CN1660856A - 储存稳定的有机硅化合物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了储存稳定的有机硅化合物组合物，其包括：(A)有机硅化合物，其选自通式(1)的硅烷(A1)及含有通式(2)单元的树脂型有机聚硅氧烷(A2)且含有选自键结至硅原子的羟基及键结至硅原子的C1－C18烃氧基的基团，RxSi(OR1) 4－x (1)，Ra (R1O) ySiO (4－(a+y))/2 (2)，其中R是氢原子或单价的SiC键结的、任选经取代的C1－C18烃基，R1是氢原子或单价的SiC键结的、任选经取代的C1－C18烃基，x是0、1、2或3，a是0或1及y是1、2或3以及(B)以有机硅化合物(A)为基准，1－499ppm重量的含氨基化合物。
Description
技术领域
本发明涉及储存稳定的有机硅化合物组合物，其包括含有氨基的化合物，并涉及稳定有机硅化合物的方法。
背景技术
有机硅化合物，例如：基于硅烷及有机硅烷的组合物、聚硅氧烷及有机聚硅氧烷，其用途甚广，例如：作为粘着促进剂、聚合物中的交联剂、作为松脱剂、作为油漆及涂料的添加剂、用于表面的疏水化作用、包括用于纺织品、皮革及尤其建筑物及门面的保护、书籍及文物的保藏、表面性质的特殊改性，例如：玻璃纤维的涂覆、填料及颜料的硅烷化作用，以及聚合物分散液及乳液流变性能的改良。
制备具有羟基和/或烃氧基(例如：键结至硅原子的烷氧基)的硅烷和/或有机硅烷，通常使用卤代硅烷，尤其氯硅烷。由卤代硅烷与醇反应以制得烷氧基硅烷是本领域技术人员已知的且称作酯化作用。卤代硅烷、其部分烷氧基化物和/或其烷氧基硅烷在水性或酸性介质中的水解形成聚硅氧烷或有机聚硅氧烷。在三卤代硅烷与醇的反应中，由第一至第三步骤的平衡常数递减。此意谓：第三个烷氧基的引进甚为困难，或已引进的第三个烷氧基极易与卤化氢反应而形成卤代硅烷和/或卤代硅氧烷结构。这些结构是反应性的而且在加工或储存过程中实质上凝结成溶液或乳液。即使产品实施蒸馏纯化之后，残余的卤素含量，即酸性或可水解的卤化物仍留存在硅烷、有机硅烷、聚硅氧烷或有机取硅氧烷内。
例如，在储存时间内，此卤化物(Si-Hal)与硅醇基团Si-OH、大气中的水分、残余的微量水或醇反应而生成卤化氢，该卤化氢作为缩合作用催化剂可导致硅烷或聚硅氧烷的粘度增加至聚硅氧烷的凝胶化。
再者，若是具有键结至硅原子的羟基和/或烷氧基的硅烷及有机硅氧烷，缩合作用诸步骤释放出水和/或醇。若是烷氧基硅烷，微量水分即可导致不希望的硅氧烷的形成。如此则增加自由醇的不希望的挥发性有机物的比例。
目前，正致力于制备卤化物含量极低的有机硅化合物及包括有机硅化合物的产品以及以有机化合物为主要成分的组合物。尤其需要卤化物含量极低的产品。
GB 594154描述了：借助于0.05至5重量％的有机胺以稳定有机硅氧烷以防氧及热的作用。该大量胺具有缩短含有羟基和/或烃氧基的有机硅氧烷储存稳定性的效果，因为在室温下该大量胺促进这些有机硅烷的凝胶化。
EP 197540描述了：通过添加有机胺，来稳定直链型有机硅氧烷油及硫官能有机硅氧烷以防止热及(也许)高岭土的作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种改进有机硅化合物(尤其可缩合成树脂的树脂型硅氧烷及硅烷)储存稳定性的廉价及工业上容易实施的方法，这些有机硅化合物具有键结至硅原子的羟基和/或烃氧基，
本发明提供储存稳定的有机硅化合物组合物，其包括：
(A)有机硅化合物，其选自通式(1)的硅烷(A1)及含有通式(2)单元且具有选自键结至硅原子的羟基及键结至硅原子的C1-至C18-烃氧基的基团的树脂型有机聚硅氧烷(A2)：
RxSi(OR1)4-x (1)，
Ra(R1O)ySiO(4-(a+y))/2 (2)，
其中
R是氢原子或单价的SiC键结的、任选经取代的C1-至C18烃基，
R1是氢原子或单价的SiC键结的、任选经取代的C1-至C18烃基，
x是0、1、2或3，
a是0或1及
y是1、2或3及
(B)以有机硅化合物(A)为基准，1至499ppm重量(百万分之重量比)的含氨基化合物。
本发明是基于一项认知：在0至100℃(优选5至70℃)常用储存温度下的有机硅化合物(A)，一定限量的含伯、仲或叔氨基的化合物(B)显著增加储存稳定性。若超过此量，储存稳定性再度恶化。
因此，储存期间逐渐转化为卤化氢的有机硅化合物内残余量的卤化物(Si-Hal)可用化合物(B)加以中和。含氨基化合物(B)的使用量以5至250ppm重量为佳，尤以10至150ppm重量更佳(以有机硅化合物(A)为基准)。化合物(B)的最佳数量可利用已知萃取法通过移除化合物(B)及由其形成的卤化物盐并将其加以分析而决定的。
