CN1639284A - 用作硅氧烷涂料组合物的防雾添加剂的支链型有机硅化合物 - Google Patents

用作硅氧烷涂料组合物的防雾添加剂的支链型有机硅化合物 Download PDF

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Abstract

防雾添加剂在可交联硅氧烷涂料组合物内用于减低气溶胶形成的用途，其特征在于，使用含有以下单元的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂：a)每个分子至少一个通式(I)的单元，其中A是以下通式的基团：－(OSiR1R2) z－(OSiR2) x－Y－SiR2O1/2，R每次出现是相同或不同的，且是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，R1是以下通式的基团：－OSiR2－Y－SiR2O1/2，R2的定义与R、R1或R′相同，R′是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，含有一个或多个选自以下组中的杂原子：O、S、N、Si及Ti，Y是以下通式的二价烃基：－CH2CHR5 (－R4) v－，R4是每个基具有1至10个烃原子的二价烃基或化学键(若v是0)，R5是氢原子或其定义与R相同，v是0或1，x是相同或不同的且是0或1及z是相同或不同且是0或1，且B的定义与A或R或R′相同，条件是如果x是0，则B是R或R′，b)每个分子至少一个以下通式的单元：O1/2SiR2R3 (II)，其中R的定义与上述相同及R3是以下通式的脂族不饱和烃基：H2C＝CR5 (－R4) v－，其中R4及R5的定义与上述相同，(c)任选以下通式的单元：O1/2SiR3 (III)，其中R的定义与上述相同，(d)任选以下通式的单元：SiR2O(IV)，其中R的定义与上述相同，以及(e)任选以下通式的单元：O1/2SiR2－Y－SiR2O1/2 (V)，其中R的定义与上述相同。

Description

用作硅氧烷涂料组合物的防雾添加剂的支链型有机硅化合物
技术领域
本发明涉及使用防雾添加剂以减低可交联硅氧烷涂料组合物内形成气溶胶。
背景技术
硅氧烷涂料工业中的趋势是：增加机器速率以提升生产力。以相对高速(例如：超过300米/分钟)将硅氧烷涂料涂覆在底材上时，会形成硅氧烷涂料系统的微细喷雾。该气溶胶是形成于硅氧烷涂覆装置内。就继续增加涂覆速率而言，该喷雾的形成将造成严重问题。
于该硅氧烷涂料系统添加所谓的防雾添加剂可减低该喷雾的形成。
EP-A716115(Dow Corning Corp.)描述了通过使有机硅化合物(含有氧亚烷基的化合物)及催化剂反应而制得的防雾添加剂。于可交联硅氧烷涂料系统内添加这些氧亚烷基官能反应生成物可减低快速涂覆加工程序内气溶胶的形成。
但这些含有聚乙二醇基的防雾添加剂的缺点是：其与可交联硅氧烷涂料组合物的互混性较差。
WO 01/98420(Dow Corning Corp.)公开了一种液体硅氧烷防雾组合物，其是以C＝C/SiH≥4.6的比例，使
a)具有至少两个SiH基(SiH)的有机氢聚硅氧烷与
b)具有至少三个烯基(C＝C)的有机烯基硅氧烷
在c)存在铂催化剂及(必要时)
d)抑制剂的情况下，反应而制得。
为防止胶凝作用，需要极大过量的有机烯基硅氧烷(C＝C)。该过量影响到该主要系统(可交联硅氧烷涂料组合物)的释放性能。再者，必须添加抑制剂以防止胶凝作用。
US-A5,760,145(Wacker-Chemie GmbH)公开了含有脂族不饱和烃基的有机聚硅氧烷，这些有机聚硅氧烷呈支链型且其有机聚硅氧烷嵌段是通过烃桥联接。
发明内容
本发明的目的是提供可交联硅氧烷涂料组合物所需的防雾添加剂，其可减低快速涂覆加工程序中气溶胶的形成，极易与硅氧烷涂料组合物互混，而且不损伤这些硅氧烷涂料组合物。
本发明可达成此目的。
本发明提供在可交联硅氧烷涂料组合物内使用防雾添加剂以减低气溶胶的形成，其特征在于使用含有以下单元的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂：
a)每个分子至少一个通式(I)的单元
Figure A0380545400071
其中A是以下通式的基团：
-(OSiR1R2)z-(OSiR2)x-Y-SiR2O1/2
R每次出现是相同或不同的，且是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，
R1是以下通式的基团：
-OSiR2-Y-SiR2O1/2
R2的定义与R、R1或R′相同，R′是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，含有一个或多个选自以下组中的杂原子：O、S、N、Si及Ti，
Y是以下通式的二价烃基：
-CH2CHR5(-R4)v-
R4是每个基具有1至10个烃原子的二价烃基或化学键(若v是0)，
R5是氢原子或其定义与R相同，
v是0或1，
x是相同或不同的且是0或1及
z是相同或不同且是0或1，
且B的定义与A或R或R′相同，条件是如果x是0，则B是R或R′，
b)每个分子至少一个以下通式的单元：
O1/2SiR2R3                     (II)，
其中R的定义与上述相同及
R3是以下通式的脂族不饱和烃基：
H2C＝CR5(-R4)v-
其中R4及R5的定义与上述相同，
(c)任选以下通式的单元：
O1/2SiR3                        (III)，
其中R的定义与上述相同，
(d)任选以下通式的单元：
SiR2O                           (IV)，
其中R的定义与上述相同，以及
(e)任选以下通式的单元：
O1/2SiR2-Y-SiR2O1/2           (V)，
其中R的定义与上述相同。
本发明另外提供在可交联硅氧烷涂料组合物内使用防雾添加剂以减低气溶胶的形成，其特征在于，所用防雾添加剂是通过以下方式制备的支链型有机硅化合物：
在第一步骤内，
