CN1639825A - 等离子显示装置 - Google Patents
等离子显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1639825A CN1639825A CNA038049902A CN03804990A CN1639825A CN 1639825 A CN1639825 A CN 1639825A CN A038049902 A CNA038049902 A CN A038049902A CN 03804990 A CN03804990 A CN 03804990A CN 1639825 A CN1639825 A CN 1639825A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- equal
- fluorophor
- green
- plasma display
- emitting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
- H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
- H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
- H01J29/18—Luminescent screens
- H01J29/26—Luminescent screens with superimposed luminescent layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J11/00—Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
- H01J11/20—Constructional details
- H01J11/34—Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
- H01J11/42—Fluorescent layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/64—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing aluminium
- C09K11/641—Chalcogenides
- C09K11/643—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7734—Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/778—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/7784—Chalcogenides
- C09K11/7787—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/7797—Borates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J1/00—Details of electrodes, of magnetic control means, of screens, or of the mounting or spacing thereof, common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
- H01J1/54—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked-up, converted, or stored; Luminescent coatings on vessels
- H01J1/62—Luminescent screens; Selection of materials for luminescent coatings on vessels
- H01J1/63—Luminescent screens; Selection of materials for luminescent coatings on vessels characterised by the luminescent material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J11/00—Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
- H01J11/10—AC-PDPs with at least one main electrode being out of contact with the plasma
- H01J11/12—AC-PDPs with at least one main electrode being out of contact with the plasma with main electrodes provided on both sides of the discharge space
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Gas-Filled Discharge Tubes (AREA)
Abstract
一种等离子显示装置,通过在隔壁(109)的壁面上均匀地形成具有β-氧化铝晶体结构、表面带正(+)电、在氧气-氮气气氛中进行烧成而削减氧不足的蓝色荧光体和绿色荧光体与氧化钇系化合物的红色荧光体的组合而构成的荧光体层(110G、110B、110R),在各色的荧光体的带电特性成为相同的同时,减低荧光体的氧不足,抑制面板制作过程中的各种气体的吸附,能够谋求驱动中的放电特性的稳定化,而防止亮度劣化。
Description
技术领域
本发明涉及在电视等的图像显示中使用的、并且具有由紫外线激发而发光的荧光体层的等离子显示装置。
背景技术
近年来,在计算机或电视等的图像显示中使用的彩色显示器中,使用等离子显示面板(以下称为PDP)的等离子显示装置,作为以大型且能够实现薄型轻重量的彩色显示器备受关注。
等离子显示装置通过将所谓的3原色(红、绿、蓝)加法混色,进行全彩色显示。为了进行这种全彩色显示,在等离子显示装置中,具备发红(R)、绿(G)、蓝(B)各色光的荧光体层,构成该荧光体层的荧光体粒子被在PDP的放电单元内产生的紫外线激发而生成各色的可见光。
作为在上述各色的荧光体中使用的化合物,例如,发红色光带正(+)电的(Y,Gd)BO3:Eu3+、Y2O3:Eu3+,发绿色光带负(-)电的Zn2SiO4:Mn2+,发蓝色光带正(+)电的BaMgAl10O17:Eu2+的组合是已知的(例如,参照O plus E·1996年2月No.195 pp99-100)。
另外,也公开了例如混合规定的原材料后,通过在高于或等于1000℃的高温进行烧成,发生固相反应而制成Zn2SiO4:Mn2+各荧光体(例如,参照萤光体ハソドブツクP219-220オ-ム公司)。将通过该烧成得到的荧光体粒子进行晶体破断以不发生亮度降低的程度,进行为了拆开凝集粒子的轻粉碎后,通过分级挑选红、绿的平均粒径2μm~5μm、蓝的平均粒径3μm~10μm的粒子而使用。