所形成的氢卤化胺无需加以滤除，其实也可留存在该组合物内，在不改变配方的情况下，后者亦可进一步加工。在储存期间，水或醇均未释放出来。
例如，任选经取代的C1-至C18烃基R及R1可以是：未经取代的基团，尤其烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或叔戊基，己基，如：正己基，庚基，如：正庚基，辛基，如：正辛基及异辛基，如：2，2，4-三甲基戊基，壬基，如：正壬基，癸基，如：正癸基，十二基，如：正十二基，十八基，如：正十八基；烯基，如：乙烯基及烯丙基：环烷基，如：环戊基，环己基，环庚基及甲基环己基；芳基，如：苯基、萘基及蒽基及菲基；烷芳基，如：邻-、间、对-甲苯基、二甲苯基及乙苯基；芳烷基，如：苄基、α-及β-苯乙基。
例如，经取代的C1-至C18烃基R及R1可具有的取代基是：卤素原子、或氨基或硫-键结的有机基，尤以具有1至10个碳原子者为佳。卤素取代的基是：氟-取代及氯-取代的基，例如；3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟异丙基、七氟异丙基，及卤芳基，如：邻-、间-及对-氯苯基。
合适的卤素基是：氟、氯及溴。
合适的R基是：氢及未经取代的烃基，但以具有1至8个碳原子者较佳，尤以甲基、乙基、乙烯基、甲苯基及苯基更佳。
合适的R1基是氢及C1-至C10-烷基，尤以C1至C6-烷基更佳。合适的实例是：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基及叔丁基，尤以甲基及乙基更佳。
a的平均值以0.5至1.9为佳，尤以1.0至1.5更佳。
含有通式(2)单元的树脂型有机聚硅氧烷(A2)最好另外具有通式(3)的单元：
RZSiO(4-z)/2 (3)，
其中
z是0、1、2或3，以平均0.5至2.5为佳，尤以平均0.8至2.3更佳，R的定义与上述相同。
这些树脂型有机聚硅氧烷(A2)以具有1至99摩尔％通式(3)单元者为佳，尤以10至90摩尔％更佳。
有机聚硅氧烷(A2)的粘度以0.5至1,000,000毫帕斯卡·秒为佳，尤以2至500,000毫帕斯卡·秒更佳。
含氨基的伯、仲和/或叔化合物(B)在氨基上具有1、2或3个有机基。例如，这些有机基可(任选)是：卤基-、三有机甲硅烷基-或氰基-取代的C1-C30烃基，其中一个或多个非相邻的亚甲基单元可由-O-、-CO-、-COO-或-OCOO-、-S-或-NH-基替代，而且其中一个或多个不相邻的次甲基单元可由-N＝、-N＝N-或-P＝基替代。
这些三有机硅烷基取代基最好具有选自C1-C10烃基及C1-C6烃氧基。
在氨基上的诸基以未经取代的C1-C18烃基为佳，尤以C3-C15脂族基更佳。
具有三有机硅烷基取代基的化合物(B)的实例是氨基官能硅烷。
合适的氨基官能硅烷(B)是通式(4)的氨基官能硅烷：
R2 uR3 vSi(OR4)4-u-v (4)，
其中R2是单价的、任选卤素取代的、SiC键结的C1-C20烃基，
R3是单价的、任选卤素取代的、SiC键结的具有氨基的C1-C30烃基，
R4是氢原子或C1-C6烷基，
u是0、1或2及
v是1、2或3，
但u及v的和小于或等于3。
R2基的实例及优选实例与上述R1基相同。
R3基以通式(5)的基为佳：
R5 2NR6- (5)，
其中
R5是氢或单价的、任选经取代的C1-C10烃基或C1-C10氨基烃基及
R6是二价的C1-C15烃基。
R5基的实例是上述R基的实例：烃基及氨基取代烃基的实例，例如：氨基烷基，其中以氨基乙基更佳。
该R6基以具有1至10个碳原子的二价烃基为佳，但以1至4个碳原子者较佳，尤以正亚丙基更佳。
R6基的实例是：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚环己基，亚十八基、亚苯基及亚丁烯基。
合适的氨基官能硅烷(B)的实例是：3-(氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(氨基乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷及甲基-3-(2-氨基乙基氨基)丙基二甲氧基硅烷。
这些储存稳定组合物可含有一种有机硅化合物(A)或不同有机硅化合物(A)的混合物。
添加少量脂族醇可使储存稳定组合物更加稳定。
例如，储存稳定组合物内所含添加剂可以是：有机溶剂、填料、增味剂或腐蚀抑制剂。