在催化剂(4)(这些催化剂(4)可促使脂族双键加成在硅-键结氢上)存在的情况下，使以下通式的化合物(1)：
Figure A0380545400091
其中C是以下通式的基团：
-(OSiR6R7)z(OSiR2)xH
其中x及z的定义与上述相同，
R6是以下通式的基团：
-OSiR2H
及R7的定义与R、R′或R6相同，R及R′的定义与上述相同，
及D的定义与C或R或R′者相同，条件是若x是0，则D是R或R′，
及任选以下通式的化合物(2)：
HR2SiO(R2SiO)nSiR2H
其中R的定义与上述相同且
n是0或1至100的整数，
与以下通式的有机(聚)硅氧烷(3)反应
R3R2SiO(R2SiO)mSiR2R3
其中R及R3的定义与上述相同及
m是0或1至1000的整数，
以及任选在第二步骤内，使所得支链型有机硅化合物与有机聚硅氧烷(5)平衡，这些有机聚硅氧烷(5)选自以下组中：含有末端三有机甲硅烷氧基的直链型有机聚硅氧烷及含有末端羟基的直链型有机聚硅氧烷。
这些支链型有机硅化合物及其制备方法皆描述于US-A5,760,145中，所以US-A 5,760,145(并入作为参考)是说明书公开内容的一部分。
与以上所引述EP-A 716115中含有聚乙二醇基的防雾添加剂不同，本发明的防雾添加剂(支链型有机硅化合物)的优点是：不但通过快速涂覆系统内可交联硅氧烷涂料组合物来减低气溶胶的形成，而且尤其可与可交联硅氧烷涂料组合物依照任何所需比例均匀地混合。
再者，本发明的防雾添加剂无抑制效应而且储存稳定。本发明的诸防雾添加剂的优点是：可事先与可交联硅氧烷涂料组合物的聚合物成分(A)混合。因此该混合物容易处理，且不损伤该主要系统(可交联硅氧烷涂料组合物)的释放性能。
本发明的支链型有机硅化合物内包含高聚型及低聚型两种硅氧烷。
本发明的有机硅化合物以包含脂族不饱和烃基为佳，但以平均每个分子包含至少两个通式(II)的单元较佳，尤以平均每个分子包含至少三个通式(II)的单元更佳。
最好本发明的有机硅化合物含有许多通式(I)的三官能(＝T)和/或四官能(＝Q)单元及许多(＝X)含有脂族不饱和烃基、通式(II)的单元，这些单元是由方程式(i)、(ii)及(iii)决定的，
(i)仅通式(I)的单元，其中B＝R或R′，即若是三官能单元：(T+1)＜X＜(T+2)
(ii)仅通式(I)的单元，其中B＝A，即若是四官能单元：(2Q+1)＜X＜(2Q+2)
(iii)B＝R或R′及B＝A的单元，即若是三官能及四官能单元：(T+2Q+1)＜X＜(T+2Q+2)
其中T是0至10的数，
Q是0至5的数及
T+Q的和是1至10的数。
本发明的有机硅化合物，其在25℃温度下的粘度以200至2,000,000平方毫米/秒为佳，尤以2000至1,000,000平方毫米/秒更佳。
本发明有机硅化合物的碘值以0.2至20为佳，尤以1至10更佳。碘值是指每100克所用本发明的有机硅化合物，添加在双键上所消耗碘的克数。
R基的实例总是：烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基，正戊基，异戊基、新戊基及叔戊基，己基，如：正己基，庚基，如：正庚基，辛基，如：正辛基及异辛基，如：2，2，4-三甲基戊基及2-乙基己基，壬基，如：正壬基，癸基，如：正癸基，十二基，如：正十二基，十四基，如：正十四基，十六基，如：正十六基，十八基，如：正十八基，环烷基，如：环戊基，环己基，及4-乙基环己基，环庚基，降冰片基及甲基环己基，芳基，如：苯基，联苯基，萘基及蒽基及菲基，及烷芳基，如：邻，间、对甲苯基、二甲苯基及乙苯基及芳烷基，如：苯甲基、及α-及β-苯乙基。
R基以甲基为佳。
R′基的实例是：2-甲氧基乙基及2-乙氧基乙基、2-三乙基甲硅烷基乙基、3-二乙基氨基丙基及4，4-二甲基-4-硅庚基(silaheptyl radical)。
Y基的实例是式-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-，-(CH2)6-、-(CH2)8-，-(CH2)10-、-(CH2)12-的基团，其中以式-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)6-、-(CH2)8-较佳，尤以式-CH2CH2-更佳。
R3基的实例是：乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、5-己烯基、7-辛烯基、9-癸烯基及11-十二碳烯基，其中以乙烯基及5-己烯基较佳，尤以乙烯基更佳。
x以1为佳。
z以0为佳。
m以0或1至40的整数为佳，尤以0或1至30的整数更佳。
化合物(1)的实例是：
辛基硅烷，
十二基硅烷，
苯基硅烷，
甲基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷，
甲基三(二乙基甲硅烷氧基)硅烷，
正丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷，
正辛基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷，
苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷，
四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷，
1，3-二丙基-1，1，3，3-四(二甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷及
1，3-二苯基-1，1，3，3-四(二甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷。
任选共同使用的化合物(2)的实例是：
1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，
1，1，3，3，5，5，9，9-八甲基四硅氧烷，
1，1，3，3，5，5，9，9，11，11，13，13，15，15-十四甲基七硅氧烷。
在本发明方法中任选所用化合物(2)的量必须足够，使得化合物(2)内硅键结氢的量低于所用总硅-键结氢的75％，尤以低于60％更佳。