将荧光体粒子粉碎、分级的理由是因为在PDP上形成荧光体层时,使用将各色荧光体粒子制成浆状进行丝网印刷的方法或从喷嘴吐出浆状荧光体进行涂布的喷墨法,在涂布浆时,荧光体的粒径小、均匀(粒度分布一致)的一方得到更漂亮的涂布面。另外,特别在使用喷墨法形成荧光体层时,如果不进行轻粉碎、分级,在荧光体中就包含大的凝集物,因此发生涂布不匀或喷嘴的堵塞(例如,参照特开平6-273425号公报)。就是说,荧光体的粒径小、均匀,形状越接近球状,涂布面越变得漂亮,就越提高荧光体层中的荧光体粒子的填充密度。其结果认为,粒子的发光表面积增加,能够提高等离子显示装置的亮度。
另外,为了使各色荧光体粒子的带电特性相同,公开了将表面是带负(-)电的绿色荧光体Zn2SiO4:Mn与带正(+)电的绿色荧光体的ReBO3:Tb(R是稀土元素:Sc、Y、La、Ce、Gd)混合,在表观上要做到荧光体层成为带正(+)电,蓝色荧光体、红色荧光体分别使用带正(+)电的BaMgAl10O17:Eu、(Y,Gd)BO3:Eu的PDP(例如,参照特开2001-236893号公报)。
作为蓝色荧光体使用BaMgAl10O17:Eu、在绿色荧光体中使用Zn2SiO4:Mn、在红色荧光体中使用(Y,Gd)BO3:Eu、Y2O3:Eu而制成的等离子显示装置存在如下的问题。
这些荧光体之中,蓝色荧光体和红色荧光体的表面的电荷为带正(+)电。但是,由Zn2SiO4:Mn构成的绿色荧光体,在制造上SiO2对ZnO的比例成为比化学计量比的2ZnO/SiO2多的1.5ZnO/SiO2,因此Zn2SiO4:Mn结晶的表面用SiO2覆盖的荧光体表面带负(-)电。在PDP中,如果带负(-)电的荧光体和带正(+)电的荧光体混合存在,在面板的驱动时,特别是全面亮灯后,一进行全面消去,就只在带负(-)电的荧光体上残留负电荷,当外加用于显示的电压时,有发生放电偏差、或者不发生放电的放电失误这样的问题。
另外,特别是绿色荧光体中使用的Zn2SiO4:Mn的表面用SiO2覆盖,因而成为非常容易吸附气体的状态。因此Zn2SiO4:Mn吸附许多水(H2O)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)或者烃(CxHy)。这些气体在面板封装后的腐蚀过程中,在面板内放出,而吸附在MgO的表面,引起地址错误或放电特性的恶化。另外,这些吸附气体吸附在作为蓝色荧光体的BaMgAl10O17:Eu的表面,或产生蓝色荧光体的亮度劣化,或色度的y值上升,产生面板的色温度降低等的色差。另外,在放电中发生的Ne的正离子或CH系的正离子,在带负(-)电的绿色荧光体中引起离子碰撞,存在荧光体的亮度劣化这样的问题。
另一方面,在作为绿色荧光体混合表面带负(-)电的绿色荧光体Zn2SiO4:Mn和带正(+)电的绿色荧光体ReBO3:Tb(R是稀土元素:Sc、Y、La、Ce、Gd),在表观(見かけ)上要做到荧光体层带正(+)电,作为蓝色荧光体使用带正(+)电的BaMgAl10O17:Eu,作为红色荧光体使用带正(+)电的(Y,Gd)BO3:Eu时也有以下的问题。即,这些荧光体含有容易吸附水(H2O)和烃(CxHy)的Zn2SiO4或容易吸附水(H2O)的BaMgAl10O17,因而和上述相同,由于在放电中在面板内放出的水(H2O)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)或者烃(CxHy),MgO发生劣化,由此而产生的地址错误或放电特性的恶化,还发生BaMgAl10O17:Eu的亮度劣化或色差这样的问题。
本发明就是鉴于这样的问题而完成的,其目的在于提供能够稳定地实现荧光体层的形成的同时、没有亮度劣化或色度劣化,放电特性也稳定的等离子显示装置。
发明内容
为了达到上述目的,本发明等离子显示装置的特征在于,其光体层包括:含具有氧化铝晶体结构的铝酸盐系化合物荧光体或氧化钇系化合物荧光体的绿色荧光体层、包含具有β-氧化铝晶体结构的铝酸盐系化合物荧光体的蓝色荧光体层以及包含氧化钇系化合物荧光体的红色荧光体层。
附图说明
图1是本发明实施方式中的PDP去除前玻璃基板的概略平面图。
图2是以剖面表示同一PDP图像显示区域的部分结构的立体图。
图3是使用同一PDP的等离子显示装置的方块图。
图4是表示同一PDP图像显示区域的结构剖面图。
图5是在形成同一PDP的荧光体层时所用的油墨涂布装置的概略结构图。
具体实施方式
首先说明本发明带正(+)电的绿色荧光体。
以往的Zn2SiO4:Mn的绿色荧光体用固相反应法制成,但为了提高亮度,为了以比化学计量比多的组成制成SiO2,用SiO2覆盖Zn2SiO4:Mn晶体的表面。另外,即使以化学计量比制成,如果在高于或等于1100℃进行烧成,在荧光体的表面也析出SiO2,因此Zn2SiO4:Mn的表面电荷成为负(-),由于和蓝色荧光体或红色荧光体所带的正(+)电不同,在放电特性上产生不良情形。本发明中,使用在绿色荧光体中保持原来正(+)的表面电荷、具有β-氧化铝结构的铝酸盐系化合物荧光体的母材组成xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO,或者使用xBaO·yAl2O3·zMnO,通过添加作为绿色发光中心的Mn,使荧光体的表面为正(+)电荷。而且,在使用YBO3:Tb等带正(+)电的绿色荧光体时,因为Tb的发光色是黄绿色,所以也使用和铝酸盐系化合物的绿色荧光体混合所得的荧光体。
本发明的绿色荧光体是BaO不足(BaO的比率小于或等于1摩尔)的具有β-氧化铝晶体结构的铝酸盐,该xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO或xBaO·yAl2O3·zMnO的β-氧化铝晶体结构是具有层状结构的发光效率高的结晶系,因此能够作为亮度高的荧光体。但是,在BaO部位或者MgO部位(尖晶石部位)置换作为发光中心的2价Mn离子的过程,是在中性或者弱还原性的气氛中进行烧成的过程,因此在该过程中,在BaO部位或者MgO部位附近产生许多氧不足(酸素欠陷)。但是,即使发生氧不足,荧光体的带电状态也维持正(+)。有氧不足的荧光体产生上述吸附气体的影响,但是涂布前的绿色荧光体例如预先在氧化气氛中烧成,通过使2价Mn离子的一部分成为3价,可以使MgO部位、AlO部位或者BaO部位附近的电荷状态为正(+)电荷过剩。像这样正(+)电荷过剩时,为了将其中和,带负(-)电的氧(O)就向BaO或AlO或者MgO附近扩散,而弥补欠缺,结果发现可以降低氧不足。
另外,为了防止在弱还原气氛中烧成时氧不足的发生,在BaO-Al2O3-MnO系铝酸盐中少量添加MgO,或使2价Mn离子的一部分成为3价,就可以防止氧不足。例如在氧化气氛中预先将绿色荧光体进行烧成,通过使已和Ba置换的2价Mn的一部分置换成3价,使BaO部位或者MgO部位附近的正电荷增大是有效的。这是因为为了中和已增大的正电荷,带负电的氧向BaO附近的氧不足扩散,起到弥补欠缺的作用,结果能够减低氧不足。
在此,作为荧光体制作方法的一例,对利用铝酸盐系化合物的绿色荧光体的固化反应的制作方法加以说明。作为原料,首先在作为荧光体母材组成的xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO或xBaO·yAl2O3·zMnO中配合BaCO3、MgCO3、MnCO3、Al2O3等碳酸化合物或氧化物,添加少量助熔剂(フラツクス)(AlF3,NH4Cl)作为烧结促进剂,在1100℃~1500℃进行烧成,然后将其粉碎并进行筛分,接着在1200℃~1500℃,在中性(N2中)或者弱还原性(1%H2、99%N2中)的气氛中进行烧成,再进行粉碎和筛分,形成平均粒径为0.2μm~3μm的荧光体粒子。
另外,在xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO的组成中,在x的值(BaO的量)是0.7≤x≤0.95、y的值(MgO的量)是0.05≤y≤0.2、z的值(Al2O3的量)是5.0≤z≤6.0、a的值(Mn的量)是0.05≤a≤0.2的组成范围内,容易得到β-氧化铝晶体结构。另一方面,在xBaO·yAl2O3·zMnO的组成中,在x的值(BaO的量)是0.7≤x≤0.95、y的值(Al2O3的量)是5≤y≤6、z的值(MnO的量)是0.05≤z≤0.2的组成范围内,容易得到β-氧化铝晶体结构。另外,相对作为发光离子的Mn的母体结晶中的元素的置换量是5摩尔%~20摩尔%,从亮度和防止亮度劣化的方面考虑是可取的。x、y、z、a的组成范围如果在上述范围以外,就不能形成β-氧化铝的单一相,而能够形成这以外的杂质相,因此亮度的降低或由紫外线导致的劣化剧烈。
另外,为了使对于面板制作过程中的各种热处理过程(荧光体烧成、面板封装)或在面板驱动中产生的147nm的紫外线产生的亮度劣化小,该荧光体进一步在氧化气氛(N2-O2)中,在温度600℃~1000℃(优选在650℃~950℃)进行烧成,制成使Mn离子的2价一部分变成3价绿色荧光体。
接着,说明从水溶液制成荧光体的制造方法。使含有构成荧光体的元素(Ba、Mg、Al、Mn)的有机金属盐(例如醇盐或乙酰丙酮酸盐)或者硝酸盐预先以成为荧光体组成的xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO或xBaO·yAl2O3·zMnO的配合比溶于水后,进行水解制作共沉淀物(水合物)。将其进行水热合成(在加压釜中结晶),或在空气中进行烧成,或者在高温炉中通过喷雾制成粉末。然后将得到的粉末在1200℃~1500℃的空气中进行2小时左右的烧成后,进行结晶面不破断程度的轻粉碎,再进行筛分。接着,在1200℃~1500℃的氮气(N2)气氛中或者氮气(N2)-氢气(H2)气氛中进行烧成,然后进行粉碎、筛分,成为平均粒径为0.2μm~3μm的荧光体粒子。接着,将该荧光体粒子在氧气气氛中或者氮气-氧气混合气体的气氛中,在600℃~1000℃进行烧成,制成使2价Mn离子的一部分变成3价的绿色荧光体。在该制造方法中,各组成范围和固相反应法相同。
在本实施方式中,绿色荧光体粒子的粒径小到0.1μm~3μm,粒度分布也良好,但更优选0.1μm~2μm的范围。另外,粒度分布更优选最大粒径小于或等于平均值的4倍、最小值大于或等于平均值的1/4。一般说来,在荧光体粒子中,紫外线到达的区域浅到从粒子表面至数百nm程度,几乎只在表面发光。荧光体粒子的粒径如果小于或等于2μm,则有助于发光的粒子的表面积就相对地增加,荧光体层的发光效率保持在高状态,但如果是3μm以上,荧光体的厚度就需要大于或等于20μm,不能确保放电空间。另外,如果粒径小到0.1μm以下,就容易产生缺陷,亮度变低。
进一步地,作为绿色荧光体粒子,使用ReBO3:Tb(其中Re是Sc、Y、La、Ce、Gd中的任意一种),相对Re添加0.05摩尔%~0.2摩尔%的Tb,在上述铝酸盐系化合物荧光体中混合氧化钇系化合物荧光体。因此,能够作为带正(+)电、亮度高的荧光体。
其次,在本发明的实施方式中,作为蓝色荧光体,使用以Ba1-xMgAl10O17:Eu或Ba1-x-ySryMgAl10O17:Eux表示的化合物,x的值规定为0.05≤x≤0.2,y的值规定为0.05≤y≤0.5。另外,作为红色荧光体,使用以(Y,Gd)1-xEuxBO3或(Y1-xEux)2O3表示的化合物,x的值规定为0.01≤x≤0.3。
另外,通过以下的过程制作构成本发明等离子显示装置的PDP。即,使用绿色荧光体、蓝色荧光体、红色荧光体的带电状态即表面电荷全都为正(+)的荧光体粒子和主要以乙基纤维素和α-萜品醇作为粘结剂的浆,通过在第1面板基板上配设各色荧光体层的配设过程、使包含在配设的浆中的粘结剂烧失的烧成过程、将通过烧成过程在基板上配设荧光体粒子的第1面板和另外途径形成的第2面板叠合并进行封装的过程来制作。
以下,参照附图说明本发明涉及的等离子显示装置的实施例。
图1是本发明实施方式中的PDP去除前面玻璃基板的概略平面图,图2是以剖面表示PDP图像显示区域的结构的立体图。在图1中,关于显示电极组、显示扫描电极组、地址电极组的根数等容易理解,因此部分省略地图示。
如图1所示,PDP100包括前面玻璃基板101(未图示)、背面玻璃基板102、N根显示电极103、N根扫描电极104(表示第N根时附上其数字)、M根地址电极107组(表示第M根时附上其数字)和以斜线表示的气密密封层121,具有显示电极103、显示扫描电极104、地址电极107组成的3电极结构的电极矩阵,在显示电极103和显示扫描电极104及地址电极107的交点形成显示单元,从而形成图像显示区域123。
如图2所示,该PDP100在前面玻璃基板101的一个主面上配置显示电极103、显示扫描电极104、电介质玻璃层105、MgO保护层106构成的前面板与在背面玻璃基板102的一个主面上配置地址电极107、电介质玻璃层108、隔壁109和荧光体层110R、110G、110B构成的背面板叠合(張り合わせゐ),成为在前面板和背面板之间形成的放电空间122内封入放电气体的结构,并与图3所示的PDP驱动装置150连接,构成等离子显示装置160。
如图3所示,等离子显示装置160中,在PDP 100上具有显示驱动电路153、显示扫描驱动电路154、地址驱动电路155,根据控制器152的控制,通过在对应要亮灯的单元的显示扫描电极104和地址电极107上外加放电电压,在其间进行地址放电,此后在显示电极103、显示扫描电极104之间外加脉冲电压,进行维持放电。由于该维持放电,在该单元中产生紫外线,由该紫外线激发荧光体层进行发光,单元就亮灯,通过组合各色单元的亮灯、不亮灯来显示图像。
其次,关于上述的PDP100,参照图4和图5说明其制造方法。图4是表示PDP图像显示区域的构造的剖面图。在图4中,首先在前面玻璃基板101上使各N根的显示电极103和显示扫描电极104(在图2中仅表示各2根)交叉而且平行地形成条纹状后,在其上用电介质玻璃层105被覆,再在电介质玻璃层105的表面形成MgO保护层106,由此制作前面板。
显示电极103和显示扫描电极104是包括由ITO构成的透明电极和由银构成的总线电极的电极,利用丝网印刷涂布总线电极用银浆后,进行烧成而形成。
电介质玻璃层105,通过丝网印刷涂布含有铅系玻璃材料的浆后,进行规定温度、规定时间(例如在560℃是20分钟)的烧成,以便形成规定的层厚(约20μm)。作为含有上述铅系玻璃材料的浆,例如使用PbO(70重量%)、B2O3(15重量%)、SiO2(10重量%)和Al2O3(5重量%)和有机粘结剂(在α-萜品醇中溶解10%的乙基纤维素的粘结剂)的混合物。在此,所谓有机粘结剂是在有机溶剂中溶解树脂的有机粘结剂,除了乙基纤维素以外,作为树脂也可以使用丙烯酸类树脂,作为有机粘结剂也可以使用2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物(ブチルカ-ビト-ル)。在这样的有机粘结剂中也可以混入分散剂(例如甘油三油酸酯)。
MgO保护层106由氧化镁(MgO)构成,例如利用溅射法或CVD(化学蒸镀法)以规定的厚度(约0.5μm)形成。