本发明还提供了一种稳定(A)有机硅化合物的方法，所述有机硅化合物选自通式(1)的硅烷(A1)及含有通式(2)单元且具有选自键结至硅原子的羟基及键结至硅原子的C1-C18烃氧基的基团的树脂型有机聚硅氧烷(A2)：
RxSi(OR1)4-x (1)，
Ra(R1O)ySiO(4-(a+y))/2 (2)，
其中R、R1、x及y的定义与上述相同，在该方法中，有机硅化合物(A)是与(B)混合，
(B)1至499ppm重量(以有机硅化合物(A)为基准)的含氨基化合物。
可使用单独一种化合物(B)或两种或多种不同化合物(B)的混合物。
为获得较佳混合效果，化合物(B)的混合工作最好在20至180℃温度下实施。
若所用化合物(B)是氨基官能硅烷，该氨基官能硅烷在碱性条件下可缩合成有机硅化合物(A)，随后通过中和作用及任选过滤作用来加工。这些体系具有自行稳定化作用。
在该有机硅化合物(A)实施稳定化的方法中，于有机硅化合物(A)形成之后，例如在移除溶剂、水和/或醇之前，可直接加入化合物(B)。或者，可仅在包括有机硅化合物(A)的组合物储存期间添加化合物(B)。
上述诸通式内的所有上述符号均是各自独立界定互不干涉。在所有上述通式中，硅原子均是四价。
具体实施方式
兹参照下列实施例将本发明加以详细说明。所有份数及百分数均是重量比。诸实施例均是在环境大气压(即约0.1兆帕斯卡)下及室温(即约21℃)下实施。
实施例1至3
在搅拌及80℃温度下，向100克甲基硅氧烷树脂内添加不同数量的三异辛胺，所述甲基硅氧烷树脂由73重量％的CH3SiO3/2、20重量％的(CH3)2SiO2/2、6重量％的(CH3(OC2H5)SiO2/2、1重量％(CH3(OH)SiO2/2组成，粘度为5000毫帕斯卡·秒，且含有5ppm重量自由氯化氢及95ppm重量键结至硅原子的氯原子。经稳定化的树脂的试样，随后在室温下(20℃)储存，其稳定性如下：
表1：
| 实施例 | 添加胺(百万分点) | 20℃温度下的储存稳定性 |
| 1* | 0 | 14周后凝胶化 |
| 2 | 100 | 12个月后粘度增加30％ |
| 3* | 1000 | 10周后凝胶化 |
*非本发明
Claims (8)
1、一种储存稳定的有机硅化合物组合物，其包括：
(A)有机硅化合物，其选自通式(1)的硅烷(A1)及含有通式(2)单元且含有选自键结至硅原子的羟基及键结至硅原子的C1-C18烃氧基的基团的树脂型有机聚硅氧烷(A2)，
RxSi(OR1)4-x (1)，
Ra(R1O)ySiO(4-(a+y))/2 (2)，
其中，
R是氢原子或单价的SiC键结的、任选经取代的C1-C18烃基，
R1是氢原子或单价的SiC键结的、任选经取代的C1-C18烃基，
x是0、1、2或3，
a是0或1及
y是1、2或3以及
(B)以有机硅化合物(A)为基准，1-499ppm重量的含氨基化合物。
2、权利要求1的组合物，其含有5-250ppm重量的含氨基化合物(B)。
3、权利要求1或2的组合物，其中R基是具有1-8个碳原子的未经取代的烃基。
4、权利要求1-3之一的组合物，其中R1基选自氢及C1-C10烷基。
5、权利要求1-4之一的组合物，其中，除通式(2)单元之外，所述树脂型有机聚硅氧烷(A2)还含有通式(3)的单元：
RzSiO(4-z)/2 (3)，
其中
z是0、1、2或3，以及
R的定义与上述相同。
6、权利要求1-5之一的组合物，其中氨基上的基团是未经取代的C1-C18烃基。
7、权利要求1-6之一的组合物，其中化合物(B)是通式(4)的氨基官能硅烷：
R2 uR3 vSi(OR4)4-u-v (4)，
其中
R2是单价的、任选卤素取代的、SiC键结的C1-C20烃基，
R3是单价的、任选卤素取代的、SiC键结的具有氨基的C1-C30烃基，
R4是氢原子或C1-C6烷基，
u是0、1或2及
v是1、2或3，
条件是u及v的和小于或等于3。
8、一种稳定(A)有机硅化合物的方法，所述有机硅化合物选自通式(1)的硅烷(A1)及含有通式(2)单元且具有选自键结至硅原子的羟基及键结至硅原子的C1-C18烃氧基的基团的树脂型有机聚硅氧烷(A2)，
RxSi(OR1)4-x (1)，
Ra(R1O)ySiO(4-(a+y))/2 (2)，
其中R、R1、x、a及y的定义与权利要求1中相同，在该方法中，有机硅化合物(A)是与(B)混合，
(B)以有机硅化合物(A)为基准，1至499ppm重量的含氨基化合物。
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Cited By (3)
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |