醇,特别是2-乙基己醇的直链C6-22脂肪酸的酯;支链C6-22脂肪酸与直链醇的酯;C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-22脂肪醇的酯;直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯,以及C6-22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯,C2-12二羧酸与直链或支链C1-22醇(例如马来酸二辛醇)或与含2-6个羟基的C2-10多元醇的酯。
优选的脂肪包括甘油三酯,特别是衍生自含约12-24个碳原子,宜含有约12-20个碳原子,更宜含有16-20个碳原子的脂肪酸的甘油三酯。这些脂肪酸可以是不饱和的,优选是饱和的。
特别优选的是衍生自油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸或月桂酸,或者衍生自由天然油如椰油酸的脂肪酸混合物的甘油三酯。优选脂肪的例子有椰油甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯等。
其他优选脂肪包含氢化天然油,如氢化蓖麻油、氢化棕榈油等。
蜡相也可以包含油性组分,即在20℃时呈液态的非水溶性组分。例如,它们可以是甘油酯、烃、硅油、酯油等,以及它们的混合物。这些油性组分在蜡相总组合物中的总量宜满足这样的条件,即蜡相在室温下为固体,或者其熔点或熔程如上所述。油性组分的含量一般小于40重量%,宜小于20重量%,或者进一步为1-15重量%,更宜为2-10重量%(基于蜡相总重量)。
油性组分可以是上面提到的“油和脂肪”中的任何油,特别是上面提到的甘油单、二和三酯,它们在20℃呈液态。在本说明书中,油性组分还可以是脂肪酸和脂肪醇,它们在20℃为液体。
其他可用于蜡相的油性组分包括硅油、矿物油和石蜡油及脂族或芳族合成油,以及它们的混合物。这种油的例子有角鲨烷、角鲨烯、异十六烷、异二十烷、聚癸烯,还有二烷基环己烷类油。
蜡相还可包含挥发性或非挥发性硅油,如环状硅酮、二烷基或烷基芳基硅氧烷,例如环二甲基硅酮、二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷,以及它们的烷氧基化和季铵化衍生物。合适的非挥发性硅油有长链聚烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷,以及聚醚硅氧烷共聚物。
脂肪醇
蜡相也可以包含脂肪醇。可用的脂肪醇有C12-C50脂肪醇,特别是C12-C24脂肪醇等,它们衍生自天然脂肪、油或蜡,如肉豆蔻醇、1-十五醇、十六醇、1-十七醇、硬脂醇、1-十九醇、二十醇、1-二十一醇、二十二醇、二十三醇、二十四醇、二十六醇或三十醇以及格尔伯特醇。本发明优选使用的是饱和、直链或支链脂肪醇。但也可以用不饱和直链或支链醇,任选用它们与饱和醇的混合物。醇宜这样挑选,使得混合物的熔点如上所述,更宜在32-40℃范围内。
显然,也可以使用脂肪醇的混合物,包括脂肪醇馏分,它们由天然油或脂肪得来的相应脂肪酸馏分还原得到,所述油或酯如杏仁油、大豆油、葵花油、红花油、玉米油、低芥酸菜子油、紫草油、夜来芳香油、葡萄籽油、麦芽油、鳄梨油、西蒙得木油、芝麻油、核桃油、亚麻籽油、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、澳大利亚坚果油、菜子油、花生油、椰子油和芜菁籽油。
也可使用合成醇,如通过齐格勒合成(Alfole)得到的含偶数碳原子的直链脂肪醇,或者通过羰基合成(Dobanole)得到的含部分支链的醇。
与甘油三酯等组分相比,用脂肪醇的优点是能得到皮肤感觉更干燥,即不那么油腻的蜡相。
蜡相中脂肪醇的总量可以变化,取决于蜡相的所需性质。蜡相中脂肪醇的总量可以为构成蜡相各组分总量的0-40重量%,较好为1-30重量%,更好1-20重量%,最好为1-10重量%。
脂肪酸
蜡相也可以包含C14-C40脂肪酸,包括它们的混合物,特别是C16-C30脂肪酸。这些脂肪酸包括十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、二十二酸、二十四酸、二十六酸、三十酸、芥酸、桐酸、油酸、亚油酸、月桂酸以及取代脂肪酸,例如羟基取代脂肪酸,如12-羟基硬脂酸,以及这些脂肪酸的酰胺或酰单乙醇胺。
蜡相中C14-C40脂肪酸的总量,相对于构成蜡相各组分总重量,在0-30重量%之间,较好为1-20重量%,更好1-10重量%。
其他组分
蜡相组合物可包含其他组分,它们可以是蜡质或非蜡质的。用这些另外的组分可影响组合物的感觉性质和稳定性,特别是涂布到涂布器材料上之后,更明显的是与水或水相接触时。也可以加其他组分,以改变稠度、感觉和外观。这些组分一般不溶于水或在水中的溶解性较差。水溶性组分也可以加入,特别是与增溶或乳化剂以及一些水合并加入。
其他组分的例子有增脂剂、增稠剂、聚合物、活性成分、成膜剂、UV防晒剂、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、驱虫剂、自身变黑剂、增溶剂、芳香油、染料、稠度剂等。
合适的
阳离子聚合物是阳离子的纤维素衍生物,例如季铵化羟乙基纤维素(由Amerchol以Polymer JR 400的商品名商业化)、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物(例如BASF的Luviquat)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽,如lauryldimonium羟丙基水解胶原(LamequatL/Grunau)、季铵化小麦多肽、聚亚烯亚胺、阳离子硅酮聚合物,例如氨基二甲基硅酮、环己酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)、丙烯酸与氯化二甲基二烯丙基铵的共聚物(Merquat550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺、阳离子甲壳质衍生物,如季铵化脱乙酰壳多糖,任选以微结晶形式分散;二卤烷的缩合产物,如二溴丁烷与双(二烷基胺),例如双(二甲基氨基-1,3-丙烷);阳离子瓜尔胶衍生物,如Celanese生产的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16,季铵化铵盐聚合物,如Miranol生产的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
可用的
阴离子、两性离子和非离子聚合物有乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和它们的酯(它们没有交联,含有多元醇连接的聚丙烯酸,后者是交联的)、氯化丙烯酰胺基丙基三甲基铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元聚合物,以及任选的衍生的纤维素醚和硅酮。
蜡相还可以包含合适的抗氧化剂,以及粉末或粉末状组分。
蜡相还可包含
崩解剂,它们是能引起蜡相发生物理物理完整性瓦解的试剂。崩解可发生在蜡相的局部或全部。崩解剂可混合,或者溶解到蜡相的局部或全部。崩解剂可在蜡相中连续或不连续地混合,例如在蜡相顶部,例如当蜡相涂布成层时,在层的顶部或在该层的顶部局部。
合适的崩解剂是容易发生物理或化学相互作用的试剂,这种作用要么是自身相互作用,要么是两种试剂之间的相互作用。这将引起与蜡相的物理或化学相互作用。一类崩解剂是通过分解或两种组分之间的化学反应释放气体的试剂。崩解剂的一个例子是碳酸氢盐与酸的固体混合物,如碳酸氢钠或碳酸氢钾与合适的有机酸,例如柠檬酸的混合物。与水接触后,例如与水相接触后,分解组分将发生相互作用,释放出二氧化碳,从而改变了蜡相的物理性质。这种物理变化可能使蜡相在涂布器上分布均匀。这对水相和蜡相之间的相互作用将产生正面影响,它又反过来对这些相中的活性组分等转移到皮肤上发生正面影响。
蜡相还可包含在涂布在涂布器材料上的过程中或涂布完毕后容易发生聚合反应的组分。这种组分的例子有在涂布器上涂布时或涂布完成后继续与单体或其他低聚物发生聚合的低聚物。其他例子有引起成网或共聚反应的试剂。也可以采用在特定时段抑制聚合反应的试剂。或者,也可以采用在外部因素,如热、光或压力影响下加速聚合反应的试剂。
在一种实施方式中,蜡相包含单体或低聚物,它们在外部因素影响下将发生聚合或共聚反应,后者的外部影响因素例如是光。蜡相涂布到涂布器上,在涂布期间,用光照射蜡相,由此发生聚合反应。或者,也可以在将蜡相涂布到涂布器上之后用光进行照射。