另一方面,背面板,通过丝网印刷或照像术法(フオトグラフイ-法)首先在背面玻璃基板102上形成电极用的银浆,然后通过烧成形成M根地址电极107排列设置的状态。用丝网印刷法在其上涂布含有铅系玻璃材料的浆,形成电介质玻璃层108,通过丝网印刷法以规定的节距反复涂布含有相同铅系玻璃材料的浆,或使用照像术法形成隔壁109。利用隔壁109,放电空间122沿直线方向各区划成一个单元(单位发光区域)。
另外,如图4所示,隔壁109的间隙尺寸W根据一定值32英寸~50英寸的HD-TV规格,规定成130μm~240μm左右。然后,在隔壁109的沟上涂布包含表面带正(+)电的氧化钇系化合物的红色(R)、表面带正(+)电的具有β-氧化铝晶体结构的铝酸盐系化合物的蓝色(B)、表面带正(+)电的具有β-氧化铝晶体结构的铝酸盐系化合物或者氧化钇系化合物的绿色(G)的各荧光体粒子和有机粘结剂的浆状荧光体油墨,将其在400℃~590℃烧成,通过烧失有机粘结剂,形成各荧光体粒子粘结的荧光体层110R、110B、110G。希望该荧光体层110R、110B、110G的地址电极107上叠层方向的厚度L为各荧光体粒子的平均粒径的大约8倍~25倍左右。即,为了确保在荧光体层上照射一定紫外线时的亮度(发光效率),使在放电空间产生的紫外线不透过而吸收,希望荧光体层保持最低层合荧光体粒子8层、优选20层左右的厚度。如果大于以上的厚度,荧光体层的发光效率几乎达到饱和,同时,如果厚度超过20层,则不能充分地保证放电空间122的大小。另外,像通过水热合成法等获得的荧光体粒子那样,其粒径十分小,而且如果是球状,与使用不是球状的粒子相比,即使叠层层数相同,在荧光体层中填充度提高的同时,荧光体粒子的总表面积增加,因此荧光体层中有助于发光的荧光体粒子的实际表面积增加,进而发光效率提高。关于该荧光体层110R、110B、110G的合成方法以后叙述。
这样制成的前面板和背面板,前面板的各电极(显示电极103、显示扫描电极104)和背面板的地址电极107垂直地叠合的同时,在面板周边部配置密封用玻璃,将其在例如450℃左右烧成10分钟~20分钟,通过形成气密密封层121(图1)密封。一旦将放电空间122内排气成高真空(例如1.1×10-4Pa)后,通过以规定的压力封入放电气体(例如He-Xe系、Ne-Xe系的惰性气体),就制成PDP100,以放电电压175V、频率200KHz蚀刻5小时,制作该PDP100。
图5是在形成荧光体层时使用的油墨涂布装置的概略构成图。
如图5所示,油墨涂布装置200具有料箱(サ-バ)210、加压泵220、喷头(ヘツダ)230等,从储备荧光体油墨的料箱210供给的荧光体油墨通过加压泵220加压向喷头230供给。在喷头230中设置油墨室230a和喷嘴240(内径30μm~120μm),被加压向油墨室230a供给的荧光体油墨从喷嘴240连续地吐出。为了防止喷嘴堵塞,该喷嘴240的口径D大于或等于30μm,而且为了防止从涂布时的隔壁109溢出,优选隔壁109间的间隔W小于或等于约(130μm~200μm),通常设定在30μm~130μm。
喷头230以通过喷头扫描结构(未图示)直线地驱动的方式构成,在使喷头230扫描的同时,通过从喷嘴240连续地吐出荧光体油墨250,在背面玻璃基板102上的隔壁109间的沟上均匀地涂布荧光体油墨。在此使用的荧光体油墨的粘度25℃时保持在1500CP(厘泊)~50000CP(厘泊)的范围。
在上述料箱210中具有搅拌装置(未图示),通过搅拌抑制荧光体油墨中粒子的沉淀。另外,喷头230是包括油墨室230a或喷嘴240的部分一体化成形的,通过机械加工和放电加工金属材料或无机材料等而制成。
另外,作为形成荧光体层的方法,不限于上述方法,例如,可以利用照相平版印刷法、丝网印刷法,以及配设使荧光体粒子混合的过滤器的方法等种种方法。
各色的荧光体油墨是混合荧光体粒子、粘结剂、溶剂,配制成1500CP(厘泊)~50000CP(厘泊)的油墨,根据需要,也可以添加表面活性剂、二氧化硅、分散剂(0.1重量%~5重量%)等。
作为在该荧光体油墨中配合的红色荧光体,使用以(Y,Gd)1-xEuxBO3或(Y1-xEux)2O3表示的化合物。这些化合物是构成其母体材料的Y元素的一部分被Eu置换的化合物。在此,Eu元素对Y元素的置换量x优选为0.01≤x≤0.3的范围。如果高于以上的置换量,虽然亮度变高,但亮度劣化变得显著,因此是不实用的。另一方面,如果在该置换量以下时,作为发光中心的Eu的组成比率降低,亮度降低,所以不能作为荧光体使用。
作为绿色荧光体,使用表面带正(+)电的以xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO或xBaO·yAl2O3·zMnO或者YBO3:Tb表示的化合物。
作为蓝色荧光体,使用以Ba1-xMgAl10O17:Eux或者Ba1-x-ySryMgAl10O17:Eux表示的化合物。Ba1-xMgAl10O17:Eux、Ba1-x-ySryMgAl10O17:Eux是将构成其母体材料的Ba元素的一部分用Eu或者Eu和Sr置换的化合物。在此,Eu元素对Ba元素的置换量x,在上述的蓝色荧光体中优选为0.03≤x≤0.2、0.1≤y≤0.5的范围。
作为在荧光体油墨中配合的粘结剂使用乙基纤维素或丙烯酸类树脂(混合油墨的0.1重量%~10重量%),作为溶剂,可以使用α-萜品醇、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物。再者,作为粘结剂,也可以使用PMA或PVA等高分子,作为溶剂也可以使用二甘醇、甲醚等有机溶剂。
在本实施方式中,荧光体粒子使用由固相烧成法、水溶液法、喷雾烧成法、水热合成法制成的荧光体粒子。下面叙述各荧光体的合成方法。
①蓝色荧光体
(关于由水热合成法形成的Ba1-xMgAl10O17:Eux)
首先,在混合液制作过程中,以摩尔比1-x∶1∶10∶x(0.03≤x≤0.25)混合作为原料的硝酸钡Ba(NO3)2、硝酸镁Mg(NO3)2、硝酸铝Al(NO3)3、硝酸铕Eu(NO3)2,将其溶解于水性溶剂中制成混合液。作为这种水性溶剂,离子交换水、纯水在不含杂质这点上是优选的,但在离子交换水、纯水中即使含有非水溶剂(甲醇、乙醇等)也能够使用。接着,在金或者铂等具有耐蚀性、耐热性的容器中放入水合混合液,例如一边用加压釜加压一边使用能够加热的装置,在高压容器中在规定温度(100℃~300℃)、规定压力(0.2MPa~10MPa)下,进行水热合成(12小时~20小时)。
接着,将该粉体在还原气氛(例如含有5%氢气、95%氮气的气氛)下,进行规定温度、规定时间(例如在1350℃、2小时)烧成,随后,通过将其分级,得到所需的蓝色荧光体Ba1-xMgAl10O17:Eux。接着,为了减少水(H2O)或烃(CxHy)的吸附部位,将该粉体在氧气-氮气气氛中、在700℃~1000℃的温度下烧成,使2价Eu离子(在还原气氛下制成的蓝色荧光体的Eu离子大部分是2价)的一部分变成3价,去除氧不足。另外,不将上述水合混合物放入金或者铂的容器中,而将该水合混合物从喷嘴吹入高温炉合成荧光体的喷雾法也能够制成蓝色荧光体。
(关于由固相反应法形成的Ba1-x-ySryMgAl10O17:Eux)
该荧光体,仅原料和上述的Ba1-xMgAl10O17:Eux不同,利用固相反应法制成。以下,说明该荧光体使用的原料。