有机(聚)硅氧烷(3)的实例是：1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，包括乙烯基二甲基硅氧烷及二甲基硅氧烷单元的共聚物，及包括5-己烯基二甲基硅氧烷及二甲基硅氧烷单元的共聚物。
在本发明的方法中，在第一步骤内可使用一种化合物(1)或不同种类的化合物(1)。
在本发明的方法中，在第一步骤内可使用一种有机(聚)硅氧烷(3)或不同种类的有机(聚)硅氧烷(3)。
在本发明方法的第一步骤内，有机(聚)硅氧烷(3)内脂族双键与化合物(1)及(2)内硅-键结氢的比例以1.3至5.0为佳，但以1.5至3.0较佳，尤以1.6至2.5更佳。
本发明方法的优点是：所制含有支链型结构的有机硅化合物，在链端处仅有两个或多个脂族不饱和烃基。相反地，通常在聚加成反应的案例中，具有HRSiO单元形式的两个或多个硅键结氢原子的直链型有机聚硅氧烷与具有数个硅-键结乙烯基的直链型有机聚硅氧烷反应，意谓具有末端及链内乙烯基的产物存在，这些乙烯基的反应性较低。
如同可促进将硅-键结氢添加在脂族多重键上的催化剂(4)，在本发明的方法中，亦可使用迄今已用以促进将硅-键结氢添加在脂族多重键上的相同催化剂。该催化剂(4)最好是选自铂金属族的金属或选自铂金属族的化合物或复合物。这些催化剂的实例是：金属型且微细的铂(可能附于载体上，例如：硅石，氧化铝或活性碳)，铂的化合物或复合物，例如：卤化铂，如：PtCl4、H2PtCl6·6H2O、Na2PtCl4·4H2O、铂-烯烃复合物、铂-醇复合物、铂-醇盐复合物、铂-醚复合物，铂-醛复合物，铂-酮复合物，包含H2PtCl6·6H2O与环己酮的反应生成物，铂-乙烯基硅氧烷复合物，例如：铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物(有或无可检测的无机键结的卤含量)，二氯化双(γ-甲基吡啶)铂、二氯化三亚甲基二吡啶铂、二氯化二环戊二烯铂、二氯化二甲亚砜-亚乙基铂(II)、二氯化环辛二烯铂、二氯化降冰片烯铂、二氯化γ-甲基吡啶铂、二氯化环戊二烯铂，及四氯化铂与烯烃及伯胺与仲胺或伯及仲胺的反应生成物，例如：溶于1-辛烯的四氯化铂与仲丁胺的反应生成物或铵铂复合物。
在第一步骤内催化剂(4)的使用量0.1至50ppm重量为佳，尤以1至20ppm重量更佳(总是以元素铂计算且以化合物(1)及(2)及有机(聚)硅氧烷(3)的总重量为基准)。
第一加工步骤最好在环境大气压下、即约1020百帕斯卡(绝对)下实施，但亦可在较高或较低压力下实施。再者，第一加工步骤以在50℃至150℃温度下实施为佳，尤以在80℃至120℃温度下更佳。
在第一加工步骤中亦可使用惰性有机溶剂，虽然使用惰性有机溶液不是优选的。惰性有机溶剂的实例是：甲苯、二甲苯、辛烷同分异构物、乙酸丁酯、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃，及环己烷。
第一加工步骤完成后，所有惰性溶剂均通过蒸馏作用予以移除。
本发明方法的第一步骤最好加以适当实施，使得成分(1)、任选成分(2)，(3)及(4)在室温下混合均匀，之后加热至反应温度，或将成分(3)及(4)一并作为初始进料并予以加热至反应温度后，再将成分(1)及任选(2)计量加入。
在第一加工步骤中(称作氢化硅烷化作用)，所有硅-键结氢原子无需全部参与反应，但以超过95％的硅键结氢原子达成转化作用为佳，尤以超过99％更佳。
完全避免本发明有机聚硅氧烷仍含有残余有机(聚)硅氧烷(3)实属不可能。m为0或1至5整数的有机(聚)硅氧烷(3)残余量最好通过蒸馏作用予以移除。m大于5的有机(聚)硅氧烷(3)无法通过蒸馏作用予以移除，而存留在产物中。所以本发明方法所制有机聚硅氧烷可含有的有机(聚)硅氧烷(3)的量，以0至60重量％为佳，尤以0至40重量％更佳。
在本方法第一步骤内所制支链型有机硅化合物可在本方法第二步骤内与有机聚硅氧烷(5)加以平衡。
在实施平衡作用期间，无官能基的环类的形成(此乃本领域技术人员所公知的，且这些环类的含量为8至15重量％)是不可避免但却无伤大雅。必要时，其挥发性部分(具有3至9个硅原子的环类)可利用减压及高温，通过蒸馏作用将其自产物混合物中移除。如同这些环类，在实施平衡作用期间，可能含有少量其他非所愿但无害的副产品。
作为有机聚硅氧烷(5)，优选使用选自以下组中的有机聚硅氧烷：含有末端三有机甲硅烷氧基的、以下通式的直链型有机聚硅氧烷：
R3SiO(SiR2O)rSiR3，
其中R的定义与上述相同及
r是0或1至1000的整数为佳，尤以100至400更佳，及
含有末端羟基的、以下通式的直链型有机聚硅氧烷：
HOR2SiO(SiR2O)rSiR2OH，
其中R及r的定义与上述相同。
在任选的平衡作用内所用有机聚硅氧烷(5)与支链型有机硅化合物的比例仅是由所选平衡作用期间所制支链型有机硅化合物内烯基的预期比例及由预期平均链长度决定的。
在任选平衡作用期间，最好使用可以促进平衡作用的碱性或酸性催化剂。这些催化剂的实例以碱金属的氢氧化物为佳，例如：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯，氢氧化三甲基苯甲基铵及氢氧化四甲基铵。其中以碱金属氢氧化物更佳。碱金属氢氧化物的使用量以50至10,000ppm重量为佳，尤以500至2000ppm重量更佳(总是以所用支链型有机硅化合物及有机聚硅氧烷(5)的总重量为基准)。
酸性催化剂的实例是：硫酸、磷酸、三氟甲酸、磷氮化物氯化物，及在反应条件下呈固体的酸性催化剂，例如：酸活化的漂白土、酸性沸石、磺化活性炭、及磺化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。其中以磷氮化物氯化物更佳。磷氮化物氯化物的使用量以5至1000ppm重量为佳，尤以50至200ppm重量更佳(总是以所用支链型有机硅化合物及有机聚硅氧烷(5)的总重量为基准)。
该任选平衡作用的实施最好在100℃至150℃温度下及环境大气压下、即约1020百帕斯卡(绝对)。但必要时，亦可采用较高或较低压力。平衡作用最好在水-不互混的溶剂(例如：甲苯)中、5至20重量％范围内(以所用各个支链型有机硅化合物及有机聚硅氧烷(5)的总重量为基准)实施。该催化剂可在平衡作用混合物精制前加以去活化。