蜡相还可包含染料,它们在使用产品期间由于温度或压力的改变而改变颜色。这将带给使用者一定的安慰感,因为能够确认蜡相确实涂布到皮肤上,或者当蜡相包含活性成分时,能够确认后者确实涂布到皮肤上。
蜡相还可包含染料前体,即在物理或化学因素影响下将被染色的试剂。在特定实施方式中,蜡相包含的染料前体与水相中存在的某些试剂反应,形成染料。类似地,染料前体可存在于水相中,与蜡相中的某些化学物质相互作用后变成染料。
蜡相还可以形成珠粒。特别地,这种珠粒是聚合物珠,蜡相以任何形式包埋在其中。术语“珠粒”或“聚合物珠”是指包含任何形式的不连续、自由流动的粉末、珠粒或胶囊,它们包封、涂布或容纳蜡相在单体或聚合物基体或胶囊中。这些术语也包括粉末、珠粒或胶囊,其中单体或聚合物基体本身是蜡相。这些术语还包括多孔珠或“微海绵”和“微胶囊”,后者是小尺寸珠粒。珠粒上可以涂敷合适的涂层材料,用于保护珠粒内部或控制包裹在其中的蜡相的释放。珠粒本身上面的涂层可包含蜡相。在后一种情况下,涂层包在惰性核心或含有蜡相和/或其他组分的核心上。
可通过珠粒中的蜡相的配方来保护蜡相,以免外部因素影响其整体性。但是,多数做法是控制蜡相的释放。
一种特定类型的珠粒是小珠粒或胶囊,其平均直径在微米级,但平均直径也可以小到200nm。
这种胶囊可以是基于脂质体的,例如由磷脂制备,如卵磷脂、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸等。这种类型的胶囊也可由淀粉、纤维素、多孔明胶等制备。
胶囊或珠粒也可以大一些,平均直径在毫米级或0.1mm左右。这种类型的胶囊或珠粒可由诸如琼脂、乙醇酸聚合物等材料和其他组分,如水、矿物油、甘油等制备。它们还可包含防腐剂、染料等成分。
另一种类型的珠粒或微胶囊是微海绵。这些材料的尺寸约为5-300μm(平均直径),且有较大的内表面。它们可通过特定单体的聚合反应获得。蜡相材料可在此聚合过程中或聚合反应完成后包裹在其中。微海绵基载体可用于保护包裹在其中的蜡相或用于控制蜡相释放。
胶囊可任选包含一种或多种合适的崩解剂,特别是在本说明书中提到的那些。与合适的外部因素接触后,崩解剂可引起胶囊破裂,从而使包裹在其中的蜡相释放出来。
胶囊可引入另一种蜡相中,或者同时引入这两者中。它们也可以在引入蜡相之前涂布到涂布器上。它们甚至可以在生产涂布器的过程中引入。
蜡相从珠粒或胶囊中释放可以是涂层或基体破裂的结果。这可以是物理因素的结果,如压力、张力或使用涂布器时的剪切力,例如将产品擦到皮肤或表面上时。蜡相的释放可归因于珠粒或其涂层的半透性或多孔性,或者归因于外部因素,如与液体介质接触,导致蜡相被萃取,或者溶解或崩解珠粒或其涂层,或者受到温度影响。胶囊也可以在特定化学物质的影响下崩解,特别是在包埋在胶囊中的崩解剂作用下。后者的特定实施方式是含有适量碳酸氢盐和有机酸的胶囊,它们与水接触后,例如当用涂布器产品时与水相接触,引起胶囊崩解。
珠粒或胶囊可根据本领域已知的常用方法制备,例如通过乳化聚合方法制备。
珠粒或胶囊可涂布在涂布器的任何部分上,但宜聚集在表面或涂布器上表面部分。这可最大程度地将蜡相转移到要涂布该产品的皮肤或表面上。
珠粒或胶囊可以干燥形式,通过撒、筛、喷等方法涂布在涂布器上。它们也可以合适的液体或浆状印刷或辊涂。它们也可以与合适的液体混合,这种液体可以是对珠粒或水或水相呈惰性的溶剂,然后喷涂到涂布器上。
优选组合物
在优选实施方式中,蜡相组合物的熔点或熔程高于25℃,宜在30-45℃之间,更宜在32-40℃之间。
优选蜡相组合物的含水量低,相对于蜡相总重量,例如低于10重量%,较好低于6重量%,更好低于3重量%。特别地,优选组合物不含水。
蜡相还可包含液体二烷(烯)基醚,二烷(烯)基碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇,然而,较好的量应使蜡相总组合物的熔点或熔程不超过25℃,更好在上述温度范围。
在特别优选的实施方式中,本发明产品包含一种蜡相,它含有:
(a)至少1-50重量%,较好至少1-30重量%的油性或蜡质组分,选自C14-C30二烷基醚、C14-C30碳酸二烷基酯、C4-C34二羧酸或C12-C30羟基脂肪醇,或它们的混合物;
(b)0-5重量%,特别是0.1-5重量%的至少一种活性组分;
(c)0-10重量%,特别是1-10重量%的至少一种油;
(d)0-10重量%,特别是0.1-10重量%的至少一种乳化剂;
(e)0-90重量%,特别是5-90重量%的其他蜡质组分;
(f)0-5重量%,特别是0-3重量%的水。
蜡相的涂布
蜡相可用多种方法涂布到涂布器上。蜡相宜涂布在涂布器一个或多个面的表面或表面部分上。
蜡相在涂布器上的涂布可均匀,也可不均匀。不均匀是指蜡相在涂布器不同区域的分布量不同,即涂布器的某些区域上的蜡相更多一些,或者更少一些。蜡相宜均匀涂布在涂布器的各个区域。
蜡相可连续或不连续涂布在涂布器的一个或几个面上,甚至可以在涂布器的一个或几个面上涂成一整块覆盖物。
蜡相宜以不连续图案涂布到涂布器的一个或几个面上。为此,蜡相可以预定的受控方式涂布到涂布器的特定区域。不连续图案是指蜡相所涂布的各个区域为涂布器上没有蜡相的区域所分割。这种情况下,蜡相涂布到涂布器的指定部分或区域,形成各种式样。特别地,蜡相可以上述方法涂布,此方法更一般地适用于两相的涂布。蜡相涂布的特定形式包括条形、点形或斑形、几何构型(规则形状或不规则形状,例如圆形、椭圆形、方形、矩形等)、图标、文字、字母或任何其他不连续图案,包括上述更一般地适用于涂布蜡相的图案。
不连续图案也可包含较大的蜡相图案的网络。在优选实施方式中,蜡相以分立条状的形式存在,它们可不连续排布,即间断排布,或者宜连续排布在涂布器的整个表面上。条形也可形成分立片段的图案,它们总体上包含条形,或者它们可包含重复图案,如正弦形状和波浪形状等。如果选择波浪条纹,则这些条纹宜是同相,这样可保持平行,每一条纹与相邻条纹保持等间距。
条纹宜沿径向排布,这样便于制备。
在特定实施方式中,涂布器的一个或多个面上可涂布一个以上的蜡相。例如,一个蜡相可涂布在涂布器一面的整个表面或部分表面上,而另一个蜡相涂布在涂布器另一面的整个表面或部分表面上,其图案与另一个蜡相的图案可相同或不同。特别地,这些实施方式是在同一面上有两个不同蜡相的实施方式,例如具有相同或不同颜色的平行条纹或其他图案。
在特定实施方式中,涂布器的一个面,宜为多个面上负载或覆盖的蜡相不超过涂布器表面的一半。在优选实施方式中,蜡相存在于几个面的表面上,覆盖的涂布器表面不超过50%,特别是不超过35%,或不超过25%。在特别优选的实施方式中,蜡相以条纹形式存在,特别是平行于涂布器边的平行条纹,覆盖的表面不超过一半,更宜为25%。在另一个特别优选的实施方式中,蜡相以点的形式存在,均匀分布在涂布器的整个表面上,覆盖的表面不超过50%。
某些实施方式或多或少有一些具规则形状的点,其他实施方式有圆形点,其他实施方式是椭圆形,而还有一些是混合图案,例如圆形和椭圆形的组合、规则形状的点与圆形等的组合。
如果为条纹,则其宽度宜在1-10mm之间,更宜在3-7mm之间。如果是点,则宜为圆形,例如圆或椭圆,平均直径在1-10mm之间,更宜在3-7mm之间。同一种产品上可有不同宽度的条纹,同一种产品上也可有不同大小的点。后面一种实施方式的例子是涂布器上有特定大小的圆和不同大小的椭圆,或者有不同大小的圆。
蜡相可以是无色的,也可以是有色的,即单色或多色。多色图案可通过涂布染成不同颜色的若干蜡相获得。有多色蜡相可提醒使用者,涂布器已经覆盖了含有活性组分的特殊物质,它也可使产品在外观上具有吸引力。
在另一种实施方式中,涂布器本身有颜色,颜色可以在几个面上,也可以只在一个面上;可以覆盖整个表面,也可以只覆盖部分表面。如果颜色只存在于涂布器的部分表面上,则其形状和形式宜采取联系上述蜡相图案说明的形状和形式。在其他实施方式中,只有涂布了蜡相的表面部分之间的位置才是有色的,因而蜡相区域是无色的。这样,蜡相图案就是无色图案。
给涂布器着色的优选图案是条纹图案。这种实施方式在的例子是有色条纹或者有色条纹之间的区域覆盖了蜡相。在前一种情况下,蜡相条纹有色;而在后一种情况下,它们无色。
蜡相本身可以是有色或无色的,它可以许多不同方式涂布到有色涂布器上。在涂布器表面全部有颜色的情况下,蜡相可涂布在整个表面上,因而得到不同或稍有变化的颜色,例如在蜡相为白色或不透明的情况下,得到更淡的颜色。蜡相也可以特定图案涂布,因而得到多色产品,或者在具有单色图案的产品中,蜡相是白色或不透明的。在这种情况下,优选的图案也是条形。