作为原料,以所需的摩尔比称量氢氧化钡Ba(OH)2、氢氧化锶Sr(OH)2、氢氧化镁Mg(OH)2、氢氧化铝Al(OH)3、氢氧化铕Eu(OH)2,将它们与作为助熔剂的AlF3一起混合,在规定的温度(1300℃~1400℃),进行规定时间(12小时~20小时)的烧成,就能够得到用4价离子置换Mg、Al的Ba1-x-ySryMgAl10O17:Eux。用该方法得到的荧光体粒子的平均粒径是0.1μm~3.0μm左右。接着,将其在还原气氛(例如5%氢气、95%氮气的气氛)下,在规定温度、规定时间(在1000℃~1600℃、2小时)进行烧成后,利用空气分级机进行分级,制成荧光体粉。随后,为了消除水(H2O)或烃(CxHy)的吸附部位,在氧气-氮气气氛中,在700℃~1000℃的温度将其烧成,使Eu离子的2价一部分变成3价而去除氧不足。
作为荧光体的原料,主要使用氧化物、硝酸盐、氢氧化物,但使用含有Ba、Sr、Mg、Al、Eu等元素的有机金属化合物,例如金属醇盐或乙酰丙酮酸盐等,也能够制成荧光体。
②绿色荧光体
(关于由固相法形成的xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO)
首先,以所需的摩尔比配合作为原料的碳酸钡BaCO3、碳酸镁MgCO3、氧化铝Al2O3、作为发光物质的碳酸锰MnCO3,接着将少量的助熔剂(AlF3)和这些配合物混合,将其在空气中在1200℃~1500℃的温度下烧成2小时。随后,将生成物轻粉碎成凝集物解开的程度后,在氮气气氛中或者氮气-氢气气氛中,在1200℃~1500℃的温度进行烧成。再进行粉碎后,为了减少水(H2O)或烃(CxHy)的吸附部位,在氧气气氛或者氧气-氮气气氛中,在600℃~1000℃的温度进行烧成,使2价Mn离子的一部分变成3价以去除氧不足,制成带正(+)电的绿色荧光体。
(关于由水热合成法形成的xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO)
首先,在混合液制作过程中,在水溶液中以所需的摩尔比配合作为原料的硝酸钡Ba(NO3)2、镧系元素的硝酸盐M(NO3)3、硝酸镁Mg(NO3)2、硝酸铝Al(NO3)3·9H2O,作为发光材料,添加必要量的硝酸锰Mn(NO3)2、硝酸铕Eu(NO3)3·9H2O,制成混合液。
接着,向该混合液中滴入碱性水溶液(例如氨水溶液),形成水合物。此后,将该水合物和离子交换水放入由具有铂或金等的耐蚀性、耐热性的材料构成的容器中,例如使用加压釜,在高压容器中,在规定温度、规定压力(例如温度100℃~300℃,压力0.2MPa~10MPa)的条件下进行规定时间(例如2小时~20小时)的水热合成。此后,通过干燥,制成xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO的荧光体。接着,在氮气气氛中或者氮气-氢气气氛中,在1200℃~1500℃的温度进行烧成,制成带正(+)电的绿色荧光体。此时粒径成长到5μm~15μm。将其用气流粉碎机粉碎至平均为0.1μm~3μm后,为了减少水(H2O)或烃(CxHy)的吸附部位,在空气中或者氮气-氢气气氛中,在600℃~1000℃的温度进行烧成,作成去除氧不足的带正(+)电的绿色荧光体。
(关于由固相法形成的YBO3:Tb)
首先,根据各荧光体的摩尔比配合作为原料的Y2O3、B2O3、Tb2O3,与少量的助熔剂(NH4Cl)一起,在氮气或者氮气-氢气气氛中,在1000℃~1400℃的温度进行烧成后,在氮气-氧气气氛中,在600℃~900℃的温度进行烧成,得到去除氧不足的带正(+)电的绿色荧光体。
③红色荧光体
(关于由水热合成法形成的(Y,Gd)1-xBO3:Eux)
在混合液制作过程中,以摩尔比1-x∶2∶x(0.05≤x≤0.2)(Y和Gd的比为65比35)混合作为原料的硝酸钇Y2(NO3)3、硝酸镉Gd2(NO3)3、硼酸H3BO3、硝酸铕Eu2(NO3)3,接着,在空气中,在1200℃~1350℃的温度将其进行2小时热处理后,进行分级得到红色荧光体。红色荧光体由于在空气中烧成,因此即使不在氧气-氮气中进行烧成,氧不足也比较少,但在分级过程中有时产生缺陷,因此优选进行烧成。
(关于由水热合成法形成的Y2-xO3:Eux)
在混合液制作过程中,以摩尔比2-x∶x(0.05≤x≤0.3)配合作为原料的硝酸钇Y2(NO3)2、硝酸铕Eu(NO3)2,并溶解于离子交换水中制成混合液。接着,在水合过程中,对该水溶液添加碱性水溶液(例如氨水溶液),形成水合物。此后,在水热合过程中,将该水合物和离子交换水放入具有铂或金等的耐蚀性、耐热性的容器中,例如使用加压釜,在高压容器中,在温度100℃~300℃、压力0.2MPa~10MPa的条件下,进行3小时~12小时水热合成,然后干燥所得的化合物,就得到所需的Y2-xO3:Eux。接着,将该荧光体在空气中,在1300℃~1400℃的温度进行2小时烧成后,进行分级制成红色荧光体。由该水热合过程得到的荧光体粒径为0.1μm~2.0μm左右,而且其形状为球状。该粒径、形状适合形成发光特性优良的荧光体层。这些红色荧光体因为在空气中进行烧成,所以氧不足少,因此水(H2O)或烃(CxHy)的吸附也少。
因为在各个荧光体层中使用这些荧光体,所以能够解决由带电的差别而导致的对荧光体涂布过程的影响,或面板色度变化或亮度降低、以及放电不稳定性等问题。
评价实验1
以下,为了评价本发明等离子显示装置的性能,对基于上述实施方式制作各色荧光体的试样进行性能评价实验的结果加以说明。制成等离子显示装置,使该等离子显示装置的对角尺寸具有42英寸的大小(有效节距(リブピツチ)150μm的HD-TV规格),电介质玻璃层的厚度是20μm,MgO保护层的厚度是0.5μm,显示电极和显示扫描电极间的距离为0.08mm。另外,用66.5kPa的压力在放电空间中封入以氖为主体混合5%氙气的放电气体。
评价结果示于表1。
表1
试样号 | 绿色荧光体:xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO | 红色荧光体:(Y,Gd)1-xBO3:Eux | 蓝色荧光体:Ba1-xEuxMgAl10O17 | ||||||
x的量 | y的量 | z的量 | a的量 | 3价Mn对2价Mn的比例 | x的量 | 制造方法3价Eu的比例 | x的量 | 3价Eu对2价Eu的比例 | |
1 | 0.7 | 0.05 | 5 | 0.05 | 1.0% | 0.10 | 固相反应法100% | 0.05 | 10% |
2 | 0.75 | 0.10 | 5.3 | 0.1 | 5.0% | 0.20 | 喷雾法100% | 0.12 | 20% |
3 | 0.8 | 0.15 | 5.5 | 0.12 | 15.0% | 0.30 | 水溶液法100% | 0.05 | 50% |
4 | 0.9 | 0.18 | 5.9 | 0.15 | 20.0% | 0.15 | 水热合法100% | 0.10 | 50% |
5 | 0.95 | 0.20 | 6 | 0.2 | 30.0% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.10 | 60% |
6* | 0.85 | 0.15 | 5 | 0.15 | 5.0% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.10 | 1% |
绿色荧光体:xBaO·yAl2O3·zMnO | 红色荧光体:(Y1-x)2O3:Eux | 蓝色荧光体:Ba1-x-ySryMgAl10O17:Eux | |||||||