本发明的方法可采用分批式，半连续式或全连续式实施。
作为防雾添加剂4，最好使用支链型有机硅化合物，这些支链型有机硅化合物是无需另外平街步骤而制得且其支化程度特高。合适的添加剂是在所示特别合适化学计量范围内操作而制得。
为减低气溶胶的形成，本发明的防雾添加剂添加至可交联硅氧烷涂料组合物内。
本发明的防雾添加剂(烯基-官能硅氧烷共聚物)在可交联硅氧烷涂料组合物内的使用量以0.5至10重量％为佳，尤以1至5重量％更佳(以可交联硅氧烷涂料组合物的总重量为基准)。
作为可交联硅氧烷涂料组合物，最好使用包括下列诸成分者：
(A)具有含脂族碳-碳多重键的基团的有机硅化合物
(B)含有硅-键结氢原子的有机硅化合物，
(C)可促进将硅-键结氢原子加成在脂族多重键上的催化剂，及(必要时)
(D)抑制剂。
本发明另外提供可交联硅氧烷涂料组合物，这些可交联硅氧烷涂料组合物具有减低气溶胶形成的性能，其包括
(X)本发明的防雾添加剂，
(A)具有含脂族碳-碳多重键的基团的有机硅化合物，
(B)含有硅—键结氢原子的有机硅化合物，
(C)可促进将硅-键结氢原子加成在脂族多重键上的催化剂，及(必要时)
(D)抑制剂。
对于这些可交联硅氧烷涂料组合物，可最好使用一种本发明的防雾添加剂(X)或不同种类本发明的防雾添加剂(X)。
作为具有含脂族碳-碳多重键的基团的有机聚硅氧烷(A)，最好使用包括以下通式单元的直链型或支链型有机聚硅氧烷：
其中R5是每个基具有1至18个碳原子、无脂族碳-碳多重键、单价的，未经取代或经取代的烃基及
R6是每个基具有2至8个碳原子、含有一个末端脂族碳-碳多重键的单价烃基，
z是0，1，2或3，
y是0、1或2，
且z+y的和是0、1，2或3，
条件是有平均至少1.5个R6基，尤以平均至少2个R6基更佳。
合适的有机硅化合物(A)是以下通式的有机聚硅氧烷：
R6gR5 3-gSiO(SiR5 2O)v(SiR5R6O)wSiR5 3-gR6 g    (VII)
其中R5及R6的定义与上述相同，
g是0、1或2，
v是0或1至1500的整数，及
w是0或1至200的整数，
条件是平均至少有1.5个R6基，尤以平均至少有2个R6基更佳。
就本发明的观点而言，应了解的是，本发明的化学通式(VII)意谓：v个-(SiR5 2O)-单元及w个-(SiR5R6O)-单元可在有机聚硅氧烷分子内随意分布。
如US 6,034,225(并入供作参考)内(尤其第1栏第43行至第2栏第13行)及US 6,258,913(并入供作参考)内(尤其第1栏第62行至第2栏第35行)所述，作为有机硅化合物(A)，亦可使用含有末端ω-烯基(尤其硅-键结的乙烯基)的支链型聚合物类。
如US 6,274,692(并入供作参考)内(尤其第2栏第3至第27行)所述，作为有机硅化合物(A)，亦可使用直链型有机聚硅氧烷，这些直链型有机聚硅氧烷的两个末端无脂族不饱和烃基(例如：硅键结乙烯基)，但却在末端处有脂族饱和烃基(例如：硅-键结甲基)。
作为有机硅化合物(A)，亦可使用如US-A 5,241,034(并入供作参考)内(尤其第6栏第23行至第17栏第35行)，DE-A 195 22 144(并入供作参考)内(尤其第2页第44至第67行)，DE-A 196 29 053(并入供作参考)内(尤其第2页第51行至第3页第29行)，及US-A6,265,497(并入供作参考)内(尤其第2栏第3至第47行)所述。
这些有机聚硅氧烷(A)在25℃温度下的平均粘度最好为100至10,000毫帕斯卡·秒。
R5烃基的实例是：烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基，己基，例如：正己基，庚基，例如：正庚基，辛基，例如：正辛基及异辛基，如：2，2，4-三甲基戊基，壬基，如：正壬基，癸基，如：正癸基，十二基，如：正十二基，及十八基，如：正十八基，环烷基，如：环戊基、环己基、环庚基及甲基环己基，芳基，如：苯基，萘基、蒽基及菲基：烷芳基，如：邻、间、对甲苯基、二甲苯基及乙苯基，及芳烷基，如：苯甲基、α-及β-苯乙基。
R6基的实例是：烯基，如：乙烯基，5-己烯基，烯丙基，3-丁烯基及4-戊烯基；及炔基，如：乙炔基、炔丙基及1-丙炔基。
作为含有硅-键结氢原子的有机硅化合物，最好使用包括以下通式单元的直链型、环型或支链型有机硅氧烷：
Figure A0380545400181
其中
R5的定义与上述相同，
e是0、1、2或3，
f是0、1或2，
且e+f的和是0、1、2或3，
条件是平均至少有两个硅-键结氢原子。
这些有机硅化合物(B)最好含有至少三个硅-键结氢原子。
作为有机硅化合物(B)，尤以使用以下通式的有机聚硅氧烷更佳：
HhR5 3-hSiO(SiR5 2O)o(SiR5HO)pSiR5 3-hHh              (IX)
其中R5的定义与上述相同，
h是0、1或2，
o是0或1至1500的整数，及
p是0或1至200的整数，
条件是平均至少有2个硅键结氢原子。
就本发明的观点而言，应了解的是，o个-(SiR5 2O)-单元及p个-(SiR5HO)-单元可在该有机聚硅氧烷分子内任意分布。
这些有机硅氧烷的实例尤其是：包括二甲基氢硅氧烷、甲基氢硅氧烷、二甲基硅氧烷及三甲基硅氧烷单元的共聚物，包括三甲基硅氧烷、二甲基氢硅氧烷及甲基氢硅氧烷单元的共聚物，包括三甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷及甲基氢硅氧烷单元的共聚物，包括甲基氢硅氧烷及三甲基硅氧烷单元的共聚物，包括甲基氢硅氧烷、二苯基硅氧烷及三甲基硅氧烷单元的共聚物，包括甲基氢硅氧烷、二甲基氢硅氧烷及二苯基硅氧烷单元的共聚物，包括甲基氢硅氧烷、苯基甲基硅氧烷，三甲基硅氧烷和/或二甲基氢硅氧烷单元的共聚物，包括甲基氢硅氧烷、二甲基硅氧烷、二苯基硅氧烷、三甲基硅氧烷和/或二甲基氢硅氧烷单元的共聚物，及包括二甲基氢硅氧烷、三甲基硅氧烷、苯基氢硅氧烷、二甲基硅氧烷和/或苯基甲基硅氧烷单元的共聚物。
作为有机硅化合物(B)，亦可使用如US-A 5,691,435(并入供作参考)内(尤其第3栏第45行至第4栏第29行)所述的。