在另一种实施方式中,涂布器可以不同图案着色,而蜡相涂布在这些图案上,或涂布在其中部分图案上。同样在这种情况下,蜡相可以是有色或无色的,即白色、不透明或透明。如果蜡相是白色或不透明,其厚度的选择要使得涂布器底部的颜色看得清,从而给使用者这样一种印象,即存在含有特定成分的蜡相。
蜡相的典型涂布量约为3-40g/m2,宜约为10-20g/m2,可涂布在涂布器的一个面上,宜涂布在几个面上。或者,每克基底涂布约0.06-0.8g蜡相,宜为每克干基底涂布约0.20-0.40g蜡相。
蜡相可以任何方法涂布到涂布器上,只要它能使液体或熔融脂质材料接触或被浸渍到涂布器上。蜡相可通过将涂布器浸泡在液态蜡相中进行涂布。如果蜡相在室温下呈固态或半固态,则可通过熔化或溶解到合适的溶剂中使它变成液体,其中溶剂随后要蒸发掉。
蜡相也可通过能将蜡相材料涂布到涂布器表面上的任何方法涂布。这里所用“涂布”是指印刷、覆盖、重叠、抛光、喷涂、挤涂、层涂或任何其他将蜡相涂布到涂布器表面上的方法。
一个特别的涂布技术是挤涂,它是将组合物压过管子而与涂布器接触,涂布器同时通过管子。优选技术包括使涂布器与配有狭缝刀片,即带有切口的刀片的受热头接触,熔融状态的蜡相从其中挤出。另一种优选的涂布技术涉及所谓的热熔过程,它包括从受热喷头或喷嘴喷涂液化的蜡相。另一种涂布技术涉及在旋转表面上喷涂或滴涂组合物,然后将组合物转移到涂布器表面上,其中所述旋转表面如砑光辊。
另一种技术基于传统的印刷技术,它包括丝网印刷、辊印和凹版印刷等。一般地,印刷涉及的技术是在旋转表面上形成突起部分(通过雕刻、浮雕或类似技术),使突起部分与液化的蜡相接触,例如让它通过装有液化的蜡相的浴槽,然后印在涂布器上。涂布蜡相的另一种技术是利用丝网印刷工艺,它是将熔融的蜡相引入旋转辊,挤压通过覆盖辊的金属网。根据丝网的设计,这将在涂布器上形成特定的图案,如条纹、点、方块、圆形等,甚至图标和文本。
另一种将蜡相涂布到涂布器上的技术是辊球涂布,它包括使球与涂布器直接接触,蜡相呈液态,使它通过滚动运动转移到涂布器上。根据涂布器上所需的蜡相图案,可将若干个这样的辊球涂布器一个接一个安装,它们可含有相同或不同的蜡相。
蜡相也可用高压涂布。在这种工艺的一类实施方式中,蜡相可通过在高压下挤过合适的喷嘴涂布。特殊图案可用特殊形状的喷嘴得到。例如,用相应的喷嘴可以得到圆环、星形、方块或其他几何形状,甚至不规则形状的图案。
蜡相也可以通过组合运用这些涂布技术进行涂布。
蜡相也可以干燥颗粒或粉末形式涂布到涂布器上。在一类实施方式中,蜡相可以珠粒或小胶囊的形式涂布,例如通过滴涂或丝网印刷。涂布之后,可使颗粒熔化,从而在涂布器里面或上面形成小点。
蜡相宜以液态形式涂布,例如熔融形式涂布。
蜡相可以液态形式涂布,液体里面混有水,水可以是有色或无色的,在涂布完成后去除,得到干燥或基本干燥的产品。这里所用“液态形式”是指蜡相本身是液体或受热后液化,例如用水涂布时就在水中加热。蜡相在整个过程中保持液体。如果蜡相为固体,则只有在除去所加入的水后才能使之固化。在一种实施方式中,蜡相与热水混合,然后将脂/水混合物涂布到涂布器上。随后使水蒸发,这一过程可通过各种方法完成,例如就这样简单地让水挥发掉,或者让涂布器通过一个或多个受热辊迫使水蒸发,或者通热的或冷的干燥空气,或者减压。
如果水有颜色,它将扩散到涂布器中,蒸发后将使涂布器着色。在这种实施方式中涂布的蜡相可以是无色的,这样它看上去是白色或浅色区域。或者蜡相可以有颜色,这时得到的是多色产品。在另一种实施方式中,此过程中的蜡相是有色的,同时所用的水是无色的,这样得到的产品中,蜡相区是有色的,而其他区域是无色的。这样得到的产品其后可用水相处理,水相可以是有色或无色的,得到的产品甚至有更多的颜色组合。
在一种实施方式中,蜡相可在涂布器的一个或几个面上以连续或不连续方式涂成一层,该层上点有蜡相材料颗粒,它们在压力作用下嵌入脂相层的表面中。这些点状材料可以与脂相层相同或不同。
蜡相宜这样涂布,使得它在制备和储存过程中能够保留在涂布器表面上。这很容易通过以下方法做到:在高于熔点的温度下涂布蜡相,例如在它熔融的时候喷涂或涂布到涂布器表面上,然后让它冷却到其熔点之下,使蜡相固化。
蜡相宜这样涂布,即使它存在于涂布器表面上。在这种情况下,因其物理位置的关系,蜡相在使用时很容易上散布到皮肤上。结果,与活性组分简单地包含连续涂布的单相的产品相比,蜡相在使用中转移到皮肤上的效率,包含在其中的任何活性组分的利用度和由此带来的有效性将得到提高。
在优选的实施方式中,蜡相的熔点或熔程高于25℃,或在上述温度范围内,因为这样可以液态(熔融态)形式将蜡相涂布到涂布器上,待其冷却后,在涂布器上以固态形式存在。在另一个优选实施方式中,蜡相涂布后会在涂布器上形成易弯曲的非脆性膜。这样处理过的涂布器非常稳定,特别是在储存过程中,因为这样避免了两相混合。此外,这种涂布器可使蜡相与皮肤接触后熔化,因而允许两相局部混合或乳化。
在本发明的某些实施方式中,产品可包含两个或多个对水或水相稳定性不同的蜡相。这使得一相比另一相与水作用得更快。当要求逐渐释放活性成分或依次释放两种或多种活性成分时,可用这种方法制备产品。
对产品进行润湿
本发明产品在使用期间或使用之前可以用水和合适的水相润湿。合适的水相可以是本领域已知的水基配方,用于浸渍涂布器。除水外,水相还可含有其他组分或添加剂,如表面活性剂,乳化剂,稠度因子,调理剂,增湿剂,增稠剂,防腐剂,活性组分,特别是皮肤病学活性组分,香料等。所述活性组分包括例如抗炎剂,抗菌剂和抗真菌剂等。特别优选适合局部涂布的活性组分。
因为许多情况下,该产品用作清洁制品,加入可用作清洁剂的水相是有用的。很难清洁的固体是不溶于水和/或牢固粘附在皮肤上的。因此,配制用作水相的液体,使其能吸收不溶于水的物质。
其他相
在本发明的另一种实施方式中,可以在涂布器上涂布另一层,它由聚合物材料构成,以下称聚合物层。涂布器上可施涂一个或多个聚合物层。只要在这里用到,术语“聚合物层”均包括一个或多个聚合物层。
聚合物层可涂布在涂布器的一个或多个面上。
聚合物层由合适的聚合物构成,如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、硅酮等,包括它们的混合物。聚合物层可包含其他材料,如填料或染料。在后一种情况下,聚合物层所覆盖的涂布器区域是有色区域。如果涂布几个聚合物层,可使用具有不同颜色的层,从而得到不同颜色的图案。
涂布聚合物层的方法类似于上面所述涂布蜡相的方法。例如,它可连续涂布,即涂布在涂布器的整个表面上,也可以不连续涂布,例如涂成不同图案,例如条纹、斑点或其他图形。如果聚合物层没有覆盖整个表面,蜡相可同时覆盖涂布器上为聚合物层所覆盖的几个区域和其他区域。
脂层可涂布到聚合物层上,从而形成双层。聚合物层不需要完全为蜡相所覆盖,即某些区域可保持未被覆盖的状态。
聚合物层也可以涂布在没有被蜡相所覆盖的区域。例如,蜡相可以非连续方式涂布成一层,聚合物相可涂布在没有蜡相的斑点上。在一个特定实施方式中,蜡相可以涂成条纹,聚合物层则涂布在这些条纹之间的区域,从而形成蜡相条纹和聚合物层交替出现的图案。
聚合物层可以呈半固态,这样在使用含有这种层的产品时,就可以将其撕断。半固态聚合物层由具有蜡质、乳膏状或类似连续性的聚合物构成。在这种情况下,聚合物层也可以作为外涂层涂布到涂布器上,覆盖一个或几个面,覆盖局部或整个表面。它可以覆盖部分或整个脂层。
覆盖聚合物层的蜡相可以着色,也可以不着色。在前一种情况下,聚合物层宜为无色或白色的,尽管它也可以有颜色。如果蜡相无色,聚合物相宜有色,尽管它也可以是白色或无色。
涂布聚合物相可以改善或促进涂布在它上面的蜡相转移到使用者的皮肤上。用有色聚合物层或有色蜡相,或者二者同时都用,当使用涂布器产品将蜡相转移到皮肤上后,将出现颜色、颜色消失或发生相应的颜色变化。
聚合物层可用本领域已知的方法涂布到涂布器上,即用聚合物层涂布用于生产涂布器的材料。例如,聚合物层可用丝网印刷、凹版印刷、辊印、浮雕印刷、喷涂、滴涂、浴涂等技术涂布。
其它组分
蜡相可含有另一些组分。
活性成分
蜡相还可包含用于涂敷皮肤的活性成分。蜡相宜包含油溶性或疏水性活性物质。但是,通过使用合适的乳化剂,水溶性或亲水性活性成分可进入蜡相。
包含蜡相,而蜡相又包含一种或多种活性成分的产品是本发明特别吸引人的实施方式。
活性组分还可以特定组合存在。
活性成分可与合适的载体混合或包括合适载体。它们包括任何适用于皮肤的常用于配制活性成分的惰性物质。这些载体可细磨或粗磨成粉末或颗粒。它们包括淀粉、糖、粘结剂、润滑剂、稀释剂、填充剂、崩解剂、造粒剂等。载体材料的性质取决于要配在其中的活性成分和要配制的类型。