x的量 | y的量 | z的量 | 3价Mn对2价Mn的比例 | x的量 | 制造方法3价Eu的比例 | x的量 | 3价Eu对2价Eu的比例 | ||
7 | 0.9 | 5.50 | 0.05 | 10% | 0.01 | 水热合法100% | 0.01 | 50% | |
8 | 0.7 | 6.00 | 0.1 | 15% | 0.10 | 喷雾法100% | 0.02 | 50% | |
9 | 0.85 | 5.00 | 0.15 | 5% | 0.15 | 水溶液法100% | 0.05 | 50% | |
10 | 0.9 | 5.00 | 0.2 | 30% | 0.20 | 固相反应法100% | 0.1 | 50% | |
11* | 0.9 | 5.00 | 0.2 | 0.10% | 0.20 | 固相反应法100% | 0.1 | 50% |
绿色荧光体:0.8BaO·5.5Al2O3·0.12MnO和ReBO3混合 | 红色荧光体:(Y1-x)2O3:Eux | 蓝色荧光体:Ba1-xEuxMgAl10O17 | ||||
3价Mn 15%的铝酸盐系化合物的比例 | ReBO3:Tb的量% | x的量 | 制造方法3价Eu的比例 | x的量 | 3价Eu的比例 | |
12 | 50% | Re=Y:50% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.01 | 50% |
13 | 40% | Re=Sc:60% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.01 | 50% |
14 | 60% | Re=La:40% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.01 | 50% |
15 | 70% | Re=Ce:30% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.01 | 50% |
16 | 50% | Re=Gd:50% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.01 | 50% |
17* | 50% | Zn2SiO4:Mn:50% | 0.15 | 固相反应法100% | 0.01 | 3价Eu 1% |
18* | Zn2SiO4:Mn | 0.15 | 固相反应法100% | 0.01 | 3价Eu 0.5% |
*试样号6、11、17、18是对比例
试样1~6是绿色荧光体使用在氧气-氮气中烧成而制成的带正(+)电的xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO荧光体、红色荧光体使用(Y,Gd)1-xBO3:Eux荧光体、蓝色荧光体使用Ba1-xMgAl10O17:Eux荧光体的等离子显示装置的评价结果,荧光体的合成方法、各原料的组成x、y、z、a以及Mn离子、Eu离子的3价对2价量是如表1那样变化。
试样7~11是绿色荧光体使用在氧气-氮气中烧成而制成的xBaO·yAl2O3·zMnO荧光体、红色荧光体使用Y2-xO3:Eux荧光体、蓝色荧光体使用Ba1-x-ySryMgAl10O17:Eux荧光体的等离子显示装置的评价结果,和上述相同,荧光体合成方法的条件和各原料的组成x、y、z以及Mn离子、Eu离子的3价对2价量如表1那样变化。
另外,试样12~16是绿色荧光体使用在氧气-氮气中烧成而制成的带正(+)电的xBaO·yAl2O3·zMnO荧光体和ReBO3:Tb荧光体的混合荧光体、红色荧光体使用(Y1-x)2O3:Eux、蓝色荧光体使用Ba1-xEuxMgAl10O17的面板,和上述相同,荧光体的合成方法、各原料的组成x、y、z以及Mn离子、Eu离子的3价对2价量如表1那样变化。
另外,表1中的试样6是对比例,是使用蓝色荧光体在氧气-氮气气氛中的烧成不充分(3价Eu离子量是1%)的荧光体的组合的面板(其他色荧光体和试样5相同)。另外,试样11是对比例,是使用绿色荧光体在氧气-氮气气氛中的烧成不充分(3价Mn离子的量是0.1%)的荧光体的组合的面板(其他色荧光体和试样10相同)。另外,试样17是对比例,是在绿色荧光体中混合50%Zn2SiO4:Mn的试样,红色荧光体、蓝色荧光体和试样12相同。试样18也是对比例,是绿色荧光体使用带负(-)电的Zn2SiO4:Mn,蓝色荧光体使用以往使用的3价Eu离子少的Ba1-xEuxMgAl10O17的面板。
形成荧光体层时所用的荧光体油墨使用表1所示的各荧光体粒子,混合荧光体、树脂、溶剂、分散剂而制成。测定此时的荧光体油墨的粘度(25℃),结果粘度都保持在1500CP(厘泊)~50000CP(厘泊)的范围,观察所形成的荧光体层,结果在隔壁的壁面都没有喷嘴堵塞、已均匀地涂布荧光体油墨。另外,在各试样的制作中,在涂布中使用的喷嘴的口径是100μm,在荧光体层中使用的荧光体粒子平均粒径为0.1μm~3.0μm,最大粒径小于或等于8μm。
实验1
对于制成的试样1~16和对比试样17~18,首先使用辉光中断法(グロ-オフ法)(照明学会誌第76卷第10号平成4年16~27页)检查绿色荧光体相对还原铁粉的带电量。其结果,试样16的Zn2SiO4:Mn带负(-)电,其它试样带正(+)电。
实验2
取出已制成的PDP中的荧光体(蓝色、绿色、红色),使用TDS(升温脱离气体质量分析法)测定水(H2O)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)或者烃(CxHy)的吸附量。分析用试样使用100mg从制成的面板采取的荧光体,用将所述荧光体从室温升温至1000℃的过程中产生的水的总量进行测定。
实验3
用亮度计测定PDP制造过程后的PDP的亮度(全白、绿、蓝、红)和色温度。
实验4
关于使PDP亮灯时的全白显示时的亮度劣化、色温度测定,在等离子显示装置上连续500小时外加电压175V、频率200kHz的放电维持脉冲,测定在此前后的PDP亮度和色温度,由此求出亮度劣化变化率(<[外加后的亮度-外加前的亮度]/外加前的亮度>*100)和色温度的变化率。
另外,关于地址放电时的地址错误,观看图像判断有无闪烁,即使有1处也视为有地址错误。
实验5
对使用口径100μm的喷嘴连续100小时涂布绿色荧光体油墨的喷嘴有无堵塞进行了检查。
实验6
Mn离子、Eu离子的2价、3价比例测定使用XANES(X-ray AbsorputionNear Edge Struccture)光谱法测定。
这些实验结果示于表2中。
表2
试样号 | 面板内的荧光体的水(H2O)吸附量 | 放电维持电压175V,200kHz 1000小时后的面板亮度变化率(%) | 放电维持电压175V,200kHz 1000小时后的面板色温度变化率(%) | 有无地址放电时的地址错误和喷嘴的堵塞 |
mmol/g | 全白显示时 | 全白显示时 | ||
1 | O.032 | -3.5 | -4.5 | 都没有 |
2 | 0.028 | -3.1 | -4.1 | 都没有 |
3 | 0.025 | -3.6 | -4.0 | 都没有 |
4 | 0.021 | -2.5 | -3.5 | 都没有 |
5 | 0.02 | -2.0 | -3.0 | 都没有 |
6* | 0.123 | -14.4 | -14.5 | 有地址错误无堵塞 |
7 | 0.03 | -3.3 | -3.9 | 有地址错误无堵塞 |
