CN1658755B - 除草的芳族羧酸和安全剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及除草剂-安全剂组合物，其包含：(A)一种或多种除草的植物生长素类除草芳族羧酸或其盐，例如麦草畏、草灭畏或2，3，6-三氯苯甲酸(2，3，6-TBA)，和(B)一种或多种选自下组的安全剂：(B1)选自下组的杂环羧酸类活性化合物及其衍生物，优选其酯或盐：(B1.1)苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物，(B1.2)苯基吡唑羧酸类化合物，(B1.3)三唑羧酸类化合物，(B1.4)5-苄基-、5-苯基-或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，(B1.5)解草安和(B1.6)哌草丹，(B2)除控制有害植物的除草活性外，还对作物如水稻具有安全作用的选自下组的活性化合物或其盐：(B2.1)杀草隆、(B2.2)苄草隆、(B2.3)苯草酮、(B2.4)CSB，(B3)选自下组的N-酰基磺胺安全活性化合物：(B3.1)N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯磺胺或其盐，(B3.2)酰基氨磺酰苯甲酰胺或其盐，除包含麦草畏或其盐与选自上述(B1.4)组的安全剂的除草剂-安全剂组合物外。本发明还分别涉及利用该组合物保护作物的方法、利用该组合物控制杂草的方法以及化合物(B)用于使化合物(A)安全化的用途。

Description

除草的芳族羧酸和安全剂的组合物
本发明涉及作物保护组合物的技术领域，尤其是高度适用于控制有用作物中的有害植物的植物生长素类除草芳族羧酸和安全剂的组合物，特别是除草剂麦草畏、草灭畏或2，3，6-三氯苯甲酸(2，3，6-TBA)和安全剂的组合物。
来自植物生长素类除草芳族羧酸的除草活性化合物具有良好的使用性能，并且可以相对低的施用量用于控制禾本科的和/或阔叶杂草；参见US 3013054、US 3014063、US 3174842、US 3081162和US 2848470。然而，这些化合物不总是与某些重要的作物完全相容，例如禾谷类的小麦、大麦、水稻、玉米和高梁，或双子叶作物，例如大豆、向日葵和甘蔗，(包括转基因选择性除草剂耐受品种例如草铵膦耐受品种，如
Figure 10003_0
Liberty link corn，或草甘膦耐受品种，如
Figure 10003_1
Round-up-ready玉米或大豆)，因此它们作为选择性除草剂的应用受到一定程度的限制。这些除草剂仅以与作物相容的施用量使用，并且施用量较低，以致于无法确保可达到控制有害植物的预期的广谱除草活性。
现已知许多除草剂所需的控制杂草生长的除草施用量对作物有损害。这使得许多除草剂不适合在某些作物中控制杂草。当作物中的杂草生长未得到控制，由于杂草将与作物竞争营养、光照和水，这导致低的作物产量和降低的作物品质。通过使用以“安全剂”著称的作物保护剂，有时也指“拮抗剂”或“解毒剂”，可达到降低除草剂对作物的伤害而无不可接受的除草作用的降低。当施用活性成分时，化合物的安全作用通常特异于除草配合物和作物。
EP-A-0480902已经公开了通过加入二氯乙酰胺类安全剂和多种其它安全剂降低苯甲酸类除草剂的植物毒性。
EP-A-0795269描述了解草酯或喹啉氧乙酸酯类的类似安全剂的组合物用于降低麦草畏对作物的植物毒性。
WO 98/47356涉及麦草畏和特定的具杂环的二氯乙酰胺安全剂的组合物，例如解草噁唑、解草酮、AD 97或特定的具杂环的二羧酸安全剂如CL 304415＝2-(4-羧基苯并二氢吡喃-4-基)乙酸。
出人意外的，我们已经发现，如果特定的除草剂与某些的作为安全剂的化合物(除草解毒剂)一起施用至作物，可有效地保护作物免受不期望的伤害。
因此本发明提供除草剂-安全剂组合物，例如以制剂形式用作除草组合物，所述组合物包含：
(A)一种或多种除草的生长素类的芳族羧酸或其农业上可接受的盐；例如选自下组化合物：
(A1)3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)或其盐，优选麦草畏、麦草畏-二甲基铵盐、麦草畏-钾盐、麦草畏-钠盐或麦草畏-二醇胺，
(A2)3-氨基-2，5-二氯苯甲酸(草灭畏)或其盐，和
(A3)2，3，6-三氯苯甲酸(2，3，6-TBA)或其盐，
和
(B)一种或多种选择下组的安全剂：
(B1)选自下组的杂环羧酸类和其衍生物的活性化合物，优选其酯或盐类：
(B1.1)苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物，
(B1.2)苯基吡唑羧酸类衍生物，
(B1.3)三唑羧酸类化合物，
(B1.4)5-苄基-、5-苯基-或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，
(B1.5)解草安和
(B1.6)哌草丹，
(B2)除控制有害植物的除草活性外，还对作物如水稻具有安全作用的选自下组的活性化合物或其盐：
(B2.1)杀草隆
(B2.2)苄草隆
(B2.3)苯草酮
(B2.4)CSB
(B3)选自下组的N-酰基磺酰胺安全活性化合物：
(B3.1)N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯磺酰胺或其盐
(B3.2)酰基氨磺酰苯甲酰胺或其盐，
除包含麦草畏或其盐与选自上述(B1.4)组的安全剂的除草剂-安全剂组合物外。
用于本发明组合物中的安全剂(B)应理解为包括其所有的立体异构体和混合物，以及其盐。
已知某些安全剂可作为除草活性化合物，并且相应地除了对有害植物的除草活性，它们还对作物具有保护作用。
当活性化合物(A)和(B)同时施用时，可观察到有利的安全剂作用，然而，当活性化合物在不同时间(分别施用)施用，通常也能观察到有利的安全剂效果。以多份施用活性化合物(顺序施用)也是可以的，例如苗前施用后，随后苗后施用，或早期苗后施用后，随后中期或晚期苗后施用。以拌种将安全剂用于预处理作物种子或秧苗也是可以的。
所述组合物的活性化合物优选一并或在短时间内加入。
除草剂-安全剂组合物降低或消除了当除草活性化合物(A)用于有用植物中可引起的植物毒性作用，而对这些活性化合物控制有害植物的活性不具有任何实质的损害作用。与在有用作物中单独施用除草剂相比，允许更高剂量的除草剂(施用量)，并且从而更有效地控制竞争性的有害植物。更高的效果允许控制迄今未能控制的品种(缺口)，延长了施用周期和/或降低了单独施用所需的次数，并且对于使用者的结果是杂草控制系统具有更为有利的经济性和生态性。
迄今未知的并且也是出人意外的，除草芳族羧酸(A)的植物毒性可在安全剂(B)的帮助下得以有效降低或消除。通常而言，除草芳族羧酸具有的活性特性不同于已知的其它除草活性化合物类。因此，安全剂与芳族羧酸结合的效果仍然没有被公开，并且是不能以类似方式预测的。
麦草畏(A1)或其盐是用于除草剂-安全剂组合物的优选除草剂(A)。
除草芳族羧酸(A)是已知的。这类化合物的制备已有描述，例如在上述的出版物中，或可通过上述出版物所述的方法或类似方法加以制备。
对于优选的化合物，其制备和使用的常规条件，以及尤其对于特定实施例的化合物，参考上述出版物的描述，以及出版物所描述的内容也是本发明的组成部分。