这些有机聚硅氧烷(B)在25℃温度下的平均粘度最好为10至1000毫帕斯卡·秒。
有机硅化合物(A)内每摩尔含有脂族碳-碳多重键的硅-键基，有机硅化合物(B)的使用量以0.5至3.5(尤以1.0至3.0更佳)克原子硅-键结氢为佳。
在可交联硅氧烷涂料组合物的情况中，作为可促进将硅键结氢添加在脂族多重键上的催化剂，页可使用目前用以促进将硅键结氢添加在脂族重键上的相同催化剂。作为组分(C)，最好使用上述的催化剂(3)。
催化剂的使用量以10至1000ppm重量为佳，尤以50至200ppm重量更佳(总是以元素铂计算且以有机硅化合物(A)及(B)的总重量为基准)。
这些可交联硅氧烷涂料组合物可包括：在室温下阻止将硅键结氢添加在脂族多重键上的试剂(称作抑制剂(D))。
对于可交联硅氧烷涂料组合物，作为抑制剂(D)，亦可使用为达成相同目的目前曾经使用过的所有抑制剂。
抑制剂的实例是：1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，苯并三唑、二烷基甲酰胺、烷基硫脲、甲基乙基酮肟、在1012毫巴(绝对)压力下沸点至少为25℃且含有至少一个脂族三键的有机化合物或有机硅化合物，例如：1-乙炔基-环己烷-1-醇、2-甲基-3-丁炔基-2-醇、3-甲基-1-戊炔基-3-醇、2，5-二甲基-3-己炔基-2，5-二醇及3，5-二甲基-1-己炔基-3醇、3，7-二甲基辛-1-炔基-6-烯基-3-醇，一种顺丁烯二酸二烯丙基酯及乙酸乙烯酯的混合物，顺丁烯二酸单酯，及抑制剂如式HC≡C-C(CH3)(OH)-CH2-CH2-CH＝C(CH3)2的化合物(可由BASF以商标名“Dehydrolinalool”购得)。
若使用抑制剂(D)，其使用量以0.01至10重量％为佳，尤以0.01至3重量％更佳(以有机硅化合物(A)及(B)的总重量为基准)。
可交联硅氧烷涂料组合物内可用的其他组分实例是：调节释放力的品剂，有机溶剂、粘合促进剂，及颜料。
用本发明组合物所制用以调节涂料释放力、胶粘物质排斥力的试剂实例是包括下式单元的硅氧烷树脂(称作MQ树脂)：
R7R5 2SiO1/2及SiO2，
其中R7是氢原子，烃基R5，例如：甲基，烯基R6，例如：乙烯基，R5及R6的定义与上述相同，且通式R7R5 2SiO1/2的单元可相同或不同。通式R7R5 2SiO1/2单元与通式SiO2单元的比例以0.6至2为佳。这些硅氧烷树脂的使用量以5至80重量％为佳(以有机硅化合物(A)及(B)的总重量为基准)。
有机溶剂的实例是：石油溶剂油，即沸程为70℃至180℃的烷混合物、正庚烷、苯、甲苯及二甲苯，具有1至6个碳原子的卤代烷，例如：二氯甲烷、三氯乙烯及全氯乙烯，醚，例如：二正丁基醚，酯类，例如：乙酸乙酯，及酮，例如：甲基乙基酮及环己酮。
若使用有机溶剂，其使用量以10至90重量％为佳，尤以10至70重量％更佳(以有机硅化合物(A)及(B)的总重量为基准)。
虽然组分(X)，(A)、(B)，(C)及(如使用时)(D)的混合顺序并不重要，但经发现：在其它组分混合之后添加组分(C)(即催化剂)，在实用方面较为适当。
本发明组合物的交联作用最好在70℃至180℃温度下实施。作为加热交联能源，最好使用烤箱，例如：强制空气式烘干烤箱，加热隧道、加热滚筒，加热板、或来自红外区的热射线。
如同采用加热方式，本发明的组合物亦可通过紫外光照射或紫外光及红外光照射加以交联。作为紫外光，常用者是波长为253.7纳米者。在商场上有许多灯可发射波长为200至400纳米的紫外光，其中尤以发射波长为253.7纳米紫外光为佳。
本发还更提供通过交联本发明组合物所制的成形体。
这些成形体以包括涂料者为佳，尤以包括可排斥胶粘物质的涂料更佳。
本发还更提供一种制备涂层的方法，该方法是通过将本发明可交联组合物涂覆在待涂覆表面上，之后将这些组合物加以交联。
本发明的可交联组合物最好是用以制备排斥胶粘物质的涂层，例如：用以制备释放纸。可排斥胶粘物质的涂层制备方法是：将本发明可交联组合物涂覆在使其排斥胶粘物质的表面上，之后将这些组合物加以交联。
将本发明的组合物涂覆在待涂覆表面(尤其使其排斥胶粘物质的表面)上的工作可依照任何预期的适当方式(众所周知由液体材料制备涂层)完成的；例如：通过浸渍、粉刷、浇注、喷洒、滚压、印刷，借助于胶版凹版涂覆装置，例如：刀片或刮刀涂覆，或借助于气刷。
涂覆表面的涂层厚度以0.3至6微米为佳，尤以0.5至2.0微米更佳。
待涂覆的表面(尤其使其排斥胶粘物质的表面，就本发明观点可加以处理者)可以是：在室温及1012毫巴(绝对)压力的情况下呈固体的任何材料。此类表面的实例是：纸、木材、软木、及聚合物薄膜，即：聚乙烯薄膜或聚丙烯薄膜，天然或合成纤维的织物或无纺布、陶瓷制品、玻璃(包括玻璃纤维)、金属、聚乙烯涂覆纸，及板类，包含石棉板。上述的聚乙烯总是可以是高压、中压或低压聚乙烯。在纸的案例中，有关的纸可以是低级的，如：吸收纸，包括原料形态的牛皮纸，即未经用化学品预行处理的和/或天然聚合物型物质，及重量为60至150克/平方米的，未上浆纸，未上釉或未滚压纸，制备期间使用干上釉滚筒、未采用另外复杂措施、因而称作“机械上釉纸”的单面光滑纸，未涂覆纸或由废纸制备的纸，即公知的回收纸。但，依照本发明方法待处理的纸当然可以包括高级类型的纸，例如：低吸收性纸、蜡光纸、高自由值的纸，化学纸，辊压或上釉纸，玻璃纸，羊皮纸或预涂覆纸。所述板亦可以是高级或低级纸。
举例而言，本发明的组合物亦适于制备释放纸、衬垫及插空纸，包含用以制备塑造薄膜或装饰薄膜或用以制备泡沫材料(包含聚氨基甲酸酯)的插空纸。举例而言，本发明的组合物亦适于制备释放、衬垫、及插空卡、薄膜，及布料，用以处理自粘式胶带或自粘式薄片或自粘式标签的书写面，另外本发明的组合物亦适用于处理包装材料，例如：包括纸，纸板箱、金属箔及筒(例如：硬纸板，塑料、木材及铁)，例如：用以储存和/或运输胶粘货物，例如：粘合剂、粘性食品，例如：糕类、蜂蜜、糖果、及肉类；沥青、柏油，油腻物质、及生橡胶。就所谓转运方法的观点而言，本发明组合物的另一应用实例是：转运压敏粘合剂薄膜所用载具的处理。