引入活性成分的特定载体是珠粒,其中活性成分以某种形式包埋在其中。术语“珠粒”或“聚合物珠粒”是指是指包含任何形式的不连续、自由流动的粉末、珠粒或胶囊,它们包封、涂布或容纳单体或聚合物基体或胶囊中的活性成分。这些术语还包括多孔珠或“微海绵”和“微胶囊”,后者是小尺寸珠粒。珠粒上可以涂敷合适的涂层材料,用于保护珠粒内部或控制包裹在其中的活性成分的释放。珠粒本身上面的涂层可包含活性成分,在这种情况下,涂层位于惰性核心之上。
可通过配制珠粒中的活性成分来保护活性成分,以免受外部因素的影响。但是,多数做法是控制活性成分的释放。
一种特定类型的珠粒是小珠粒或胶囊,其平均直径在微米级,但平均直径也可以小到200nm。
这种胶囊可以是基于脂质体的,例如由磷脂制备,如卵磷脂、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸等。这种类型的胶囊也可由淀粉、纤维素、多孔明胶等制备。
胶囊或珠粒也可以大一些,平均直接在毫米级或0.1mm左右。这种类型的胶囊或珠粒可由诸如琼脂、乙醇酸聚合物等材料和其他组分,如水、矿物油、甘油等制备。它们还可包含防腐剂、染料等成分。
另一种类型的珠粒或微胶囊是微海绵。这些材料的尺寸约为5-300μm(平均直径),且有较大的内表面。它们可通过特定单体的聚合反应获得。活性成分可在此聚合过程中或聚合反应完成后包裹在其中。微海绵基载体可用于保护包裹在其中的活性成分或用于控制释放。
胶囊可任选包含一种或多种合适的崩解剂,特别是在本说明书中提到的那些。与合适的外部因素接触后,崩解剂可引起胶囊破裂,从而使包裹在其中的活性成分释放出来。
胶囊可包括蜡相之内。它们也可以在引入蜡相之前涂布到涂布器上。它们甚至可以在制造涂布器的过程中引入。
活性成分从珠粒或胶囊中释放可以是涂层或基体破裂的结果。这可以是物理因素的结果,如压力、张力或使用涂布器时的剪切力,例如将产品擦到皮肤或表面上。活性成分的释放可归因于珠粒或其涂层的半透性或多孔性,或者归因于外部因素,如与液体介质接触,这导致活性成分被萃取,或者溶解或崩解珠粒或其涂层,或者受到温度影响。胶囊也可以在特定化学物质的影响下崩解,特别是在包埋在胶囊中的崩解剂作用下。后者的特定实施方式是含有适量碳酸氢盐和有机酸的胶囊,它们与水接触后,例如当用涂布器产品时与水相接触,引起胶囊崩解。
珠粒或胶囊可根据本领域已知的常用方法制备,例如通过乳化聚合方法制备。
珠粒或胶囊可涂布在涂布器的任何部分上,但宜聚集在涂布器表面或表面部分。这可最大程度地使活性成分转移到要涂布该产品的皮肤或表面上。
珠粒或胶囊可以干燥形式,通过撒、筛、喷等方法涂布在涂布器上。它们也可以合适的液体或浆状印刷或辊涂。它们也可以与合适的液体混合,这种液体可以是对珠粒或水或水相呈惰性的溶剂,然后喷涂到涂布器上。
用于蜡相的活性物质的例子包括抗微生物剂,例如抗菌剂和抗真菌剂、消炎剂、抗刺激化合物、抗干扰剂、湿润剂、皮肤护理成分、植物提取剂、维生素、消炎药、抗螫剂、抗刺激药、防头皮屑活性物质、防老剂或防皱剂、皮肤提紧剂如二甲基氨基乙醇(DMAE),特别是它们的盐。其他合适的活性物质有苜蓿、猕猴桃、尿囊素、芦荟、南美番荔枝、白花春黄菊、落花生、山金车、燕麦、β胡萝卜素、甜没药醇、琉璃苣、丁二醇、金盏菊、油茶、樟脑、酵母菌、辛酰甘油酯、番木瓜、矢车菊、氯化十六烷基吡啶、德国甘菊、白藜、金鸡纳皮、皱叶角叉菜、枳壳花、柚根、柠檬、椰子、阿拉伯咖啡、铜多肽如铜三肽-1、山楂、甜瓜、二氯苯基咪唑二氧戊环、浒苔、问荆、乙氧基二甘醇、乙基泛酰醇、法呢醇、阿魏酸、草莓、黄龙胆、银杏、月桂酸甘油酯、洋甘草、野大豆、金缕花、天芥菜精、氢化棕榈酸甘油酯、柠檬酸酯、水解蓖麻油、水解小麦蛋白、贯叶金丝桃、鸢尾、杜松子、糖化蛋白、乳糖、指甲花、沉香醇、亚麻、赖氨酸、天冬氨酸镁、芒果、锦葵、甘露醇、蜂蜜、茶树精油、胡椒薄荷、薄荷醇、乳酸薄荷酯、含羞草、睡莲、olaflur、水稻、泛酰醇、石蜡油、PEG-20M、PEG-26荷荷芭油酸、PEG-26荷荷芭油醇、PEG-35蓖麻油、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-8辛酸/癸酸、鳄梨芳香油、矿脂、天冬氨酸钾、山梨酸钾、丙二醇、扁桃、苦杏油、桃、维生素A棕榈酸酯、蓖麻、玫瑰果、迷迭香、覆盆子、水杨酸、接骨木、肌氨酸、锯齿棕榈、西蒙得木、羧甲基β-葡聚糖钠、椰油基氨基酸钠、透明质酸钠、棕榈酰脯氨酸钠、硬脂氧基三甲基硅烷、硬脂醇、硫化TEA蓖麻醇酸酯、滑石、百里香、菩提花、生育酚、生育酚乙酸酯、trideceth-9、小麦芽油、酪氨酸、十一碳烯酰基氨基乙酸、脲、蓝莓、缬氨酸、氧化锌、硫酸锌等。
活性成分特别适用于治疗有炎症反应的皮肤,包括刺激性、泛红或损伤。这种活性物质的例子有锌化合物或硫。
其他可用的活性成分有商品名为GenerolTM的成分。这些成分包括乙氧基化和非乙氧基化植物甾醇。其他活性成分包括抗微生物剂和生物活性成分。
根据成分的性质和它们的应用,活性成分可以各种浓度存在,但通常为0.01-10重量%,宜为0.1-7重量%,更宜为1-5重量%(以蜡相的总重量计)。
其他成分
蜡相可包含其他成分,如湿润剂、增脂剂、增稠剂、粉末、生物活性物质、除臭剂、成膜剂、UV防晒剂、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、驱虫剂、自身变黑剂、增溶剂、香料、染料、颜料等。
湿润剂
蜡相还可包含一种或多种湿润剂。加入湿润剂后可改善皮肤的感觉,同时可调节皮肤的水化作用。这些试剂还能促进组合物渗入涂布器。
湿润剂的含量一般是1-20重量%,宜为5-15重量%,更宜为5-10重量%(基于脂相和/或水相的总量)。
合适的湿润剂有氨基酸、吡咯烷酮羧酸、乳酸及其盐、乳糖醇、尿素和尿素衍生物、尿酸、葡糖胺、肌酸酐、胶原的水解产物、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖盐/衍生物,特别是多元醇和多元醇衍生物(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、赤藓醇、1,2,6-己三醇,聚乙二醇如PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20、PEG-135、PEG-150),糖和糖的衍生物(例如果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露糖、肌醇、山梨糖醇、山梨糖醇硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡萄糖醛酸及其盐),乙氧基化山梨糖醇(Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40),蜂蜜和氢化蜂蜜,氢化淀粉水解产物,以及氢化小麦蛋白、水解乳蛋白、卵磷脂、pythantriol、透明质酸及其盐和PEG-20乙酸酯共聚物的混合物。特别优选的湿润剂是甘油、二甘油和三甘油。
加入染料有一个好处,即它能给使用者以可见形式的提示,传递已经进入蜡相的特定(活性)成分的信息。它还能让使用者看到该相的稳定性,特别是蜡相的稳定性,使得涂布在涂布器上的这些相很容易看见。。
乳化剂
本发明产品中的蜡相还可包含一种或多种乳化剂,它们可以是W/O型的。加入乳化剂后,可使亲水组分进入蜡相。
优选非离子乳化剂,它们通常具有良好的皮肤适应性。当组合使用非离子W/O和O/W型乳化剂时,可以改善产品的感觉性质。蜡相可包含的乳化剂量为0-20重量%,特别是0.1-15重量%,更宜为0.1-10重量%,最好是0.1-5%或0.1-2重量%(基于蜡相的总量)。
非离子乳化剂
典型的非离子乳化剂包含:
(1)2-50mol环氧乙烷和/或0-20mol环氧丙烷与烷基部分含8-40个碳原子的直链脂肪醇、与含12-40个碳原子的脂肪酸以及与含8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物。
(2)1-50mol环氧乙烷和甘油的加成产物的C12-18脂肪酸单酯和二酯。
(3)含6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨糖醇单酯和二酯及其环氧乙烷加成产物。
(4)烷基部分含8-22个碳原子的烷基单糖苷和低聚糖苷及其乙氧基化类似物。
(5)7-60mol环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成产物。
(6)多元醇酯,特别是聚甘油酯,如多(12-羟基硬脂酸酯)、多蓖麻醇酸聚甘油酯、聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯。也可以使用这几类物质中几种化合物的混合物。