式(I)化合物可通过将适宜的无机或有机酸如HCl，、HBr、H2SO4或HNO3(除草酸或磺酸外)加至碱基如氨基或烷基氨基中形成盐。以去质子化形式存在的适宜的取代基，如磺酸或羧酸，可与部分可质子化的基团如氨基形成内盐。也可通过用农业上适合的阳离子取代适宜取代基(例如磺酸或羧酸)的氢形成盐。例如这些盐为金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐和钾盐，或其它的铵盐、有机胺的盐或季铵盐。
在式(I)和下文所有的化学式中，基团烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和和/或经取代的基团在每一种情况下可为直链或支链的碳架。除非特别提及，否则对于这些基团而言，较低级的碳架如具有1至6个碳原子或具2至6个碳原子的不饱和基团是优选的。烷基，也包括组成意义的如烷氧基、卤烷基等，例如为甲基、乙基、正或异丙基、正、异、叔或2-丁基、戊基、己基(如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基)；链烯基和炔基指烷基相应的可能的不饱和基团；链烯基为例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基；炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
烃基是直链的、支链的或环状的不饱和或饱和脂肪族或芳族烃基，例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基，优选具有优选多至12个碳原子的烷基、链烯基或炔基，或具有3至6个环原子的环烷基，同样适用于类似的烃-氧基或烃-硫基基团。
亚烷基，例如以(C1-C10)-亚烷基形式，为通过双键相连的直链或支链烷烃的基团，然而结合部位的位置不固定。在支链烷烃的情形下，仅有的可能位置当然是两个氢原子可由双键取代；基团实例为＝CH2、＝CH-CH3、＝C(CH3)-CH3、＝C(CH3)-C2H5或＝C(C2H5)-C2H5。
环烷基为优选具3-8个碳原子的饱和碳环系，例如为环丙基、环丁基、环戊基或环己基。在饱和环烷基的情形下，包括具取代基的环系，所述取代基经双键与环烷基相连，例如亚烷基如亚甲基。饱和的环烷基也包括多环脂肪族系，如二环[1.1.0]丁烷-1-基、二环[1.1.0]丁烷-2-基、二环[2.1.0]戊烷-1-基、二环[2.1.0]戊烷-2-基、二环[2.1.0]戊烷-5-基、三环癸-1-基和三环癸-2-基。
环烯基是优选具有4-8个碳原子的碳环非芳族的、部分不饱和环系，例如1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基，或1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1，3-环己二烯基或1，4-环己二烯基。对于经取代的环烯基而言，用于取代环烷基的说明相应地适用。
卤素为，例如氟、氯、溴或碘。卤烷基、-烯基和-炔基分别为烷基、烯基和炔基，它们部分或完全由卤素取代，优选由氟、氯和/或溴取代，尤其是由氟或氯取代，例如单卤烷基，全卤烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤烷氧基为，例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这相应地适用于卤烯基和其它的卤素取代的基团。
芳基为单-、双-或多环芳族系统，例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基、芴等，优选苯基。
杂环基团或环(杂环基)可为饱和的、不饱和的或杂芳族的；除非另有定义，其优选在杂环中包含一个或多个，尤其1、2或3个杂原子，优选选自N、O和S基团；具有3至7个环原子的脂肪族杂环基团或具有5或6个环原子的杂芳族基团是优选的。例如杂环基团可为杂芳族基团或环(杂芳基)，例如单-、双-或多环芳族系统，其中至少一个环包含一个或多个杂原子。优选具有一个选自N、O和S的杂原子的杂芳族环，例如吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基；此外优选的是具2或3个杂原子的相应杂芳族环，例如嘧啶基、达嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基和三唑基。此外优选的是具有1个选自N、O和S杂原子的部分或完全氢化的杂环基团，例如环氧乙烷基、氧杂环丁基、氧杂环戊基(＝四氢呋喃基)、氧杂环己基、吡咯烷基或哌啶基。此外优选的是具有2个选自N、O和S杂原子的部分或完全氢化的杂环基团，例如哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基和吗啉基。
用于取代杂环基团的可能的取代基为下面进一步所述的取代基，并且还有氧代。氧代基团也可在以不同氧化态存在的杂环原子上出现，例如N和S。
取代基团，例如取代烷基、链烯基、炔基、芳基、苯基、苄基、杂环基和杂芳基为例如源自未取代骨架的取代基，所述取代基为例如一个或多个，优选1、2或3个选自下组的基团：卤素、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单-和双烷基氨基羰基、取代的氨基如酰氨基、单-和二烷基氨基，以及烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤烷基磺酰基以及，在环基团的情形下，也包括烷基、卤烷基、烷硫基烷基、烷氧基烷基，任选取代的单-和双烷基氨基烷基和羟烷基；术语“取代的基团”，例如取代的烷基等，包括除所述的饱和含烃基团外的取代基，相应的不饱和脂肪族和芳族基团，例如未取代或取代的链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基等。环中具有脂肪族部分的取代的环基团包括具有经双键连于环上的取代基的环系，例如由亚烷基如亚甲基或亚乙基取代的环系。在具有碳原子的基团中，优选的是具有1至4个碳原子的基团，尤其是1或2个碳原子。通常优选的是选自下组的取代基：卤素如氟和氯、(C1-C4)-烷基，优选甲基或乙基、(C1-C4)-卤烷基，优选三氟甲基、(C1-C4)-烷氧基，优选甲氧基或乙氧基、(C1-C4)-卤烷氧基、硝基和氰基。这里特别优选的是甲基、甲氧基、氟和氯取代基。
取代的氨基，例如单-或二取代的氨基，为来自N-取代的氨基基团，例如由一个或两个相同或不同选自下组基团取代的基团：烷基、烷氧基、酰基和芳基；优选单-和二烷基氨基、单-和二芳基氨基、酰基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、N-烷基-N-酰基氨基和N-杂环基；优选的是具1至4个碳原子的烷基；芳基优选苯基或取代苯基；对于酰基，下面进一步所述的定义适用，优选(C1-C4)-烷醇基。这相应地适用于取代的羟氨基或肼基。
未取代的或取代的苯基优选未取代的或由选自下组的相同或不同基团单-或多取代的，优选多至三取代的苯基：卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基和硝基，例如邻、间和对甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-氟苯基、2-、3-和4-三氟甲基苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基和二氟苯基、2，3，4-三氟-和三氯苯基、邻、间和对甲氧苯基。