包括本发明防雾添加剂的可交联硅氧涂料组合物特别适用于涂覆速率以300至2000米/分钟为佳(尤以400至1500米/分钟更佳)的快速涂覆系统，其中本发明组合物是以高速涂覆在待涂覆的表面上。
本发明组合物适用于制备连接于释放纸上的白粘性材料(通过离线法及通过在线法)。
在离线法中，硅氧烷是涂覆在纸上并加以交联，之后，于随后步骤内(通常在释放纸卷在滚筒上之后及在该滚筒经储存之后，将粘合性薄膜(例如：存在于标签面纸上)涂覆在涂覆纸上，之后将该复合材料加以压缩。在线法中，硅氧烷组合物涂覆在纸上并加以交联，该硅氧烷涂层上再涂以粘合剂，之后将标签面纸加在粘合剂上，最后将该复合材料加以压缩。
在离线法的案例中，卷绕速率是由使硅氧烷涂层不胶粘所需的时间加以控制，在线法的案例中，加工速率是由使硅氧烷涂层不移动所需的时间加以控制。使用本发明的组合物，离线法及在线法的操作速率以300至2000米/分钟为佳，尤以400至1500米/分钟更佳。
具体实施方式
1.支链型有机硅化合物的制备
实施例1：
总是用整整132倍量、碘值为3.14的α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷及甲苯(C＝C/SiH＝1.8)与2.00克三(二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷均匀地混合。之后在25℃温度下，添加适量的浓度1重量％(以元素铂为基准)、25℃温度下粘度为1000毫帕斯卡·秒、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基-二硅氧烷复合物在α，ω-二乙烯基二甲基聚硅氧烷的溶液(称作Karstedt催化剂的催化剂溶液，US 3,775,452中描述了其制备方法)，使得反应混合物含有5ppm铂。之后，在80℃温度下加热该批混合物，历时1小时。在减压下将甲苯自该反应混合物中移除并代之以同量的1-十二烯。所得在α-烯烃中的聚合物溶液，在25℃温度下的粘度为2860平方毫米/秒。
实施例2
总是用整整100倍量的、碘值为4.1的α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷及甲苯(C＝C/SiH＝1.8)与2.00克三(二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷均匀地混合。之后在25℃温度下，添加适量实施例1所述Karstedt催化剂溶液，使得反应混合物含有5ppm的铂。之后，在80℃温度下加热该批混合物，历时1小时。在减压下将甲苯自该反应混合物移除并代之以同量的1-十二烯。所得在α-烯烃中的聚合物溶液，在25℃温度下的粘度为2670平方毫米/秒。
实施例3：
总是用整整100倍量的，碘值为4.1的α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷及25℃温度下粘度为9.8平方米/秒的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(C＝C/SiH＝1.8)与2.00克三(二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷均匀地混合。之后在25℃温度下，添加适量实施例1中所述Karstedt催化剂溶液，使得反应混合物含有5ppm铂。之后，在80℃温度下加热该批混合物，历时1小时并达到25℃温度下的粘度为9200平方毫米/秒。在三甲基硅氧烷封端的聚二甲基硅氧烷内的乙烯基-官能支链型硅氧烷聚合物溶液是澄清的且可依照预期与聚二甲基硅氧烷混合。
实施例4
总是用整整132倍量的，碘值为3.14的α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷及25℃温度下粘度为9.8平方米/秒的三甲基硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(C＝C/SiH＝1.8)与2.00克三(二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷均匀地混合。之后在25℃温度下，添加适量实施例1中所述Karstedt催化剂溶液，使得反应混合物含有5ppm铂。之后，在80℃温度下加热该批混合物，历时1小时并达到25℃温度下的粘度为17800平方毫米/秒。在三甲基硅氧烷封端的聚二甲基硅氧烷内的乙烯基官能支链型硅氧烷聚合物溶液是澄清的且可依照预期与聚二甲基硅氧烷混合。
实施例5
总是用整整100倍量的、碘值为4.1的α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷及甲苯(C＝C/SiH＝1.8)与2.00克三(二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷均匀地混合。之后在25℃温度下，添加适量实施例1中所述Karstedt催化剂溶液，使得反应混合物含有5ppm铂。之后，在80℃温度下加热该批混合物，历时1小时。在减压下将甲苯自该反应混合物移除并代之以三倍量、25℃温度下粘度为200平方毫米/秒的α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷。所得支链型乙烯基官能聚合物α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷的混合物，其在25℃温度下的粘度为1600平方毫米/秒。
2.将支链型有机硅化合物用作防雾添加剂
实施例6
本发明的支链型有机硅化合物是用作快速涂覆方法中所用可交联硅氧烷涂层系统内的添加剂。
所用标准配方是下列诸成分的混合物：
100重量份、粘度为300毫帕斯卡·秒(25℃)的直链型α，ω-二乙烯基二甲基聚硅氧烷，
3.1重量份、粘度为34毫帕斯卡·秒(25℃)、具有三甲基硅氧烷末端单元、包括摩尔比2∶1的氢甲基硅氧烷及二甲基硅氧烷单元的直链型聚硅氧烷，
1.25重量份、浓度1重量％(以元素铂为基准)的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物在α，ω-二乙烯基二甲基聚硅氧烷(25℃温度下粘度为1000毫帕斯卡·秒)内的溶液，及