(7)2-15mol环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成产物。
(8)直链、支链、不饱和或饱和C6-22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二聚季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯,或混合酯,如硬脂酸/柠檬酸甘油酯和硬脂酸/乳酸甘油酯。
(9)羊毛蜡醇。
(10)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物及其衍生物。
(11)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯,和/或含6-22个碳原子的脂肪酸与甲基葡萄糖和多元醇——甘油或聚甘油的混合酯。
(12)聚亚烷基二醇。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、甘油单酯和二酯的加成产物以及与脂肪酸的脱水山梨醇单酯和二酯或蓖麻油的加成产物是已知的,且可商购。它们通常是同系物的混合物,烷氧基化的平均程度取决于加成反应开始时,环氧乙烷和/或环氧丙烷与基物的起始量之比。视烷氧基化程度的不同,这些产物是W/O或O/W乳化剂。环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18-脂肪酸单酯和二酯是化妆品中常用的增脂剂。
特别有用且较温和的乳化剂是多元醇(12-羟基硬脂酸酯)及其与其他组分的混合物,它们可以商品名“DehymulsPGPH”(W/O乳化剂)或“EumulginVL75”(与椰油葡糖苷的1∶1w/w混合物O/W乳化剂)或DehymulsSBL(W/O乳化剂)购自Cognis Deutschland GmbH。这些乳化剂的多元醇组分可来自含有至少2个,特别是3-12个,更好是3-8个羟基和2-12个碳原子的物质。
如果希望在蜡相中引入水溶性活性成分和/或少量水,宜加入选自非离子O/W乳化剂(HLB值:8-18)和/或增溶剂的乳化剂。它们可以是已经提到过的环氧乙烷加成物。如果是O/W乳化剂,它具有高乙氧基化程度,例如含10-20个环氧乙烷单元;而对于所谓的增溶剂,则含有20-40个环氧乙烷单元。特别有用的O/W乳化剂是Ceteareth-12和PEG-20硬脂酸酯。特别有用的增溶剂是EumulginHRE40(INCI:PEG-40氢化蓖麻油)、EumulginHRE60(INCI:PEG-60氢化蓖麻油)、EumulginL(INCI:PPG-1-PEG-9桂甘油醚)和EumulginSML20(INCI:聚山梨酯-20)。
烷基低聚糖苷的非离子乳化剂特别适合皮肤,因而优选用作O/W乳化剂。C8-22烷基单糖苷和低聚糖苷、其制备和使用方法已描述于原有技术。低聚糖苷是指饱和低聚度约为8的低聚糖苷。低聚度也可以是包含指定范围的低聚糖苷的产品的低聚度统计平均值。例如,商品名为Plantacare的产品含有C8-16烷基,通过糖苷键连到低聚葡糖苷的剩余部分,其平均低聚度为1-2。
其他非离子乳化剂有酰基葡糖胺。优选商品名为EmulgadePL 68/50(CognisDeutschland GmbH)的产品,它是烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1∶1混合物,以及月桂基葡糖苷、聚甘油(2-二聚羟基硬脂酸酯)、甘油和水的混合物,后者商品名为EumulginVL75。
亲脂W/O乳化剂原则上是HLB值为1-8的乳化剂。乙氧基化产品的HLB值通过下式计算:HLB=(100-L)∶5,其中L是亲脂基团,即环氧乙烷加成物中脂肪烷基或脂肪酰基的重量百分比(wt%)。
特别有用的W/O乳化剂是多元醇的偏酯,特别是多元醇,特别是C3-6多元醇与脂肪酸的单、二或三、倍半酯,例如甘油单酯、季戊四醇的偏酯;或糖酯,例如蔗糖二硬脂酸酯,或脱水山梨糖醇的单酯、二酯、三酯或倍半脂肪酯,特别是硬脂酸酯、油酸酯、芥酸酯、蓖麻油酸酯、羟基硬脂酸酯、异硬脂酸酯(但也可以是酒石酸酯、柠檬酸酯、马来酸酯)等。同样有用的是1-30,更宜为5-10mol环氧乙烷与这些脱水山梨糖醇酯的加成产物。
其他表面活性剂/乳化剂
根据本发明产物的用途,脂相可进一步包含两性、阳离子和/或阴离子表面活性剂。
两性(zwitterionic)表面活性剂是那些具有表面活性的化合物,它们包含至少一个季铵离子和至少一个-COO(-)或-SO3 (-)基。特别有用的两性表面活性剂是所谓的甜菜碱,如氨基乙酸N-烷基-N,N-二甲基铵,例如氨基乙酸椰油烷基二甲基铵;氨基乙酸N-酰基-氨基丙基-N,N-二甲基铵,例如氨基乙酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵;和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,其中烷基或酰基均含8-18个碳原子;以及氨基乙酸椰油-酰基氨基乙基羟乙基羧甲基氨基乙酸。两性表面活性剂宜为脂肪酸的酰胺衍生物,其INCI名为椰油酰胺基丙基甜菜碱。
两性(ampholytic)表面活性剂也可以辅助表面活性剂的形式加入。两性表面活性剂包含这些表面活性化合物,它们除C8-C18烷基或酰基之外,还至少包含一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H,能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的例子有N-烷基氨基乙酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基氨基乙酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,每个烷基约含8-18个碳原子。
两性表面活性剂更宜为N-椰油-烷基氨基丙酸盐、椰油-酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-18酰基肌氨酸。
阴离子表面活性剂的特征是含有一个水溶性阴离子,如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根,其余为亲脂部分。阴离子表面活性剂宜为烷基硫酸、烷基醚硫酸、烷基醚羧酸、酰基羟乙基磺酸、酰基肌氨酸、酰基牛黄酸的碱金属盐、铵盐或烷醇铵盐,其中直链烷基或酰基含有12-18个碳原子;以及磺基琥珀酸和酰基谷氨酸的碱金属盐或铵盐。
季铵盐衍生物特别适合用作阳离子表面活性剂。优选卤化铵,特别是氯化物和溴化物,例如氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵和氯化三烷基甲基铵,以及氯化十六烷基三甲基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化月桂基二甲基铵、氯化月桂基二甲基苄基铵和氯化三(十六烷基)甲基铵。其他阳离子表面活性剂有具有良好生物降解性的季酯,例如二甲基硫酸二烷基铵和二甲基硫酸甲基羟基烷基二烷氧基烷基铵(商品名为Stepantex,以及Dehyquart系列产品)。术语“季酯”指包含季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,它对各相,特别是蜡相的软度能够产生有利影响。其他阳离子表面活性剂是季铵化蛋白质水解产物。
制造
本发明还涉及制备这里所述产品的工艺,所述工艺包括使涂布器与这里所述蜡相组合物接触,然后任选地干燥产物。该工艺包括使涂布器接触蜡相。
按上面在“蜡相”部分所述,使涂布器与蜡相接触,较好的例如通过喷涂或印刷,或通过直接接触,直接接触技术中包括涂布器与带狭缝喷嘴的涂布头直接接触。
干燥步骤可在生产过程中的任何时候进行。干燥可利用传统方法进行,例如利用热空气,或者使涂布器通过烘箱或在受热输送辊上通过。
如果蜡相在干燥前涂布,则空气温度不能高到让蜡相熔化。在此情况下,建议使用室温空气。
蜡相也可在制造涂布器的过程中的任何时候涂布到涂布器上,例如在制造涂布器材料的过程中涂布。蜡相宜在完成涂布器的制造过程之后涂布到涂布器上。
这样得到的涂布器可逐个包装,也可按预定数目包装,例如在一个合适的包装物中包装10-30个,所述包装物如塑料包、盒子等。
涂布和/或负载量不同的涂布器可合并在一个包装物中。例如,可以装入蜡相含量逐渐增多或减少的一系列涂布器。或者,也可以让有色和无色涂布器交替。
应用和性质
本发明产品的优点是能使活性成分以最佳方式释放到皮肤上。