酰基为形式上通过从酸官能团除去羟基形成的有机酸基团，其中酸中的有机基团也可通过杂原子与酸相连。酰基的实例为羧酸HO-CO-R的-CO-R基团以及衍生于此的酸根，如硫代羧酸，未取代或N-取代的亚氨基羧酸或碳单酯的基团、N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、N-取代的磺胺酸、膦酸、次膦酸。
活性化合物(A)适用于大量作物中控制杂草，例如在经济重要性作物如谷类的小麦、大麦、水稻、玉米和高梁，或双子叶作物，例如大豆、向日葵和甘蔗，(包括
Figure 10003_2
Liberty link corn，或草甘膦耐受品种Round-up-ready玉米或大豆)。尤其优选的是用于谷类如小麦(包括硬质小麦)和大麦中，尤其是小麦。对于除草剂-安全剂组合物(A)+(B)而言这些作物同样是优选的。
优选的除草剂-安全剂组合物包含一种或多种化合物(A)和有效量的一种或多种选自下组的化合物(B)：
(B1.1)苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物，例如式(I)：
Figure A0381317800161
其中
R1是相同或不同的，并且为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤烷基，
n为0至5的整数，优选为0至3，
R2为OR5、SR6或NR7R8或具有至少一个氮原子并且多至3个杂原子的饱和的或不饱和的3至7元杂环，所述杂原子优选选自O和S，其经由氮原子与式(I)的羰基相连，并且是未取代的或经(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和未取代的或经取代的苯基所取代的，优选式OR5、NHR7或N(CH3)2的基团，尤其式OR5。
R3为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C3-C12)-环烷基或经取代的或未取代的苯基，
R4为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟烷基、(C3-C12)-环烷基或三(C1-C4)-烷基甲硅烷基，
R5、R6、R7各自为氢或未取代的或经取代的脂肪族烃基团，优选总共具有1至18个碳原子，并且
R8为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或经取代的或未取代的苯基，
优选的化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(B1.1.1)(“吡唑解草酯”，参见“The Pesticide Manual”(农药手册)，第12版，2000，pp.594-595)，以及WO 91/07874中所述的相关化合物，(“The Pesticide Manual”(农药手册)，第12版，下文也简称为“PM”)，
(B1.2)苯基吡唑羧酸类衍生物，例如式(II)：
其中
R1、n、R2和R3如式(I)所定义，优选的化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(B1.2.1)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(B1.2.2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(B1.2.3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(B1.2.4)以及EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述的相关化合物，
(B1.3)三唑羧酸类化合物，例如式(III)：
其中
R1、n、R2和R3如式(I)所定义，优选解草唑(乙酯)，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(B1.3.1)和EP-A-174 562和EP-A-346 620中所述的相关化合物。
(B1.4)5-苄基-、5-苯基-或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，例如式(IV)：
其中
R1、n和R2如式(I)所定义并且
R10为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C3-C12)-环烷基或经取代的或未取代的苯基并且
m为0或1，
优选的化合物如
5-(2，4-二氯苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(B1.4.1)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(B1.4.2)和WO 91/08202中所述的相关化合物，或
5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(B1.4.3)(双苯噁唑酸乙酯)或正丙酯(B1.4.4)或
如WO-A-95/07897中所述的5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(B1.4.5)，
(B1.5)已知作为拌种的噻唑羧酸酯类活性化合物，例如“解草胺”(PM，pp.450-451)(＝2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯)，其已知作为拌种安全剂用于粟免受甲草胺和异丙甲草胺的损害，
(B1.6)哌草丹(＝“MY-93”，PM，pp.302-303)(＝S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代羧酸酯)，其已知作为安全剂用于水稻免受除草剂草达灭的损害，
(B2)除控制有害植物的除草活性外，也对作物如水稻具有安全剂作用的选自下组的活性化合物：
(B2.1)杀草隆(＝“SK 23”，PM，p.247)(＝1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲)，其已知作为安全剂用于水稻免受除草剂唑吡嘧磺隆的损害，
(B2.2)苄草隆(＝“JC-940”，PM，p. 209-210)(＝3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，参见JP-A-60087254)其已知作为安全剂用于水稻免受某些除草剂的损害，
(B2.3)苯草酮(＝“NK 049”＝3，3′-二甲基-4-甲氧苯甲酮)，其已知作为安全剂用于水稻免受某些除草剂的损害，
(B2.4)CSB(＝1-溴-4-(氯甲基磺酰)苯)(CAS-Reg.No.54091-06-4，来自Kumiai)，其已知作为安全剂用于水稻免受某些除草剂的损害，
(B3.1)式(V)的N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯基磺酰胺及其盐：
如WO-A-97/45016中所述，其中
R1为氢、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，其优选经碳原子相连，最后4个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、羧酰胺、磺酰胺和式Za-Ra的基团，其中每个烃部分优选1至20个碳原子和一个含碳基团R1，包括取代基，优选1至30个碳原子，