0.3重量份的1-乙炔基环己醇。
来自表1内所示制备实施例的本发明添加剂是依照表1内所列数量添加于标准配制品内。为作比较，使用无本发明添加剂的标准配制品，这些混合物用于涂覆纸。
所用底材是Ahlstrom出品的纸，商标名称为GlasSine Larice Tipo325，重量为62克/平方米。涂覆作用是在Bachofen & Meier AG制备的“BMB Pilotplant”涂覆装置上实施，该装置具有5-滚筒涂覆器装置，速率为550米/分钟。涂覆滚筒以95％纸速运转。涂层是在18米长的烘箱内及160℃温度下实施固化作用。此种操作相当于交联时间为1.96秒。
气溶胶的形成是用Dusttrak气溶胶监控器852型测定。试样是在硅氧烷涂覆滚筒及距硅氧烷涂覆滚筒12厘米处滚筒钳口之间。
涂层试验前的空白气溶胶值是0.028至0.031毫克/平方米。在涂层试验期间，将所示最低及最高气溶胶等级记录下来并计算其平均值。涂层试验期间所测得的平均气溶胶等级是以空白值0.03毫克/平方米加以修正，以便测定纯由本发明防雾添加剂所产生的效果。
涂层重量是借助于X-射线荧光分析，参考适当标准而测定。
除其他因素之外，气溶胶形成的程度与涂层重量有关，为达成较佳比较效果，将所计算的气溶胶等级平均值标准化为1克/平方米的涂层重量。
本发明防雾添加剂对涂覆系统固化的效果是立即借助于移动试验，同时对甲基异丁基酮(MIBK)内未经交联部分的萃取作用而加以测定。
移动作用是利用标记1至6依照其程度加以评估，标记1是指无移动(完全固化)，标记3是略微及标记6是严重移动(不完全固化)。
本发明防雾添加剂对涂覆系统在底材上的粘合效果是借助于擦除试验测定的。磨耗性是依照其程度利用标记1至6加以评估，标记1是指无磨耗，标记3略微及标记6严重磨耗。
试验方法详载于Wacker-Chemie GmbH提供的DEHESIVE_硅氧烷试验方法小册内。所得结果经汇整如表1。
表1：
  添加剂    数量[％]             气溶胶[毫克/立方厘米]最低        最高        平均     平均雾化[毫克/立方米]标准化至1.0米/立方米     在MIBK中的萃取物[％]移动        磨耗
  实施例1     4  0.059  0.103  0.086     0.06     1     2   4.0
  实施例2     4  0.041  0.063  0.055     0.04     1     1   4.5
  实施例5     8  0.048  0.083  0.067     0.04     1     1   6.4
  实施例5     4  0.057  0.189  0.134     0.09     1     2   4.5
  实施例5     2  0.136  0.256  0.180     0.13     1     1   4.3
  -     -  19.47  30.17  24.27     16.51     1     2   3.9
经与无添加剂的比较试验比较，这些实施例显示：添加本发明的防雾添加剂可大幅减低快速涂覆加工程序中可交联硅氧烷涂层系统的气溶胶形成。
未发现对移动及底材粘合作用(磨耗)的有害影响；在量测精度范围内，可萃取部分的比例并未增加。
实施例7
在涂覆重量高及具有一定涂层配制品的情况下，甚至机械速率远低于500米/分钟，亦可形成气溶胶。在这些涂覆加工程序中所用可交联硅氧烷涂层系统内，使用本发明的支链型有机硅化合物，以减低氟溶胶的形成。
所用标准配制品是下列成分的混合物：
100重量份、含有乙烯基二甲基甲硅烷氧基端基、粘度为420毫帕斯卡·秒(25℃)、碘值为8.0、依照US 6,034,225实施例3制得的支链型聚硅氧烷，
3.6重量份，包括摩尔比24∶1的氢甲基硅氧烷及三甲基硅氧烷单元的直链型聚硅氧烷，
1.04重量份，浓度1重量％(以元素铂为基准)的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物在α，ω-二乙烯基二甲基聚硅氧烷(25℃温度下粘度为1000毫帕斯卡·秒)内的溶液，及
0.3重量份1-乙炔环己醇。
依照表2内所列数量将由表2内所示制备实施例所制本发明的添加剂添加在标准配制品内。作为比较，使用无本发明添加剂的标准配制品。这些混合物用以涂覆纸。
所用底材是Ahlstrom出品的纸，商标名称为GlasSine Larice Tipo325，重量为62克/平方米。涂覆作用是在实验涂覆装置上实施，该装置是Dixon制备，型号为1060，具有5-滚筒涂覆器装置，速率为150米/分钟。涂覆滚筒以95％纸速运转。该涂层是在3米长的烘箱内及140℃温度下实施固化作用。
气溶胶的形成是利用Dusttrak气溶胶监控器、型号为8520测定。试样是在硅氧烷涂覆滚筒及距硅氧烷涂覆滚筒12厘米处滚筒钳口之间。此外，气溶胶的形成是经由目视评估及用标记1至3评判等级：
1无可见的气溶胶形成，
2少量可见的气溶胶形成，
3严重气溶胶形成。
在涂层实验期间，将所示气溶胶等级的最高值记录下来。涂层重量是借助于X-射线荧光分析、参考适当标准而测定。其值为4克/平方米。再者，本发明防雾添加剂对涂层系统固化的效果是借助于移动试验测定的。该移动试验是详载于Wacker-Chemie GmbH提供的DEHESIVE_硅氧烷试验方法小册内。
所得结果经汇整如表2所示。
表2：
  添加剂   添加剂量[％]   雾化(毫克/立方米)(Dusttrak)    雾化(目视)    移动
    实施例5     8     2     1     2
    实施例3     4     1     1     1.5
    实施例4     0.8     1     1.5     1.5
    实施例1     4     1     1     1.5
    实施例2     4     0.8     1     1
    -     -     17     3     2
