CN1674858A - 毛发清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种包含以下组分(a)、(b)和(c)的毛发清洁剂组合物：(a)阴离子表面活性剂，(b)选自羟基一元羧酸、二元羧酸和羟基二元羧酸的羧酸或其盐，和(c)硅酮衍生物，该硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链。这种毛发清洁剂组合物在洗涤中提供丰富的泡沫，同时能够给予毛发极好的护理作用和光泽。

Description

毛发清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及含硅酮的毛发清洁剂组合物，该毛发清洁剂组合物可以提供多种益处，例如洗涤毛发时丰富的泡沫并且给予毛发极好的护理作用和光泽。
背景技术
虽然为了给予毛发护理作用的目的，水溶性阳离子化聚合物已被用于毛发清洁剂中，但其没有提供满意的效果。氨基改性的硅酮已被用作另一种给予毛发极好护理作用的物质，但它们在毛发清洁剂中没有充分显示出它们的作用。
发明内容
根据本发明，提供一种含有以下(a)、(b)和(c)的毛发清洁剂组合物：
(a)阴离子表面活性剂，
(b)选自羟基一元羧酸、二元羧酸和羟基二元羧酸的羧酸、它们的盐以及它们的混合物，和
(c)硅酮衍生物，该硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链。
具体实施方式
本文所有引用的公开在此引入作为参考。
本发明涉及一种在洗发中提供丰富泡沫并且能够给予毛发极好的护理作用和光泽的毛发清洁剂组合物。
本发明人发现满足上述需要的毛发清洁剂组合物是通过联合使用阴离子表面活性剂、羧酸，以及具有包括羟基和氮原子的侧链的硅酮衍生物而获得的。
作为组分(a)的阴离子表面活性剂，优选硫酸盐型、磺酸盐型以及羧酸盐型表面活性剂。具体例子包括烷基硫酸盐、聚氧化烯基烷基醚硫酸盐、聚氧化烯基烯基醚硫酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、聚氧化烯基烷基硫代琥珀酸盐、聚氧化烯基烷基苯基醚硫酸盐以及高级脂肪酸盐。其中，优选聚氧化烯基烷基醚硫酸盐以及烷基硫酸盐，特别优选由以下化学式(a1)或(a2)表示的那些：
RO(CH2CH2O)nSO3M            (a1)
R’OSO3M                    (a2)
其中，R表示C10-18烷基或烯基，R’表示C10-18烷基，M表示碱金属、碱土金属、铵、链烷醇胺或碱性氨基酸，且n代表重量平均为1至5的数字。
上述表面活性剂中的两种或多种可以被联合使用作为组分(a)。从发泡性能、使用中液体状态和去污力的角度来看，本发明的毛发清洁剂组合物中组分(a)的含量优选在0.5至60wt.％的范围内，更优选1至30wt.％，特别优选8至20wt.％。
作为组分(b)的羟基一元羧酸包括羟基乙酸、乳酸、羟基丙烯酸、氧化丁酸和甘油酸，其中特别优选乳酸和甘油酸。二元羧酸的例子包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、顺丁烯二酸、邻苯二甲酸和草酸，其中特别优选顺丁烯二酸。羟基二元羧酸的例子包括苹果酸和酒石酸，其中特别优选苹果酸。
作为组分(b)，这些化合物可以单独使用，或它们中的两种或多种联合使用。从改善洗完后的毛发，例如光泽度和易成型性的角度来看，本发明的毛发清洁剂组合物中组分(b)的含量优选在0.05-10wt.％的范围内，更优选在0.1-5wt.％的范围内，特别优选在0.5-2wt.％的范围内。
作为组分(c)的硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链。优选的具体例子包括由以下平均化学式(1)表示的那些：
Figure A0381877900061
其中，R1各自独立地表示一价烃基、羟基或烷氧基，
R2各自独立地表示一价烃基，
R3各自独立地表示二价C1-10烃基，
R4各自独立地表示以下化学式(2)或(3)表示的基团：
其中，Y各自独立地表示氢原子或-CH2CH(OH)-R3-OH基团(R3与上述具有相同的含义)，R5各自独立地表示氢原子或-R3NY2基团(Y和R3与上述具有相同的含义)，条件是所有的Y不同时表示氢原子。
a代表25至1000的数字，
b代表1至200的数字。
作为R1的一价烃基的例子包括烷基和芳基。作为R1，优选C1-3烷基(特别是甲基)和C1-15烷氧基，特别是C10-15烷氧基。
作为R2的一价烃基的例子包括C1-6烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基；C6-10芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基；以及C6-10芳烷基，例如苄基和苯乙基。其中，优选烷基，特别是甲基。