R2为氢或(C1-C4)-烷基，优选氢，或
R1和R2与式-CO-N-基团一并为3至8元饱和或不饱和环基团，
R3是相同或不同的，并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、CONH2，SO2NH2或式Zb-Rb基团，
R4为氢或(C1-C4)-烷基，优选氢，
R5是相同或不同的，并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式Zc-Rc的基团，
Ra为烃基或杂环基，最后两个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的基团：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二[(C1-C4)-烷基]氨基，或其中多数的，优选2或3个不相邻的CH2基团由氧原子取代的烷基基团，
Rb、Rc是相同或不同的，并且为烃基或杂环基，最后两个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的基团：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤-(C1-C4)-烷氧基、单-和二[(C1-C4)-烷基]氨基，或其中多数的，优选2或3个不相邻的CH2基团由氧原子取代的烷基基团，
Za为式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、CO-NR*、NR*-CO、SO2-NR*或NR*-SO2的二价单元，其中所述二价单元右手侧所示的键是键结至基团Ra的，并且在最后所述的5个基团中的R*基各自独立地为H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基，
Zb、Zc各自独立地为直键或式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、SO2-NR*、NR*-SO2、CO-NR*或NR*-CO的二价单元，其中位于右手侧的不对称的二价单元原子与Rb或Rc相连，其中在最后所述的5个基团中的R*基各自为H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基，
n为0至4的整数，优选0、1或2，尤其是0或1，并且
m为0至5的整数，优选0、1、2或3，尤其是0、1或2，例如1-(4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰)苯基)-3-甲脲化合物，即式(V)中，R1＝CH3NH-、R2＝H、n＝0、R4＝H并且(R5)m＝2-甲氧基(B3.1.1)，
(B3.2)式(VI)的酰基氨磺酰苯甲酰胺，视需要也以其盐形式，
如国际申请号PCT/EP98/06097(WO-A-99/16744)中所述的，其中
X为CH或N，
R1为氢、杂环基或烃基，其中最后两个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的基团：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2，SO2NH2和Zd-Rd，
R2为氢、羟基、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-链烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-链烯氧基，其中最后5个所述的基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的基团：卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，或
R1和R2与连接它们的氮原子一并为3至8元饱和或不饱和环，
R3是相同或不同的，并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或Ze-Re，
R4为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基，
R5是相同或不同的，并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zf-Rf，
Rd为(C2-C20)-烷基，所述烷基碳链是由氧原子一次或多次间断的，为杂环基或烃基，其中最后两个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基；
Re、Rf是相同或不同的，并且为(C2-C20)-烷基，所述烷基碳链是由氧原子一次或多次间断的，或为杂环基或烃基，其中最后两个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、(C1-C4)-卤烷氧基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基，
Zd为选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、C(O)NR*或SO2NR*的二价单元，
Ze、Zf是相同或不同的，并且为直键或选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、SO2NR*或C(O)NR*的二价单元，
R*为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤烷基，
n为0至4的整数，并且
在X为CH的情形下，m为0至5的整数，在X为N的情形下，m为0至4的整数，
例如化合物4-(2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)-N-环丙基苯甲酰胺(B3.2.1)，并且
包括其立体异构体和农业上有用的盐。
在所述的安全剂中，(B1.1)组是优选的。安全剂(B1.1.1)和(B1.2.1)至(B1.2.4)、(B1.3.1)、(B1.4.1)至(B1.4.5)、(B2.1.)至(B2.4)、(B3.1.1)和(B3.2.1)也是优选的。特别优选的是(B1.1.1)和(B1.4.3)，尤其是(B1.1.1)。
优选的组合物包括或为：
(A)+(B1.1)、(A)+(B1.2)、(A)+(B1.3)、(A)+(B1.4)、(A)+(B1.5)、(A)+(B1.6)、(A)+(B2.1)、(A)+(B2.2)、(A)+(B2.3)、(A)+(B2.4)、(A)+(B3.1)或(A)+(B3.2)，除包含(A1)+(B1.4)的组合物外。
更加优选的组合物包括或为：
(A1)+(B1.1)、(A1)+(B1.2)、(A1)+(B1.3)、(A1)+(B1.5)、(A1)+(B1.6)、(A1)+(B2.1)、(A1)+(B2.2)、(A1)+(B2.3)、(A1)+(B2.4)、(A1)+(B3.1)或(A1)+(B3.2)。
更优选的组合物包括或为：
(A)+(B1.1.1)、(A)+(B1.2.1)、(A)+(B1.2.2)、(A)+(B1.2.3)、(A)+(B1.2.4)、(A)+(B1.3.1)、(A)+(B1.4.1)、(A)+(B1.4.2)、(A)+(B1.4.3)、(A)+(B1.4.4)、(A)+(B1.4.5)、(A)+(B2.1)、(A)+(B2.1)、(A)+(B2.2)、(A)+(B2.3)、(A)+(B2.4)、(A)+(B3.1.1)、(A)+(B3.2.1)，除包含(A1)+(B1.4.1)、(A)+(B1.4.2)、(A)+(B1.4.3)、(A)+(B1.4.4)或(A)+(B1.4.5)的组合物外。
尤其优选的组合物包括或为：
(A1)+(B1.1.1)、(A1)+(B1.2.1)、(A1)+(B1.2.2)、(A1)+(B1.2.3)、(A1)+(B1.2.4)、(A1)+(B1.3.1)、(A1)+(B2.1)、(A1)+(B2.2)、(A1)+(B2.3)、(A1)+(B2.4)、(A1)+(B3.1.1)，以及(A1)+(B3.2.1)。
化合物(A)或其盐与安全剂(B)的组合物例如可以其制剂(配制品)形式与其它农药活性化合物组合使用，例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂，例如以最终制剂或桶混物形式。优选加入的活性化合物是除草剂。
本发明也优选加入一种或多种其它不同结构的活性化合物[活性化合物(C)]的组合物，例如：
(A)+(B1)+(C)、(A)+(B2)+(C)或(A)+(B3)+(C)，其中(C)为一种或多种其它活性化合物，除包含(A1)+(B1.4)的组合物外。
优选的组合物是其中加入一种或多种其它不同结构的活性化合物[活性化合物(C)]的组合物，包括或为：
(A1)+(B1)+(C)、(A1)+(B2)+(C)或(A1)+(B3)+(C)，除包含(A1)+(B1.4)的组合物外。
更优选的组合物是其中加入一种或多种其它不同结构的活性化合物[活性化合物(C)]的组合物，包括或为：
(A)+(B1.1)+(C)、(A)+(B1.2)+(C)、(A)+(B1.3)+(C)、(A)+(B1.4)+(C)、(A)+(B1.5)+(C)、(A)+(B1.6)+(C)、(A)+(B2.1)+(C)、(A)+(B2.2)+(C)、(A)+(B2.3)+(C)、(A)+(B2.4)+(C)、(A)+(B3.1)+(C)或(A)+(B3.2)+(C)，除包含(A1)+(B1.4)的组合物外。
更优选的组合物是其中加入一种或多种其它不同结构的活性化合物[活性化合物(C)]的组合物，包括或为：
(A1)+(B1.1)+(C)、(A1)+(B1.2)+(C)、(A1)+(B1.3)+(C)、(A1)+(B1.5)+(C)、(A1)+(B1.6)+(C)、(A1)+(B1.7)+(C)、(A1)+(B2.1)+(C)、(A1)+(B2.2)+(C)、(A1)+(B2.3)+(C)、(A1)+(B2.4)+(C)、(A1)+(B3.1)+(C)或(A1)+(B3.2)+(C)。最优选的组合物为(A1)+(B1.1.1)+(C)。
可与本发明活性化合物以混合制剂或以桶混物组合的适宜的活性化合物(C)为，例如已知的活性化合物，优选例如Weed Research(杂草研究)26，441-445(1986)或“The Pesticide Manual”(农药手册)，第12版，The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry，1997中和它们所引用文献中所述的除草剂。例如下面的活性化合物可以已知除草剂和植物生长调节剂提及，并且可与式(I)化合物相组合；下文中，化合物根据国际标准化组织(ISO)以“通用名”(多数情况下以英文拼写)或化学名称表示，视需要与常用代码一起表示：
乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、AKH 7088氟草醚，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯、草不绿；禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、amidochlor、酰嘧磺隆、杀草强、AMS即氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆(DPX-A8947)、aziprotryn、燕麦灵、BAS 516 H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、氟丁酰草胺、草除灵、乙丁氟灵、benfuresate、苄嘧磺隆、地散磷、草灭松、双环磺草酮、吡草酮、benzofluor、新燕灵、苯磺隆、双丙氨膦、甲羧除草醚、双草醚、除草叮、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、bromuron、特克草、羟草酮、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草膦、丁烯草胺、草噻咪、地乐胺、丁氧环酮、苏达灭、唑酰草胺(CH-900)、双酰草胺、唑酮草酯(ICI-A0051)、醌肟草、CDAA(即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯)、氯硝醚、炔禾灵、Chlormesulon(ICI-A0051)、氯溴隆、氯草灵、伐草克、氯甲丹、杀草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、绿麦隆、枯草隆、氯苯胺灵、chlorsulfuron；敌草索、草克乐、绿麦隆、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、环苯草酮、烯草酮、炔草酯及其酯衍生物(例如炔草酯-炔丙基)、异噁草酮、稗草胺、环己烯草酮、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、Cloransulam(-methyl)、Cumyluron(JC 940)、草净津、草灭特、环丙磺隆(AC 104)、噻草酮、环莠隆、氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)、莎草快、环草津、环唑草胺、香草隆、2，4-D，2，4-DB、2，4-DB、茅草枯、甜菜安、敌草净、燕麦敌、麦草畏、敌草腈、2，4-滴丙酸、禾草灵及其酯类(如甲基禾草灵)、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、噻吩草胺(SAN-582H)、敌米达松、Dimexyflam、噻节因、dimetrasulfuron、敌乐胺、地乐酚、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、草乃敌、杀草净、敌草隆、DNOC、草止津、EL 77(即5-氰基-1-(1，1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-碳酰胺)、草藻灭、Epoprodan、EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯磺隆、噻二唑隆、嗪丁草、乙呋草黄、氟乳醚及其酯(例如乙酯，HN-252)、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺(HW 52)、F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺、2，4，5-涕丙酸、fenoxan、噁唑禾草灵及高噁唑禾草灵及其酯(例如高噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯)、Fenoxydim、四唑酰草胺、非草隆、甲基或异丙基或异丁基-L氟燕灵、啶嘧磺隆、Floazulate、双氟磺草胺、吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵及其酯类(例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯)、氟酮磺隆(-钠)、氟消草、氟唑啶草、Flumeturon、酰亚胺苯氧乙酸(-戊基)、氟噁嗪酮(S-482)、Flumipropyn、伏草隆、Fluorochloridone、Fluorodifen、乙羧氟草醚、胺草唑(KNW-739)、Flupropacil(UBIC-4243)、氟啶磺隆(甲酯或-钠)、芴丁酯、氟草酮、氟咯草酮、氟草烟(-甲酯)、Flurprimidol、呋草酮、达草氟、Fluthiamide、氟黄胺草醚、甲酰胺磺隆、膦铵素、氟呋草醚、草铵膦(-铵)、草甘膦(-异丙基铵)、氟硝磺酰胺、吡氯磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319)、吡氟氯禾灵及其酯、吡氟氯禾灵-P(即精吡氟氯禾灵)及其酯、六嗪酮、咪草酯、灭草烟、灭草喹及盐类如铵盐、Imazamethapyr、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、Imazethamethapyr、咪草烟、唑咪磺隆、indanofan、碘甲磺隆钠盐、碘苯腈、丁环隆、异乐灵、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、Isoxachlortole、异噁氟草、噁草醚、特胺灵、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、氟草磺、叠磺隆、甲基磺草酮、苯嗪草、吡草胺、甲基苯噻隆、噻唑隆、灭草定、去草酮、苯丙隆、色满隆、Methobenzuron、秀谷隆、异丙甲草胺、唑草磺胺(XRD 511)、甲氧隆、赛克津、甲磺隆、MH、草达灭、杀草利、单脲硫酸二氢酯、绿谷隆、灭草隆、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯基-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、萘草胺、草萘胺、抑草止、NC 310(即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑)、草不隆、烟嘧磺隆、nipyraclophen、磺乐灵、除草醚、硝氟草醚、达草灭、坪草丹、黄草消、炔丙噁唑草(RP-020630)、噁草灵、环丙氧磺隆、氯噁嗪草、氟硝草醚、对草快、克草猛、壬酸、胺硝草、戊噁唑草、氟草磺胺、敌草克、苯敌草、毒莠定、氟吡草胺、派草磷、Piributicarb、Pirifenop-butyl、丙草胺、氟嘧磺隆、丙苯磺隆-(钠)、环氰津、氨基丙氟灵、环丙氟灵、丙草止津、扑灭通、扑草净、毒草安、敌稗、喔草酯及其酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、拿草特、磺亚胺草、苄草丹、氟丙磺隆(CGA-152005)、广草胺、氟唑草酯、吡唑特、杀草敏、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧苯草肟、稗草畏、Pyridafol、达草止、肟啶草、嘧硫苯甲酸(-钠)(KIH-2031)、Pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸、喹草酸、灭藻醌、quinofop及其酯衍生物、喹禾灵和精喹禾灵及其酯衍生物例如喹禾灵乙酯、精喹禾灵四氢糠基酯和精喹禾灵乙酯、renriduro、玉嘧磺隆(DPX-E9636)、S 275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑)、密草通、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、磺草酮、磺胺草唑(FMC-97285，F-6285)、Sulfazuron、嘧磺隆、sulfosate(ICI-A0224)、磺基沙弗荣、TCA、丙戊草胺(GCP-5544)、丁唑隆、吡喃草酮、特草定、芽根灵、猛杀草、甲氧去草净、特丁津、去草净、TFH 450(即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-碳酰胺)、噻醚草胺(NSK-850)、Thiafluamide、赛唑隆、噻氟啶草(Mon-13200)、噻二唑胺(SN-24085)、噻磺隆、杀草丹、丁草威、肟草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯氧丙胺津、Triazofenamide、苯磺隆、定草酯、灭草环、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆及酯(例如甲酯，DPX-66037)、三甲隆、三氟甲磺隆、Tsitodef、灭草猛、WL 110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑、BAY MKH6561、UBH-509、D-489、LS 82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0774、DOWCO-535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127及KIH-2023。
对于具有三种或多种活性化合物的最后所述类型的组合物而言，如果组合物包含本发明的两种化合物组合物，如下说明的优选的条件对于本发明的除草剂-安全剂组合物也适用。
具体实例中，将一种化合物(A)与多种化合物(B)组合是有利的。
除草剂(A)的施用量可在很大范围内变化，最佳量取决于所述的除草剂、有害植物谱和作物。通常而言，施用量为0.001g至12kg，优选10g至3kg，尤其为20g至2kg的活性化合物(a.i.)/ha。
除草活性化合物和安全剂可一起使用(以最终制剂或以桶混方式)或以任何顺序先后使用。除草剂(A)∶安全剂(B)的重量比可在很大范围内变化，例如为1∶200至200∶1，优选为1∶100至100∶1，尤其为1∶20至20∶1，最优选为1∶10至10∶1。在每一种情形下除草活性化合物和安全剂的最佳量取决于所述的活性化合物(A)和安全剂(B)以及待处理的作物类型，并且在每一种情形下可通过适当的预试验测定的。根据其性质，安全剂可用于预处理作物种子(拌种)或秧苗或播种前混入种子犁沟中。在预处理秧苗中，例如可用安全剂溶液喷洒根部或整个秧苗，或将其浸入所述溶液中。随后，可通过苗前或苗后方法使用一种或多种除草剂进行处理。
可选的是，可将安全剂与除草剂一并于植物苗前或苗后施用。苗前处理包括在播种前处理耕作区域，以及处理已经播种作物但没有发芽的耕作区域。一种连续的方法中，首先用安全剂进行处理后，优选紧接着施用除草剂也是可以的。具体实例中，施用除草剂后施用安全剂也是便利的。
通常，以桶混物或最终制剂形式同时施用安全剂和除草剂是优选的。