活性成分的最佳释放可通过利用蜡相来完成,该蜡相是熔点或熔程等于或稍高于体温的固体脂质。无意受限于理论,据信这将使蜡相快速熔化,从而将活性物质更快、更有效地转移和释放到皮肤上。
活性成分的最佳释放还可通过在合适脂相中使用合适的乳化剂来完成,乳化剂可在使用涂布器的过程中,在皮肤上引起局部乳化过程。局部乳化也可通过在使用前使产品中的蜡相与水或水相接触来完成。或者通过在湿皮肤上使用产品来达到局部乳化。这种局部乳化可以是体温引起蜡相熔化的结果,也可以是在使用涂布器时所加压力引起的结果,还可能是二者同时作用的结果,后者更常见一些。如果是压力引起局部乳化,乳化过程由使用者使用涂布器时所施加的(有限)压力驱动,例如将它在皮肤上来回擦、拍等。这可使脂相与水或水相接触,在局部形成乳浊液。
在此局部乳化过程中,不含乳化剂的相有少量进入含有乳化剂的相。
尽管在优选实施方式中,蜡相不存在于涂布器的整个表面上,但蜡相及其中所含组分可得到良好的释放,特别是当局部乳化过程发生作用的时候。
活性成分的最佳释放液也可通过同时利用上述两种方法来实现。
本发明产品主要是作为终产品来使用的。在这种情况下,使用者会得到指导,要用水或另外购买的水性洗剂处理这些产品。
或者,它们也可以即买即用,例如将干涂布器用在湿皮肤上。
本发明产品可用作制造具有蜡相涂布器的中间产品。它们可储存或运输至其它地点以进一步加工。
本发明产品适用于婴儿或成人,作为个人护理产品具有广泛应用,例如作为婴儿清洁;面部或身体清洁;皮肤护理或皮肤调理涂布器,例如润湿皮肤和防止皮肤老化;驱虫;粉末涂布器;卫生涂布器;止汗涂布器;脱毛涂布器;日晒后护理、防晒涂布器;妇女卫生涂布器;尿布疹涂布器,它宜包含氧化锌作为活性成分;等等。
本发明产品具有低含水量,例如含水量低于10重量%,或更低(基于产品总重量)。低含水量产品的实例是所谓的干涂布器,它们适用于湿皮肤。例如,这种涂布器可用在浴后。这种干涂布器也可在将产品本身润湿后使用,例如用水或另外供给的水性洗剂润湿。
本发明产品可用作清洁器具,特别是当润湿后。但是,它们的应用不限于此。它们用水润湿后特别有效,这是因为它们能同时清除水性和油性污垢和成分。本发明产品特别适合用作婴儿清洁用品,因为它们能有效清除污渍,还能减少引起感染的微生物的数量。
这里所述产品可用作活性物质的涂布器,特别是这里提到的活性物质。它们也可以同时用作清洁器具和活性物质涂布器。
本发明产品能很好地将活性成分转移到皮肤上,因而将涂布器产品的用途扩展到用作许多活性成分的载体,特别是到目前为止因转移率差而不能涂布的比较昂贵的活性成分。本发明产品不仅能更有效地将活性成分转移到皮肤上,而且还具有其他好处,例如活性成分在皮肤上分布更均匀,皮肤的吸收效果更好等。
本发明产品还有一个优点,即它们能将清洁功能和转移活性成分至皮肤的功能合二为一,组合在同一产品中,即leave-on产品。它们还能独立地优化产品的清洁和皮肤护理功能,同时提高皮肤护理活性成分向皮肤转移的效果。这样,两个方面中的任何一个都能在更大程度上展现出来,即该产品可以主要用于清洁,但也具有向皮肤转移特定有益组分或活性物质的能力,或者反过来,该产品可设计成主要用途不是清洁,而是使leave-on产品的涂布具有更好、更方便的形式。
就清洁和皮肤护理而言,因为这两个特点可在不同的相独立形成,本发明产品显示出经改进的性能。
本发明产品的另一个优点是涂布器材料摸上去会更加柔软,因为蜡相可改善涂布器的表面。该产品还能使清洁更加轻柔,因为涂布器与皮肤的摩擦减小了(皮肤感觉更柔软)。
还有一个优点是,本发明产品能够促进活性成分向皮肤的转移,因为活性成分通常集中在涂布器材料的表面上,而不在典型的O/W乳浊液的内相中。
这里介绍的蜡相多数具有另一个好处,它们几乎没有气味(除非加入香料)、环保且可生物降解。
本发明产品尤为引入注目的是,它们涂布起来方便、快捷,它里面或上面的任何成分都能更加均匀地分布。此外,它们用在婴儿和儿童身上时非常方便。这些产品清洁起来更快、更有效。
根据这些有利的性质,本发明的产品可广泛用于化妆和个人护理,但也具有其他清洁用途,如清洁硬表面。
实施例
以下实施例采用的是INCI命名法。在以下实施例中,C.I.是指染料。
实施例1:蜡相
相1-A
椰油甘油酯 64.99%
鲸蜡醇 33.00%
二硬脂醚 1.00%
生育酚 1.00%
C.I.61565 0.01%
相1-B
椰油甘油酯 54.99%
鲸蜡醇 33.00%
Ceteareth-12 3.00%
硬脂酸甘油酯 4.00%
碳酸二硬脂酯 2.00%
生育酚 1.00%
C.I.61565 0.01%
水 2.00%
相1-C
椰油甘油酯 49.99%
鲸蜡硬脂醇 20.00%
CegesoftHF52 5.00%
CegesoftPS6 3.00%
Ceteareth-12 2.00%
硬脂酸甘油酯 2.00%
PEG-20硬脂酸酯 10.00%
二硬脂醚 2.00%
生育酚 1.00%
C.I.61565 0.01%
水 5.00%
相1-D
椰油甘油酯 58.99%
硬脂酸甘油酯 25.00%
月桂酸甘油酯 14.00%
碳酸二硬脂酯 1.00%
生育酚 1.00%
C.I.75300 0.01%
相1-E
椰油甘油酯 30.00%
鲸蜡硬脂醇 1.00%
CegesoftHF52 20.00%
CegesoftGPO 5.00%
Ceteareth-12 15.00%
硬脂酸甘油酯 20.00%
二硬脂醚 5.00%
生育酚 1.00%
泛酰醇 1.00%
水 2.00%
相1-F
椰油甘油酯 19.99%
鲸蜡硬脂醇 30.00%
CegesoftPS6 10.00%
EumulginVL75 10.00%
Ceteareth-12 5.00%
硬脂酸甘油酯 10.00%
碳酸二硬脂酯 5.00%
Tospearl145A 5.00%
硬脂酸锌 5.00%
C.I.61565 0.01%
水 3.00%
相1-G
肉豆蔻醇 19.99%
椰油甘油酯 10.00%
CegesoftHF52 20.00%
EumulginVL75 10.00%
硬脂酸甘油酯 20.00%
PEG-20硬脂酸酯 5.00%
碳酸二硬脂酯 2.00%
泛酰醇 3.00%
C.I.61565 0.01%
水 10.00%
相1-H
肉豆蔻醇 47.99%
硬脂醇 25.00%
EumulginVL75 2.00%
PEG-20硬脂酸酯 14.00%
1,2-十六烷二醇 5.00%
α-比萨波醇 1.00%
C.I.47000 0.01%
水 5.00%
相1-I
椰油甘油酯 47.99%
硬脂醇 20.00%
EumulginVL75 2.00%
PEG-20硬脂酸酯 12.00%
碳酸二硬脂酯 5.00%
环二甲基硅酮 3.00%
Tospearl145A 5.00%
C.I.75300 0.01%
水 5.00%
相1-J
椰油甘油酯 55.99%
硬脂酸甘油酯 20.00%
月桂酸甘油酯 15.00%
碳酸二硬脂酯 5.00%
滑石粉 2.00%
辛烯基琥珀酸淀粉铝 2.00%
C.I.60725 0.01%
相1-K
椰油甘油酯 50.99%
硬脂酸甘油酯 25.00%
月桂酸甘油酯 15.00%
二硬脂醚 5.00%
滑石粉 2.00%
TimironSplendid Gold 2.00%
C.I.21230 0.01%
相1-L
肉豆蔻醇 58.99%
硬脂醇 23.00%
PEG-20硬脂酸酯 15.00%
碳酸二硬脂酯 2.00%
泛酰醇 1.00%
C.I.61525 0.01%
相1-M
肉豆蔻醇 47.99%
硬脂醇 25.00%
EumulginVL75 2.00%
PEG-20硬脂酸酯 10.00%
二硬脂醚 7.00%
泛酰醇 2.00%
C.I.61525 0.01%
水 6.00%
相1-N
肉豆蔻醇 50.00%
硬脂醇 25.00%
EumulginVL75 2.00%
PEG-20硬脂酸酯 10.00%
二硬脂醚 7.00%
丁基乙酰基氨基丙酸乙酯 5.00%
泛酰醇 1.00%
相1-O
椰油甘油酯 54.99%
鲸蜡醇 33.00%
Ceteareth-12 3.00%
硬脂酸甘油酯 4.00%
碳酸二硬脂酯 2.00%
甲氧基肉桂酸辛酯 6.00%
C.I.61565 0.01%
相1-P
椰油甘油酯 56.99%
硬脂酸甘油酯 25.00%
月桂酸甘油酯 14.00%
碳酸二硬脂酯 1.00%
聚乙烯 3.00%
C.I.75300 0.01%
相1-Q
椰油甘油酯 58.93%
硬脂酸甘油酯 25.00%
月桂酸甘油酯 15.00%
二硬脂醚 1.00%
水 0.06%
C.I.61565 0.01%
相1-R
椰油甘油酯 43.93%