作为R3的二价C1-10烃基的例子包括亚甲基；亚烷基，例如亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、甲基三亚甲基、乙基亚乙基和二甲基亚乙基；以及亚烷基-亚芳基，例如由化学式-(CH2)2-C6H4-表示的基团。其中优选C2-4亚烷基。
当Y表示-CH2CH(OH)-R3-OH基团时，其优选为2，3-二羟丙基。作为R4，优选由化学式(3)表示的基团，而作为R5，优选N-(2，3-二羟丙基)氨基乙基和N，N-二(2，3-二羟丙基)氨基乙基。
优选a代表75至400的数字并且b代表1至20的数字。
能够合成作为组分(c)的硅酮衍生物，例如，通过使氨基改性硅酮与例如EP-0399706A2中所述的缩水甘油的环氧官能化合物反应。作为组分(c)的硅酮衍生物的例子包括下述化学式所表示的化合物，而可商业获得的那些包括“8500护理剂”(CAS No.237753-63-8；DowCorning Corp出品)。
R：C13H27至C15H31
X：75％的-CH2CH(OH)CH2OH和25％的氢原子
上述化合物中的两种或多种可以被联合使用作为组分(c)。从在洗发到冲洗的时间内毛发的柔顺性和柔软性，以及干后毛发的柔顺性的角度来看，本发明的毛发清洁剂组合物中组分(c)的含量优选在0.05至4wt.％的范围内，更优选在0.07至2wt.％的范围内，特别优选在0.1至1.5wt.％的范围内。
本发明的毛发清洁剂组合物可以进一步含有选自以下(d1)至(d5)的有机溶剂，作为组分(d)：
(d1)化学式(4)表示的化合物：
Figure A0381877900082
其中，R6表示氢原子、低级烷基或R7-ph-R8-基团(R7：氢原子、甲基或甲氧基，R8：键、或饱和或不饱和二价C1-3烃基，Ph：对亚苯基)，Z1和Z2均表示氢原子或羟基，而p、q和r均代表0至5的整数，条件是当p＝q＝0时，Z1不表示(不是)氢原子，而R6既不是氢原子也不是R7-Ph-基团，
(d2)具有C1-18烷基连接到氮原子上的N-烷基吡咯烷酮，
(d3)具有1至4个碳原子的碳酸亚烷基酯，
(d4)具有200至5,000的分子量的聚丙二醇，和
(d5)以下化学式(5)、(6)或(7)表示的内酯或环酮：
其中，X表示亚甲基或氧原子，R9和R10分别表示不同的取代基，s和t均代表0或1的数字。
作为组分(d)的有机溶剂中，(d1)对应的那些包括乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、苄醇、肉桂醇、苯乙醇、茴香醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄基氧乙醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、三甘醇一乙基醚、三甘醇一丁基醚和甘油；(d2)对应的那些包括N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮和N-月桂基吡咯烷酮；(d3)对应的那些包括碳酸亚乙酯和碳酸异丙烯酯；以及，作为(d4)的丙二醇，优选具有200至10,000的分子量。(d5)中，化学式(5)至(7)中R9和R10的优选例子包括直链、支链或环状烷基、羟基、磺酸基、磷酸基、羧基、苯基、磺烷基、烷基磷酸酯基和羧基烷基。其中，优选直链或支链的C1-6烷基，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基，在γ-内酯的γ-位和δ-内酯的δ-位上取代(亚甲基连接到杂氧原子的位置)。当需要化合物(5)至(7)的水溶性增强时，它们作为R9或R10优选具有酸基，例如磺酸基、磷酸基或羧基，或者被酸基取代的烷基。(d5)表示的内酯的例子包括γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯和δ-庚内酯。从内酯稳定性的角度考虑，优选γ-内酯，特别是γ-丁内酯和γ-己内酯。(d5)表示的环酮的例子包括环戊酮、环己酮、环庚酮和4-甲基环庚酮。作为组分(d)，特别优选苄醇、苯氧基乙醇、碳酸异丙稀酯和丙二醇。
上述化合物中的两种或多种可以被联合使用作为组分(d)。从改善使用的感觉、光泽和弹性的角度来看，本发明的毛发清洁剂中组分(d)的含量优选在0.01至50wt.％的范围内，更优选在0.1至35wt.％的范围内，特别优选在0.5至10wt.％的范围内。
非离子表面活性剂或两性表面活性剂可以被加入到本发明的清洁剂组合物中以改进发泡性能，。
该非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油基烷基醚，聚甘油基脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇胺和烷基葡萄糖苷。其中，优选烷基葡萄糖苷、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯(C8至C20)脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油以及脂肪酸链烷醇胺。作为脂肪酸链烷醇胺，优选具有C8-18酰基的那些，特别是具有C10-16酰基的那些。该脂肪酸链烷醇胺可以是单链烷醇胺或二链烷醇胺，并且优选具有C2-3羟烷基的那些。例子包括油酸二乙醇胺，棕榈仁油脂肪酸二乙醇胺、椰油脂肪酸二乙醇胺，月桂酸二乙醇胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸乙醇胺、椰油脂肪酸乙醇胺、月桂酸异丙醇胺和月桂酸乙醇胺。
作为两性表面活性剂，可用内铵盐表面活性剂。其中，更优选烷基二甲氨基乙酸内铵盐和脂肪酸氨基丙基内铵盐，特别优选脂肪酸氨基丙基内铵盐。该脂肪酸氨基丙基内铵盐优选具有C8-18酰基的那些，特别是具有C10-16酰基的那些。其中，特别优选月桂酸氨基丙基内铵盐、棕榈仁油酸氨基丙基内铵盐和椰油酸氨基丙基内铵盐。
为了改善洗完后的毛发，选自阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、与组分(c)不同的硅酮和油的护理组分可以被加入本发明的毛发剂组合物中。
该阳离子聚合物的例子包括阳离子化纤维素衍生物、阳离子淀粉、阳离子化瓜耳树胶衍生物、二烯丙基季铵盐的同聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺缩聚物、三氯乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/(甲基丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物(“Cartaretin”，Sandoz/USA出品)，以及如特开139734/1978号和36407/1985号中描述的阳离子聚合物。其中，特别优选阳离子化纤维素衍生物和阳离子化瓜耳树胶衍生物。
该阳离子表面活性剂的例子包括月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、月桂基三甲基溴化铵、山萮基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、肉豆蔻基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵、(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三乙基(乙基硫酸)铵、硬脂基氨基丙基二甲基胺(及其盐)，硬脂基氨基乙基二乙基胺(及其盐)、硬脂氧基丙基二甲基胺(及其盐)、硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)三乙基(乙基硫酸)铵、(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三甲基(甲基硫酸)铵、(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基(甲基硫酸)铵、[异烷酸(C14-20)氨基丙基]乙基二甲基(乙基硫酸)铵、[异烷酸(C18-22)氨基丙基]乙基二甲基(乙基硫酸)铵、(异硬脂酸氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵、(异壬酸氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵和烷基三甲基糖精铵。
以下化合物可以作为与组分(c)不同的硅酮的例子。
(硅酮-1)二甲基聚硅氧烷
例子包括下面化学式表示的化合物：
      (Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
其中，Me表示甲基，并且d代表3至2,000的数字。
(硅酮-2)氨基改性硅酮
可用各种氨基改性硅酮，但是特别优选平均分子量为大约3,000至100,000，并且在CTFA目录(化妆品成分目录，USA)第三版中，名称为Amodimethicone的那些。这种氨基改性硅酮优选以水乳状液的形式使用，并且“SM8704C”(Dow Corning Toray Silicone出品)、“DC929”(Dow Corning出品)等是该水乳状液可商业获得的产品。
(硅酮-3)其它硅酮
除上述硅酮外，可用的是聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮以及烷基改性硅酮。