使用安全剂的量根据参数量而变化，包括具体施用的安全剂、待保护的作物、施用除草剂的量和比率、土壤类型和主要的气候条件。同样的，选择特定的用于本发明方法中的安全剂、施用方法以及测定非植物毒性但具有解毒作用的活性，是可以根据本领域的公知操作易于实施的。安全剂的施用量可在大范围内变化，通常为0.001至5kg，优选为0.005至0.5kg的安全剂(a.i.)/公顷，或用于种子处理的例如为0.01g至10g，优选0.05g至1g，尤其是0.1g至0.5g a.i.安全剂/kg种子。
如果安全剂溶液以种子处理方式使用(将种子浸入安全剂溶液)，溶液中安全剂的浓度为例如基于重量的1至10000ppm，优选100至1000ppm。
因此，本发明还提供一种用于保护作物免受除草剂(A)的植物毒性副作用影响的方法，所述方法包括将一定量的用作解毒剂的一种或多种安全剂(B)于除草剂(A)前、后或同时施用至植物、植物部分、植物种子或耕作区域。
本发明的除草剂-安全剂组合物(即除草组合物)对于控制广谱的经济重要的单-和双子叶有害植物具有优良的除草活性。该组合物也有效地作用于从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的、并且难于控制的多年生杂草。组合物的除草效果近似于以相当的施用量单独使用除草剂(A)的效果。
若将本发明的组合物苗前施用至土壤表面，则杂草种子的发芽完全被阻止了，或者杂草生长至子叶期，但随后停止生长，最后在3至4周后完全死亡。
若将组合物苗后施用至植物的绿色部分，处理后的短时间内生长也急剧停止，并且杂草植物保持在施用时间的发育阶段，或者一段时间后完全死亡，从而以在早期并以持续的方式消除了对作物有害的杂草竞争。
由于其除草和植物生长调节性质，组合物可用于控制已知作物或仍在开发的基因工程植物中的有害植物。转基因植物通常具有特别优越的性质，例如对某些农药的抗性，尤其是特定的除草剂、对植物病害或植物病害病原体，如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏稳定性、组成和特定成分。因此，转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质或那些具有不同的脂肪酸组成的收成产物而著称。
优选将本发明组合物用于具有经济重要性的有用转基因作物和观赏植物，例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻、木薯和玉米，或其它作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物。
本发明还提供了包含组分(A)+(B)的除草组合物优选在作物中用于控制有害植物的用途。
本发明的活性化合物组合物可以双组分的混合制剂存在，视需要与其它活性化合物、添加剂和/或常规配制助剂混合，随后用水稀释后以常规方式施用，或通过用水一并稀释分别配制的或部分分别配制的组分而以所谓的桶混物制备。
分别视其生物和/或物理化学参数而定可以各种方式配制本发明的化合物(A)和(B)或其组合物。适合的制剂实例任选为：可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、水剂(SL)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可喷洒溶液或乳剂、油或水基的分散剂、悬乳剂、粉剂(DP)、拌种组合物、播散及土壤施用粒剂，或水分散颗粒(WG)、ULV制剂、微型胶囊类和蜡类。
所述各种制剂类型基本上是已知的，并例如在：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化学技术)”，第7册，C.Hauserverlag Munich，第四版，1986；van Valkenburg，“PesticidesFormulations(农药制剂)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“喷雾干燥手册(Spray Drying Handbook)”，第三版，1979，G.GoodwinLtd.London中有描述。
所述必要的配制助剂，如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在：Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”，第二版，DarlandBooks，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay ColloidChemistry(粘土胶体化学入门)”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide(溶剂指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopediaof Surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Sch
Figure 10003_4
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以这些制剂为基础，以即刻可混合形式或者桶混合形式制备具有其它农药活性化合物如其它除草剂、杀真菌剂、杀虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物也是可能的。
可湿性粉剂是均匀分散在水中的制剂，其除了活性化合物和稀释剂或惰性物质外，还含有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如：聚乙氧基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化的脂肪胺类、烷磺酸酯类、烷基苯磺酸酯类、木质磺酸钠、2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。
乳油是通过下列方法制备的，即将活性化合物溶解在有机溶剂中，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或还有沸点较高的芳族化合物或烃，并添加一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的实例是：烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)，或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷-缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酐酯。
粉剂是将活性化合物与磨成细粉状的固体物质加以磨碎而得，所述固体物质例如：滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
粒剂的制备为将活性化合物喷洒在吸附性粒状惰性物质上，或将活性化合物浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油)涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上。适宜的活性化合物也可以使用制造肥粒颗料的常规方法并视需要作为与肥料的混合物一同粒化。水分散性粒剂通常是利用常规方法如喷雾式干燥法、流体化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合和无固体惰性物质的挤压制备而成。