硬脂醇 15.00%
硬脂酸甘油酯 25.00%
月桂酸甘油酯 15.00%
二硬脂醚 1.00%
水 0.06%
C.I.61565 0.01%
相1-S
椰油甘油酯 44.93%
硬脂酸甘油酯 25.00%
月桂酸甘油酯 15.00%
二硬脂醚 15.00%
水 0.06%
C.I.61565 0.01%
实施例2:
将由不同材料制成的两部分干海绵胶粘到一起。其中一部分由液态纤维素制成。干燥之后,使海绵材料形成厚度为37mm的一层。海绵的表面重量为70g/m2,将该材料切成135×90×37mm的块。该产品的另一部分由聚氨酯制成,尺寸为135×90×5mm。两部分胶粘到一起后,将实施例列表1中第四组所述蜡相涂布到聚氨酯面上,涂布量为5g/件制品。包裹成单包。
实施例3:
由液态纤维素和蜡相的混合物制备干海绵,其中蜡相根据实施例1第二组所述制备。海绵的表面重量为70g/m2,形成后切成135×90×37mm的块。纤维素中的脂相加入量设定为5%。包裹成单包。
Claims (25)
1.一种包含涂布器而不是多孔片或吸收片的产品,涂布器上涂有蜡相,其中,蜡相是包含至少一种选自下列的蜡组分的组合物:二烷(烯)基醚,二烷(烯)基碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇,或它们的混合物。
2.权利要求1所述产品,其特征在于蜡相的熔点或熔程高于或等于25℃。
3.权利要求1所述产品,其特征在于蜡相的熔点或熔程在32-40℃范围内。
4.权利要求1-3所述产品,其特征在于蜡相还包含甘油单、二或三酯。
5.权利要求4所述产品,其特征在于蜡相还包含从天然油衍生或存在于天然油中的甘油单、二或三酯。
6.权利要求4所述产品,其特征在于蜡相包含甘油单、二或三脂肪酸酯,其中脂肪酸包含12-24个,宜包含16-20个碳原子。
7.权利要求4所述产品,其特征在于蜡相所含三甘油酯选自硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、月桂酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、椰油酸甘油酯、氢化棕榈油酸甘油酯、氢化蓖麻油或氢化菜子油。
8.权利要求1-3中任意一项所述产品,其特征在于蜡相还包含脂肪醇。
9.权利要求8所述产品,其特征在于蜡相包含C12-C50脂肪醇,特别是C12-C24脂肪醇。
10.权利要求9所述产品,其特征在于脂肪醇选自肉豆蔻醇、1-十五醇、十六醇、月桂醇、油醇、棕榈醇、1-十七醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、1-十九醇、二十醇、1-二十一醇、二十二醇、二十三醇、二十四醇、二十六醇或三十醇以及C16/C18-Guerbet醇。
11.权利要求9或10所述产品,其特征在于蜡相中的脂肪醇相对于蜡相总重量的含量为1-40%,宜为1-30重量%,更宜为1-20重量%,最好为1-10重量%。
12.权利要求1-3中任意一项所述产品,其特征在于蜡相包含脂肪酸。
13.权利要求12所述产品,其特征在于脂肪酸是C14-C40脂肪酸,特别是C16-C30脂肪酸。
14.权利要求11-13中任意一项所述产品,其特征在于蜡相中的脂肪酸相对于蜡相总重量的总含量为1-30重量%,宜为1-20重量%,更宜为1-10重量%。
15.权利要求1-3中任意一项所述产品,其特征在于蜡相还包含(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)所示组分中的一个或多个组分,它们定义如下:
(a)油性或蜡质组分,为至少1-50重量%,特别是至少1-10%;
(b)至少一种活性组分,为0.1-5重量%;
(c)至少一种油,为1-10重量%;
(d)至少一种乳化剂,为0.1-10重量%;
(e)其他蜡质组分,为5-90重量%;
(f)水,为0-5重量%。
16.权利要求15所述产品,其特征在于蜡相包含(a)-(f)中的所有组分。
17.权利要求1-16中任意一项所述产品,其特征在于蜡相包含一种或多种活性物质。
18.权利要求17所述产品,其特征在于活性物质是抗微生物剂,例如抗菌剂和抗真菌剂;消炎剂;抗刺激剂;止痒剂;止汗剂。
19.权利要求1-16中任意一项所述产品,其特征在于蜡相或水相包含至少一种湿润剂、除臭剂、皮肤护理成分、植物提取物、维生素、芳香油、染料、防晒剂、助水溶剂或皮肤自身变黑剂。
20.权利要求1-16中任意一项所述产品,其特征在于蜡相包含至少一种乳化剂、表面活性剂剂、增稠剂、阳离子聚合物、阴离子聚合物、两性聚合物、稠度剂、抗氧化剂、驱虫剂、防晒剂、粉末或脱毛剂。
21.权利要求1-20中任意一项所述产品,其特征在于它是蓬松材料、垫子、海绵、棉球、拭子、刷子、手套、连指手套或棒。
22.权利要求21所述产品,其特征在于蓬松材料或垫子、海绵或棒包裹在层状材料中。
23.一种制造权利要求1-22中任意一项所述的产品的方法,该方法包括使涂布器与蜡相接触。
24.如权利要求23所述的方法,其特征在于所述蜡相通过喷涂、接触或印刷,或直接接触方法来涂布,直接接触技术包括使涂布器与带狭缝喷嘴的涂布头接触。
25.权利要求1-22中任意一项所述产品,作为组合的清洁剂和活性物质涂布器的应用。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02077859 | 2002-07-12 | ||
EP02077859.3 | 2002-07-12 | ||
EP03075132.5 | 2003-01-13 | ||
EP03075132 | 2003-01-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1674865A true CN1674865A (zh) | 2005-09-28 |
Family
ID=30116908
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA038197103A Pending CN1674865A (zh) | 2002-07-12 | 2003-07-08 | 包括涂布器和蜡相的干燥产品 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1534230B1 (zh) |
JP (1) | JP2005538077A (zh) |
KR (1) | KR20050067132A (zh) |
CN (1) | CN1674865A (zh) |
AU (1) | AU2003257441A1 (zh) |
BR (1) | BR0305504A (zh) |
CA (1) | CA2492284A1 (zh) |
DE (1) | DE60330465D1 (zh) |
ES (1) | ES2337781T3 (zh) |
WO (1) | WO2004006880A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104138340A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-11-12 | 叶汉坤 | 一种用于浸渍于海绵材料的多功效化妆乳及其制备方法 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005030015A1 (de) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Beiersdorf Ag | Insektenschutzmittel |
DE102005030017A1 (de) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | Beiersdorf Ag | Emulsion mit Repellentien |
DE102005030016A1 (de) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Beiersdorf Ag | Hautfreundliches Insektenabwehrmittel |
DE102005033844A1 (de) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Beiersdorf Ag | Insektenabwehrmittel mit Langzeitwirkung |