8 | 0.023 | -2.8 | -3.6 | 有地址错误无堵塞 |
9 | 0.027 | -3.1 | -3.8 | 有地址错误无堵塞 |
10 | 0.018 | -1.9 | -2.9 | 有地址错误无堵塞 |
11* | 0.096 | -10.2 | -10.5 | 有地址错误无堵塞 |
12 | 0.028 | -3.2 | -4.2 | 有地址错误无堵塞 |
13 | 0.025 | -2.8 | -3.5 | 有地址错误无堵塞 |
14 | 0.026 | -3.1 | -4 | 有地址错误无堵塞 |
15 | 0.028 | -3 | -4 | 有地址错误无堵塞 |
16 | 0.029 | -3.2 | -4.2 | 有地址错误无堵塞 |
17* | 0.158 | -15.3 | -16.7 | 都有 |
18* | 0.195 | -17.2 | -18.1 | 都有 |
*试样号6、11、17、18是对比例
如表2所示可知,在对比试样6、11、17、18中,水(H2O)变得容易吸附。特别是试样6和试样11,PDP中使用的荧光体组合是绿色荧光体为xBaO·yAl2O3·zMnO或者xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO,并且蓝色荧光体为Ba1-xEuxMgAl10O17,这些荧光体都不在氧气-氮气气氛中进行烧成处理,因此这些荧光体容易吸附水(H2O)或烃(CxHy)。特别是水(H2O)的吸附与进行烧成处理的相比多3倍~7倍,而且绝对量是水的1/5~1/10,一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)、烃(CxHy)也变多。因此,放电中(驱动中)的绿色或蓝色的亮度降低大,全白显示时的亮度和色温度(色差)大大降低。但是,试样6和试样11中,所有的荧光体带正(+)电,因此未发生喷嘴的堵塞。
另外,试样17和试样18绿色荧光体使用Zn2SiO4:Mn,因此水(H2O)或一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)或者烃(CxHy)多,由紫外线(147nm)或放电维持脉冲引起的亮度劣化大,而且也发生地址错误或喷嘴堵塞。
与此相反,试样1~5、7~10、12~16的绿色荧光体、蓝色荧光体、红色荧光体组合的PDP中,所有荧光体均在氧气-氮气气氛中进行烧成处理,因而由紫外线(147nm)或放电维持脉冲引起的各色的亮度变化率少,因此不仅没有色温度的降低或地址错误,而且也不发生荧光体涂布时的喷嘴堵塞。这是因为代替水(H2O)或烃(CxHy)容易吸附的以往的绿色荧光体或蓝色荧光体,通过采用将具有β-氧化铝单一晶体结构、带正(+)电的xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO或者xBaO·yAl2O3·zMnO的绿色荧光体和Ba1-xEuxMgAl10O17或者Ba1-x-yEuxSryAl10O17的蓝色荧光体在氧气或者氧气-氮气气氛中进行烧成的荧光体,荧光体中的氧不足减低,抑制面板中的水(H2O)或烃(CxHy)的发生,消除了由放电引起的亮度劣化或由MgO的变质引起的地址错误。另外,没有喷嘴的堵塞的原因认为是因为粘结剂中的乙基纤维素容易吸附在带正(+)电的各色荧光体上,因此荧光体油墨的分散性提高。
如以上所述,按照本发明,能够谋求荧光体层的涂布状态的稳定化,同时,没有面板的亮度或色温度的降低,没有地址错误,能够获得可靠性高的等离子显示装置。
产业适用性
本发明涉及的等离子显示装置,没有面板的亮度和色温度的降低、没有地址错误、能够实现可靠性高的等离子显示装置,可以用作电视等的图像显示装置等。
Claims (9)
1、一种等离子显示装置,其具有下述等离子显示面板:在该等离子显示面板中,数种颜色的放电单元多个排列,同时设置对应于各放电单元的颜色的荧光体层,该荧光体层通过紫外线激发发光;其特征在于,上述荧光体层是含有具有β-氧化铝晶体结构的铝酸盐系化合物荧光体或氧化钇系化合物荧光体的绿色荧光体层、含有具有β-氧化铝晶体结构的铝酸盐系化合物荧光体的蓝色荧光体层和含有氧化钇系化合物荧光体的红色荧光体层。
2、权利要求1所述的等离子显示装置,其特征在于,上述铝酸盐系化合物的绿色荧光体是xBaO·yMgO·zAl2O3·aMnO表示的化合物,其中x大于或等于0.7且小于或等于0.95,y大于或等于0.05且小于或等于0.2,z大于或等于5.0且小于或等于6.0,a大于或等于0.05且小于或等于0.2。
3、权利要求1所述的等离子显示装置,其特征在于,铝酸盐系化合物的绿色荧光体是xBaO·yAl2O3·zMnO表示的化合物,其中x大于或等于0.7且小于或等于0.95,y大于或等于5且小于或等于6,z大于或等于0.05且小于或等于0.2。
4、权利要求1~3中任意一项所述的等离子显示装置,其特征在于,存在于铝酸盐系化合物的绿色荧光体中的2价Mn离子的一部分变成3价。
5、权利要求4所述的等离子显示装置,其特征在于,在存在于铝酸盐系化合物的绿色荧光体中的Mn原子之中,2价Mn离子的浓度是80%~99%,3价Mn离子的浓度是1%~20%。
6、权利要求1所述的等离子显示装置,其特征在于,氧化钇系化合物的绿色荧光体是ReBO3:Tb(其中Re是Y、Sc、La、Ce、Gd中的任意一种)表示的化合物,其与铝酸盐系化合物的绿色荧光体混合使用。
7、权利要求1所述的等离子显示装置,其特征在于,铝酸盐系化合物的蓝色荧光体是Ba1-xEuxMgAl10O17或者Ba1-x-yEuxSryMgAl10O17表示的化合物,其中x大于或等于0.05且小于或等于0.2,y大于或等于0.05且小于或等于0.5。
8、权利要求7所述的等离子显示装置,其特征在于,在存在于蓝色荧光体中的Eu原子之中,2价Eu离子的浓度是40%~90%,3价Eu离子的浓度是10%~60%。
9、权利要求1所述的等离子显示装置,其特征在于,红色荧光体是(Y,Gd)1-xEuxBO3或者(Y1-xEux)2O3表示的化合物,其中x大于或等于0.01且小于或等于0.3。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002283185 | 2002-09-27 | ||
JP283185/2002 | 2002-09-27 | ||
JP2002313911 | 2002-10-29 | ||
JP313911/2002 | 2002-10-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1639825A true CN1639825A (zh) | 2005-07-13 |
CN100590773C CN100590773C (zh) | 2010-02-17 |
Family
ID=32044634
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN03804990A Expired - Fee Related CN100590773C (zh) | 2002-09-27 | 2003-09-26 | 等离子显示装置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7531961B2 (zh) |
EP (1) | EP1480247B1 (zh) |
KR (1) | KR100621125B1 (zh) |