该农业化学制剂通常含有0.1～99重量％，尤其是2～95重量％的A和/或B类活性化合物，根据制剂类型，下面的浓度是常规的：可湿性粉剂中，活性化合物的浓度例如约为10～95重量％，至100重量％的剩余部分由常规制剂组分构成。在乳油中，活性化合物的浓度可为例如5～80重量％。
粉剂形式的制剂通常含有5～20重量％的活性化合物，而可喷雾型溶液含有约0.2～25重量％的活性化合物。
在颗粒剂中，如分散性颗粒剂，活性化合物的含量部分取决于活性化合物是否为液态或固态形式，以及取决于使用的粒化助剂和填料。水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量通常介于10和90重量％之间。
此外，所述的活性化合物制剂可包含在各个情况下常用的胶粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、着色剂和载体、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂、增稠剂和/或肥料。
对于使用商购可得形式的制剂任选地以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒布的颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂通常在使用前不用任何其它的惰性物质稀释。
除草化合物可用于植物、植物部分、植物种子或耕作区域(已耕土壤)，优选用于绿色植物和其植物部分，并且视需要加入已耕土壤中。
可能的使用是将活性化合物以桶混物形式联合使用，其中不同活性化合物的浓缩制剂以其最佳制剂形式在桶中用水一并混合，并且施用最终所得的喷雾混合物。
由于组分的量已经以正确的比例相互调节过，本发明的活性化合物(A)和(B)组合物的联合除草制剂具有更容易施用的优点。此外可以最佳可能的方式选择彼此适宜的配制助剂，尽管各种制剂的桶混物会引起不期望的助剂组合。
A.常规制剂实施例
a)粉剂的制备是将10重量份的活性化合物/活性化合物混合物与90重量份的滑石(作为惰性物质)加以混合，将该混合物在锤磨机中粉碎。
b)在水中易于分散的可湿性粉剂的制备是将25重量份的活性化合物/活性化合物混合物、64重量份的含高岭土的石英(作为惰性物质)、10重量份的木质磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠(作为润湿剂和分散剂)加以混合，将该混合物在栓型碟式磨粉机上研磨。
c)在水中易于分散的分散性浓缩物的制备是将20重量份的活性化合物/活性化合物混合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的链烷烃矿物油(沸点范围约255至277℃)加以混合，并且在球磨机上研磨该混合物至小于5微米的细度。
d)乳油是由下列物质组成：15重量份的活性化合物/活性化合物混合物，75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的乙氧基化的壬基酚作为乳化剂。
e)水分散颗粒剂，其利用下列方式制得：将
75重量份的活性化合物/活性化合物混合物，
10重量份的木质磺酸钙，
5重量份的月桂基硫酸钠，
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土
加以混合，将该混合物在栓型碟式磨粉机中磨成细粉，将粉末在流体化床中通过喷洒在作为粒化液体的水上而粒化。
f)水分散性颗粒剂，其制备也可为于胶体磨上将下列物质均质化且预先粉碎
25重量份的活性化合物/活性化合物混合物，
5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，
2重量份的油酰甲基牛磺酸钠，
1重量份的聚乙烯醇，
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水，
随后将该混合物在球磨机中磨成细粉，在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥。
B.生物学实施例
下面的非限制性实施例说明本发明。
1.对杂草和作物的选择性苗后作用(大田试验)
天然室外环境下，将作物露天种植于试验区中，并放置典型有害植物的种子或根茎块或利用生长的天然杂草。待有害植物发芽后并且作物在如下所示的生长期时用本发明组合物进行处理。施用后，通过与未处理对照相比较目测记录组合物的效果。
表1显示了在3-分蘖生长期，与单独施用麦草畏盐的效果相比，将麦草畏盐(140g a.i./ha)和吡唑解草酯(50g a.i./ha)的混合物苗后施用至小麦所获得的一般效果。每个数据为三次试验结果的平均值。处理后39天的评价表明在小麦中获得了良好的安全效果。与单独施用麦草畏相比，发现在杂草控制上无差异，包括典型的禾谷类杂草品种。
下面为表1使用的缩写：
TRZAS＝普通小麦(小麦)
(A1)＝麦草畏二甲基铵盐
(B1.1.1)＝吡唑解草酯
栏中的数字为对小麦的损害百分比。
                                 表1

Claims (7)

1.除草剂-安全剂组合物，其特征在于包含：
(A)除草的植物生长素类芳族羧酸或其农业上可接受的盐，选自下组：
(A1)3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸或其盐，
和
(B)选自式I化合物的安全剂：
其中
R1是相同或不同的，并且为卤素，
n为0至3的整数，
R2为OR5，
R3为甲基和，
R4为氢、(C1-C8)-烷基，和
R5为氢或总共具有1至18个碳原子的脂肪族烃基团，所述烃基团是烷基，
其中活性物质(A)和(B)的重量比为1∶10至10∶1。
2.根据权利要求1所述的除草剂-安全剂组合物，其特征在于，组分(B)是1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯。
3.根据权利要求2所述的除草剂-安全剂组合物，其特征在于，组分(A)和(B)的重量比为28∶5至7∶4，所述组分(A)为麦草畏二甲基铵盐。
4.根据权利要求1至3任一所述的除草剂-安全剂组合物，其特征在于，还包含制剂助剂。
5.一种用于控制除草剂(A)的植物毒性副作用的保护作物的方法，其特征在于，包括将一定量的用作解毒剂的一种或多种安全剂(B)于施用除草剂(A)前、后或同时施用至植物、植物部分、植物种子或耕作区域，除草剂(A)和安全剂(B)以及它们的重量比如权利要求1至3任一中所定义，且安全剂(B)的施用量为0.001～5kg的安全剂活性物质/公顷，或用于种子处理为0.01g至10g活性物质安全剂/kg种子。
6.一种用于选择性控制有用作物中杂草的方法，其特征在于，包括将除草有效量的一种或多种除草剂(A)和作物安全有效量的一种或多种安全剂(B)于施用除草剂(A)前、后或同时施用至植物、植物部分、植物种子或耕作区域，除草剂(A)和安全剂(B)以及它们的重量比如权利要求1至3任一中所定义，且除草剂(A)的施用量为20g～2kg活性物质每公顷。
7.化合物(B)作为安全剂用于保护作物对抗除草剂(A)的植物毒性副作用的用途，除草剂(A)和安全剂(B)以及它们的重量比如权利要求1至3任一中所定义，且除草剂(A)的施用量为20g～2kg活性物质每公顷。
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