本文所使用的作为护理组分的术语“油”表示与硅酮不同的油性物质，例子包括烃类，例如角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异链烷烃和环烷烃；甘油酯类，例如蓖麻油、可可油、貂油、鄂梨油和橄榄油；蜡类，例如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和巴西棕榈蜡；醇类，例如鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇和甘油；酯类，例如棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛基十二烷醇肉豆蔻酸酯、月桂酸己酯、鲸蜡醇乳酸酯、丙二醇硬脂酸酯、油醇油酸酯、十六烷醇2-乙基己酸酯、异壬酸异壬酯和十三烷醇异壬酸酯；高级脂肪酸类，例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸和异软脂酸；以及异硬脂基甘油醚和聚氧丙烯丁基醚。其中，特别优选酯类，特别是十六烷醇2-乙基己酸酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸异丙酯。
这些化合物中的两种或多种可以联合使用，作为护理成分。从泡沫的润滑作用，以及在洗发到冲洗时间中的柔顺性的角度来看，其在本发明的毛发清洁剂组合物中的含量优选在0.05至10wt.％的范围内，更优选在0.07至5wt.％的范围内，特别优选在0.1至2wt.％的范围内。
除上述组分外，通常用于毛发清洁剂的组分可以依据目的被加入本发明所述的毛发清洁剂组合物中。这种非必需的组分包括去头屑剂；维生素；杀菌剂；消炎剂；防腐药；螯合剂；保湿剂，例如山梨糖醇和pantenol；着色剂，例如染料和颜料；粘性调节剂，例如羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇和粘土矿物；pH调节剂，例如氢氧化钾；植物提取物；珠光剂(pearling agent)；香料；色素；紫外线吸收剂；抗氧化剂；以及如洗发剂成分百科全书(ENCYCLOPEDIA OFSHAMPOO INGREDIENTS)(MICELLE PRESS)中所述的其它组分。
从给予毛发光泽和弹性的角度看，本发明的毛发清洁剂组合物应用于毛发时优选将pH值调节到4.5或更低(25℃，用水稀释至20倍)。为了防止这种组合物带来刺激，它们的pH值优选调节到1至4.5，更优选2至4.5，特别优选3至3.9。为了调节pH值，可以使用作为组分(b)的羧酸和例如氢氧化钾的碱性试剂。
尽管本发明的毛发清洁剂组合物的形式可以根据所需选自液体、粉末、凝胶和颗粒，优选使用水作为溶剂的液体类型。
本发明所述的毛发清洁剂优选被用作洗发剂组合物。
实施例
以下实施例进一步描述和说明了本发明的实施方案。给予实施例仅为说明的目的，并不解释为对本发明的限制。
实施例1至3和对比实施例1至3
制备如表1所示的洗发剂组合物，并且感官评价。
(毛发洗涤方法)
在毛发被充分湿润后，5g或10g(中等长度的毛发使用5g，长毛发使用10g)的洗发剂组合物被涂到毛发上并且以其洗涤毛发。然后毛发被用水充分冲洗，随后用吹风机吹出的热空气充分吹干。
(感官的评价)
该洗发剂组合物被10位专家组成的评审小组根据下述标准进行评价，并且根据平均分数划分等级。
评价标准
(1)泡沫中毛发的柔软性
4：非常柔软
3：柔软
2：稍微柔软
1：不太柔软
0：刚硬
(2)冲洗中以及干后毛发的柔顺性
4：非常柔顺
3：柔顺
2：稍微柔顺
1：不太柔顺
0：不柔顺
(3)干后毛发的光泽
4：观察到光泽的明显改善。
3：观察到光泽度的改善。
2：观察到光泽的轻微改善。
1：没有观察到光泽的改善。
0：没有光泽
等级
A：平均分不低于3.5
B：平均分不低于2.5但低于3.5
C：平均分不低于1.5但低于2.5
D：平均分低于1.5
                                              表1
         组成(Wt.％)              实施例1             对比实施例
  1   2   3   1   2   3
  (a) 聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
(b) 苹果酸   1.0   1.0   -   1.0   1.0   1.0
顺丁烯二酸   -   -   1.0   -   -   -
  (c) 硅酮衍生物*   0.5   0.5   0.5   0.5   -   -
碳酸异丙烯酯   1.0   -   1.0   1.0   1.0   1.0
苄基氧乙醇   -   1.0   -   -   -   -
其它 氨基改性硅酮(“KT1989”GEToshiba Silicones出品) - - - - - 0.5
椰油酸氨基丙基内铵盐   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
椰油酰胺MEA   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
乙二醇二硬脂酸酯   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
阳离子化纤维素(“Ucare polymerJR-400”，Amerchol出品) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
氯化钠   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
香料    微量    微量    微量    微量     微量    微量
氢氧化钠的水溶液    适量    适量    适量    适量     适量    适量
纯净水    平衡量    平衡量    平衡量    平衡量     平衡量    平衡量
pH(稀释至重量的20倍后)    3.5    3.5    3.5     6.0     3.5    3.5
评价 泡沫中毛发的柔软性 A A A A C B
冲洗中毛发的柔顺性 A A A A C D
干后毛发的柔顺性    A    A    A     B     C    C
干后的光泽    A    A    A     C     B   C
*硅酮衍生物：
Figure A0381877900151
R：C13H27至C15H31
X：75％的-CH2CH(OH)CH2OH以及25％的氢原子
实施例4：护发香波
                                                  (Wt.％)
聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠                           11.0
乳酸                                              0.75
苹果酸                                            0.25
硅酮衍生物*1                                     1.0
聚丙二醇(Mw＝400)                                0.5
椰油酸氨基丙基内铵盐                              3.0
椰油酰胺MEA                                       0.5
乙二醇二硬脂酸酯                                  1.0
阳离子化瓜耳树胶
(“Jaguar C-13S，RHODIA出品)                      0.4
氯化钠                                            0.3
香料                                              微量
氢氧化钠水溶液                            适量
纯净水                                    平衡量
*1：Dow Corning出售，名为“8500护理剂(CONDITIONINGAGENT)”。它含有60wt.％的硅酮衍生物(CAS No.237753-63-8)作为有效成分，该硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为侧链。
已发现由此获得的洗发剂(当稀释至重量的20倍时其具有3.9的pH)在发泡到洗涤的时间内，在柔顺性方面表现极好，同时干后很柔顺，光泽很好。
实施例5：护发香波
                                             (Wt.％)
聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠                      10.0
月桂基硫酸钠                                 5.0
苹果酸                                       0.5
乳酸                                         0.5
硅酮衍生物*1                                0.3
苯甲醇                                       0.5
N-甲基吡咯烷酮                               0.2
环己酮                                       0.2
椰油酰胺MEA                                  1.0
肉豆蔻醇                                     1.0
鲸蜡醇                                       0.5
山萮基三甲基氯化铵                           0.3
二甲基聚硅氧烷(粘度：100,000mPa·s)          0.3
甘油                                         1.0
乙二醇二硬脂酸酯                             1.5
阳离子化瓜耳树胶                             0.4