WO2010006442A1 (en) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Biomod Inc. | Articles of manufacture releasing an active ingredient |
JP5388535B2 (ja) * | 2008-10-17 | 2014-01-15 | ユニ・チャーム株式会社 | 化粧パフ |
SG11201609759SA (en) * | 2014-05-30 | 2016-12-29 | Amorepacific Corp | Cosmetic composition applicator including impermeable sheet |
US11050832B2 (en) | 2017-03-29 | 2021-06-29 | Citrix Systems, Inc. | Maintaining a session across multiple web applications |
US11198831B2 (en) * | 2019-01-31 | 2021-12-14 | Kvi Llc | Lubricant for a device |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4127515A (en) * | 1974-10-21 | 1978-11-28 | Colgate-Palmolive Company | Waxing sponge |
PH23834A (en) * | 1985-12-02 | 1989-11-23 | Willson Co Ltd | Brush for application of wax |
US5177831A (en) * | 1991-05-20 | 1993-01-12 | Wirth David L | Cloth-covered sponge mop |
US5605749A (en) * | 1994-12-22 | 1997-02-25 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven pad for applying active agents |
US6258965B1 (en) * | 1998-08-03 | 2001-07-10 | Fan Tech Ltd. | Reconstituted meadowfoam oil |
DE19911041A1 (de) * | 1999-03-12 | 2000-09-14 | Henkel Kgaa | Mit Nanopartikel-Dispersionen ausgerüstete, flexible und saugfähige Träger zur Behandlung der Haut |
-
2003
- 2003-07-08 JP JP2004520547A patent/JP2005538077A/ja active Pending
- 2003-07-08 CA CA002492284A patent/CA2492284A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-08 AU AU2003257441A patent/AU2003257441A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-08 CN CNA038197103A patent/CN1674865A/zh active Pending
- 2003-07-08 WO PCT/EP2003/007398 patent/WO2004006880A1/en active Application Filing
- 2003-07-08 EP EP03763769A patent/EP1534230B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-08 BR BR0305504-3A patent/BR0305504A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-07-08 DE DE60330465T patent/DE60330465D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-08 KR KR1020057000536A patent/KR20050067132A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-07-08 ES ES03763769T patent/ES2337781T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104138340A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-11-12 | 叶汉坤 | 一种用于浸渍于海绵材料的多功效化妆乳及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1534230A1 (en) | 2005-06-01 |
BR0305504A (pt) | 2004-09-28 |
WO2004006880A1 (en) | 2004-01-22 |
JP2005538077A (ja) | 2005-12-15 |
DE60330465D1 (de) | 2010-01-21 |
KR20050067132A (ko) | 2005-06-30 |
AU2003257441A1 (en) | 2004-02-02 |
EP1534230B1 (en) | 2009-12-09 |
CA2492284A1 (en) | 2004-01-22 |
ES2337781T3 (es) | 2010-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1264496C (zh) | 包含薄片与脂和水相的制品 | |
CN1723045A (zh) | 包括拭纸和蜡分散体的产品 | |
CN1527695A (zh) | 包含薄片与两相的制品 | |
CN1758898A (zh) | 包括涂布器和蜡分散体的产品 | |
CN1187014C (zh) | 包含棉层的个人护理制品 | |
CN1149070C (zh) | 具有改进的香料输送性能的皮肤或毛发用清洁及调理用品 | |
CN1780954A (zh) | 压花片产品 | |
CN1178620C (zh) | 个人护理制品 | |
CN1674856A (zh) | 包括干涂布器以及水相和脂相的产品 | |
CN1582140A (zh) | 具有改善的皮肤和材料柔软的护肤品 | |
CN1720899A (zh) | 一种用于卸妆的化妆品组合物和含有所述组合物的涂布器 | |
CN1674865A (zh) | 包括涂布器和蜡相的干燥产品 | |
CN1414844A (zh) | 包含有孔的层压纤维网的一次性制品 | |
CN1335125A (zh) | 清洁组合物 | |
CN1728979A (zh) | 布状个人护理制品 | |
CN1366874A (zh) | 个人护理组合物 | |
CN1902353A (zh) | 经稳定的身体护理品、家用制品、纺织品和织物 | |
CN104257513A (zh) | 化妆品、其制造方法、化妆品用组合物、含有所述化妆品用组合物的化妆品及其制造方法、以及工业用清洁剂 | |
CN1396821A (zh) | 具有独立的效用区域的清洁制品 | |
CN1478462A (zh) | 皮肤清洁剂组合物 | |
CN1925831A (zh) | 用取代脲进行稳定化以抵抗个人护理品变色 | |
CN104854226B (zh) | 液体硬表面清洁组合物 | |
EP1551363A1 (en) | Products comprising an applicator and a lipid and aqueous phase | |
CN1774260A (zh) | 重复序列蛋白质聚合物在个人护理组合物中的用途 | |
CN101090703A (zh) | 包括涂布器以及脂相和水相的产品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20050928 |