由比较性实验显示：添加本发明的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂，可大幅减低快速涂覆加工程序中可交联硅氧烷涂层系统的气溶胶形成。
实施例8及EP-A716 115的比较性试验：
可固化组合物内防雾添加剂简单用途的重要标准是其与这些组合物的互混性。
为获得涂覆机械上固化时的可复制结果，若该添加剂可容易地依照预期数量均匀地分数在可固化组合物内并形成澄清配制品则属有利。所以，在用玻璃棒温和搅拌的情况下，使104.4克，由实施例6所制标准配制品各与由制备实施例1至5所制添加剂10克混合，以便可在数分钟内形成立即可用的配制品。所有配制品均是均匀、澄清、且无刮痕。
为作比较，如EP-A 716115所述，依照本领域技术制备防雾添加剂：
使34克2-甲基-3-丁烯-2-醇及190克、式CH2＝CH-CH20(C2H40)9.4H的烯丙基聚醚所形成的混合物与200克具有三甲基甲硅烷氧基端基、包括氢甲基硅氧烷及二甲基硅氧烷单元的硅氧烷(0.30重量％活性氢，在25℃温度下的粘度为37平方毫米/秒)混合，将该混合物加热至50℃并用20ppm铂(呈实施例8中所述铂催化剂形式，Karstedt催化剂)将其加以活化。两小时之后，该放热反应生成活性氢含量低于0.002重量％的澄清产物，并略具棕色。
将10克该产物搅入104.4克、实施例6所制标准配制品内，生成乳状混合物，经4小时储存之后，该乳状混合物示严重相分离现象。即使用Turrax_装置，在强剪切力情况下，仅将5克该添加剂混入，亦无法制得澄清配制品。

Claims (12)

1.防雾添加剂在可交联硅氧烷涂料组合物内用于减低气溶胶形成的用途，其特征在于，使用含有以下单元的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂：
a)每个分子至少一个通式(I)的单元
Figure A038054540002C1
其中A是以下通式的基团：
-(OSiR1R2)z-(OSiR2)x-Y-SiR2O1/2
R每次出现是相同或不同的，且是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，
R1是以下通式的基团：
-OSiR2-Y-SiR2O1/2
R2的定义与R、R1或R′相同，R′是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，含有一个或多个选自以下组中的杂原子：O、S、N、Si及Ti，
Y是以下通式的二价烃基：
-CH2CHR5(-R4)v-
R4是每个基具有1至10个烃原子的二价烃基，或若v是0，则为化学键，
R5是氢原子或其定义与R相同，
v是0或1，
x是相同或不同的且是0或1及
z是相同或不同且是0或1，
且B的定义与A或R或R′相同，条件是如果x是0，则B是R或R′，
b)每个分子至少一个以下通式的单元：
O1/2SiR2R3                  (II)，
其中R的定义与上述相同及
R3是以下通式的脂族不饱和烃基：
H2C＝CR5(-R4)v-
其中R4及R5的定义与上述相同，
(c)任选以下通式的单元：
O1/2SiR3                    (III)，
其中R的定义与上述相同，
(d)任选以下通式的单元：
SiR2O                       (IV)，
其中R的定义与上述相同，以及
(e)任选以下通式的单元：
O1/2SiR2-Y-SiR2O1/2         (V)，
其中R的定义与上述相同。
2.如权利要求1的用途，其特征在于，所述R3基是乙烯基。
3.如权利要求1或2的用途，其特征在于，Y是式-CH2CH2-的基团。
4.如权利要求1、2或3的用途，其特征在于，x是1及z是0。
5.防雾添加剂在可交联硅氧烷涂料组合物内用于减低气溶胶形成的用途，其特征在于，所用防雾添加剂是通过以下方式制备的支链型有机硅化合物：
在第一步骤内，
在促进脂族双键加成在硅-键结氢上的催化剂(4)存在的情况下，使以下通式的化合物(1)：
Figure A038054540004C1
其中C是以下通式的基团：
-(OSiR6R7)z(OSiR2)xH
其中x及z的定义与权利要求1相同，
R6是以下通式的基团：
-OSiR2H
及R7的定义与R、R′或R6相同，R及R′的定义如权利要求1所述，
及D的定义与C或R或R′者相同，条件是若x是0，则D是R或R′，
及任选以下通式的化合物(2)：
HR2SiO(R2SiO)nSiR2H
其中R的定义如权利要求1所述且
n是0或1至100的整数，
与以下通式的有机(聚)硅氧烷(3)反应
R3R2SiO(R2SiO)mSiR2R3
其中R及R3的定义如权利要求1所述及
m是0或1至200的整数，
以及任选在第二步骤内，使所得支链型有机硅化合物与有机聚硅氧烷(5)平衡，这些有机聚硅氧烷(5)选自以下组中：含有末端三有机甲硅烷氧基的直链型有机聚硅氧烷及含有末端羟基的直链型有机聚硅氧烷。
6.如权利要求1-5之一的用途，其特征在于，所述可交联硅氧烷涂料组合物包括：
(A)具有含脂族碳-碳多重键的基团的有机硅化合物
(B)含有硅-键结氢原子的有机硅化合物，
(C)促进将硅-键结氢原子加成在脂族多重键上的催化剂，
及必要时，
(D)抑制剂。
7.一种减低气溶胶形成可的交联硅氧烷涂料组合物，其包括：
(X)权利要求1-5之一的防雾添加剂，
(A)具有含脂族碳-碳多重键的基团的有机硅化合物，
(B)含有硅-键结氢原子的有机硅化合物，
(C)促进将硅-键结氢原子加成在脂族多重键上的催化剂，
及必要时，
(D)抑制剂。
8.一种通过交联权利要求7的组合物而制得的成形体。
9.权利要求8的成形体，其特征在于，其是涂层。
10.权利要求8的成形体，其特征在于，其是排斥胶粘物质的涂层。
11.一种制备涂层的方法，其包括涂覆权利要求7的可交联组合物至待涂覆表面上，然后交联该组合物。
12、一种制备排斥胶粘物质的涂层的方法，其包括涂覆权利要求7的可交联组合物至待使其排斥胶粘物质的表面上，然后交联该组合物。
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