(“Jaguar C-13S，RHODIA出品)
氯化钠                                 0.2
香料                                   微量
氢氧化钠水溶液                         适量
纯净水                                 平衡量
*1：Dow Corning出售，名为“8500护理剂(CONDITIONINGAGENT)”。它含有60wt.％的硅酮衍生物(CAS No.237753-63-8)作为有效成分，该硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为侧链。
已发现由此获得的洗发剂(当稀释到重量的20倍时具有3.7的pH)在发泡到洗涤的时间内，在柔顺性方面表现极好，同时干后很柔顺，光泽很好。

Claims (7)

1.一种毛发清洁剂组合物，含有以下组分(a)、(b)和(c)：
(a)阴离子表面活性剂，
(b)选自羟基一元羧酸、二元羧酸和羟基二元羧酸的羧酸、它们的盐以及它们的混合物，和
(c)硅酮衍生物，该硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链。
2.根据权利要求1所述的毛发清洁剂组合物，其中进一步包含一种有机溶剂作为组分(d)，该有机溶剂选自以下(d1)、(d2)、(d3)、(d4)、(d5)和它们的混合物：
(d1)化学式(4)表示的化合物：
其中，R6表示氢原子、低级烷基或R7-Ph-R8-基团(R7：氢原子、甲基或甲氧基，R8：键、或饱和或不饱和二价C1-3烃基，Ph：对亚苯基)，Z1和Z2均表示氢原子或羟基，及p、q和r均代表0至5的整数，条件是当p＝q＝0时，Z1不表示氢原子，而R6既不是氢原子也不是R7-Ph-基团，
(d2)具有连接到氮原子上的C1-18烷基的N-烷基吡咯烷酮，
(d3)具有1至4个碳原子的碳酸亚烷基酯，
(d4)具有200至5,000的分子量的聚丙二醇，和
(d5)以下化学式(5)、(6)或(7)表示的内酯或环酮：
其中，X表示亚甲基或氧原子，R9和R10分别表示不同的取代基，s和t均代表0或1的数字。
3.根据权利要求1所述的毛发清洁剂组合物，其中当该毛发清洁剂组合物被用水稀释至重量的20倍时，其在25℃下的pH值为4.5。
4.根据权利要求1所述的毛发清洁剂组合物，其中所述的作为组分(a)的阴离子表面活性剂选自硫酸盐-、磺酸盐-、羧酸盐-型及其混合物。
5.根据权利要求1所述的毛发清洁剂组合物，其中所述的作为组分(b)的羟基一元羧酸选自羟基乙酸、乳酸、羟基丙烯酸、羟基丁酸、甘油酸和它们的混合物，其中作为组分(b)的二元羧酸选自丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸、草酸和它们的混合物，其中作为组分(b)的羟基二元羧酸选自苹果酸、酒石酸和它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的毛发清洁剂组合物，其中所述的作为组分(c)的硅酮衍生物由以下平均化学式(1)表示：
其中，R1各自独立地表示一价烃基、羟基或烷氧基，
      R2各自独立地表示一价烃基，
      R3各自独立地表示二价C1-10烃基，
      R4各自独立地表示由以下化学式(2)或(3)表示的基团：
其中，Y各自独立地表示氢原子或-CH2CH(OH)-R3-OH基团(R3与上述含义相同)，R5各自独立地表示氢原子或-R3NY2基团(Y和R3与上述含义相同)，条件是所有的Y不同时表示氢原子，
a代表由25至1,000的数字，
b代表由1至200的数字。
7.根据权利要求2所述的毛发清洁剂组合物，其中(d1)选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、苄醇、肉桂醇、苯乙醇、茴香醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄基氧乙醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、三甘醇一乙基醚、甘油和它们的混合物，(d2)选自N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-月桂基吡咯烷酮和它们的混合物，(d3)选自碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯和它们的混合物，(d4)是具有200至10,000分子量的丙二醇，以及(d5)选自γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯和δ-庚内酯、γ-丁内酯、γ-己内酯、环戊酮、环己酮、环庚酮、4-甲基环庚酮和它们的混合物。
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