CN (1) | CN100590773C (zh) |
WO (1) | WO2004030009A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101691487B (zh) * | 2008-02-01 | 2012-11-07 | 三星Sdi株式会社 | 红色荧光粉和包括其的显示装置 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2864694A1 (fr) * | 2004-07-01 | 2005-07-01 | Thomson Plasma | Panneau a plasma a luminophores de charges statiques homogenes |
KR20070005392A (ko) * | 2005-07-06 | 2007-01-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 형광막 형성용 조성물과 이로부터 제조된 표시장치 및 이의제조방법 |
JP4645463B2 (ja) * | 2006-01-27 | 2011-03-09 | 船井電機株式会社 | テレビジョン放送受信記録装置 |
JP5121167B2 (ja) * | 2006-05-19 | 2013-01-16 | キヤノン株式会社 | 青色蛍光体及びその用途 |
CN107488450A (zh) | 2016-06-09 | 2017-12-19 | 日亚化学工业株式会社 | 铝酸盐荧光体、发光装置及铝酸盐荧光体的制造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59226087A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-19 | Toshiba Corp | 螢光ランプ |
JP3587661B2 (ja) * | 1997-09-12 | 2004-11-10 | 富士通株式会社 | プラズマディスプレイパネル |
JP3045229B2 (ja) | 1997-10-14 | 2000-05-29 | 日本電気株式会社 | プラズマディスプレイパネル |
JPH11140437A (ja) | 1997-11-06 | 1999-05-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法 |
JP2000251701A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-14 | Toray Ind Inc | ディスプレイの製造方法 |
TW533447B (en) * | 1999-12-14 | 2003-05-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Plasma display apparatus |
JP2003336052A (ja) * | 2002-05-17 | 2003-11-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | プラズマディスプレイ装置 |
-
2003
- 2003-09-26 KR KR1020047013593A patent/KR100621125B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-09-26 WO PCT/JP2003/012347 patent/WO2004030009A1/ja active Application Filing
- 2003-09-26 US US10/503,301 patent/US7531961B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-26 CN CN03804990A patent/CN100590773C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-26 EP EP03798526A patent/EP1480247B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101691487B (zh) * | 2008-02-01 | 2012-11-07 | 三星Sdi株式会社 | 红色荧光粉和包括其的显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1480247A4 (en) | 2010-09-29 |
CN100590773C (zh) | 2010-02-17 |
KR100621125B1 (ko) | 2006-09-13 |
EP1480247A1 (en) | 2004-11-24 |
US7531961B2 (en) | 2009-05-12 |
WO2004030009A1 (ja) | 2004-04-08 |
US20050146271A1 (en) | 2005-07-07 |
EP1480247B1 (en) | 2011-08-24 |
KR20040086471A (ko) | 2004-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1238466C (zh) | 等离子体显示装置 | |
CN100583364C (zh) | 等离子体显示装置 | |
CN1294607C (zh) | 等离子显示装置、荧光体及荧光体的制造方法 | |
CN1509488A (zh) | 等离子体显示装置及其制造方法 | |
CN1498256A (zh) | 荧光体及其制造方法及等离子显示装置 | |
JP4415578B2 (ja) | プラズマディスプレイ装置 | |
CN1545545A (zh) | 等离子体显示装置以及荧光体和荧光体的制造方法 | |
KR100553596B1 (ko) | 형광체와 그 제조방법, 및 플라스마 디스플레이 장치 | |
CN1280864C (zh) | 等离子显示装置及荧光体以及荧光体的制造方法 | |
JP4244727B2 (ja) | プラズマディスプレイ装置 | |
JP4244726B2 (ja) | プラズマディスプレイ装置 | |
CN100396754C (zh) | 等离子体显示装置以及荧光体和荧光体的制造方法 | |
CN1745450A (zh) | 等离子体显示装置以及在其中使用的荧光体的制造方法 | |
CN100590773C (zh) | 等离子显示装置 | |
JP3818285B2 (ja) | プラズマディスプレイ装置 | |
JP2005100890A (ja) | プラズマディスプレイ装置 | |
JP4556908B2 (ja) | プラズマディスプレイ装置 | |
JP2004091623A (ja) | プラズマディスプレイパネル | |
CN1537154A (zh) | 等离子体显示装置 | |
JP2004067874A (ja) | プラズマディスプレイパネル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100217 Termination date: 20130926 |