CN1625347A - 作为食品添加剂的高度酸性的金属化有机酸 - Google Patents

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Abstract

使用高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)组合物作为食品添加剂。使用HAMO降低生物污染物，并因此使营养物防腐。HAMO被吸收在营养物质内部或吸收在其上，得到精制营养物。

Description

作为食品添加剂的高度酸性的金属化有机酸
本申请是在2000年9月5日申请的题为“高度酸性的金属化有机酸”的美国专利申请序列No.09/655131的部分继续申请，该在先申请与本发明一起共同转让且它的全部内容在此引入以为参考。
背景技术
本发明涉及高度酸性的金属化有机酸作为食品添加剂的用途。
酸和醇广泛用作净化与保藏食品和其他生物物质的成分。向食品中添加有机酸被称为酸化。在Code of Federal Regulation(21CFR)中，酸化食品被定义为pH小于4.6的任何可消费食品，且是遵照食品和食品添加剂的当前良好制造做法(current Good ManufacturingPractices，“cGMP”)生产的。这些产品与热处理的食品相比，在成本和味道上是有利的。酸化食品比热处理的那些得到更好的“新鲜”味道。
食品保藏的较新方法包括添加非致病菌以防变质，和用离子辐射辐照引起防腐。这些方法中的每一种伴随着实施均具有成本、质量和食品安全问题。用无机和/或有机酸酸化食品仍然是成本最低和最有效的食品保藏方法。
在八十年代晚期和九十年代早期，日本的研究者开发出强的去离子水(“SIW”)作为消毒剂。证明SIW是pH为2.7或更低、具有1000mv或更高的氧化-还原电势和0.8ppm或更高氯浓度的水。通过电解水制备SIW。
也使用自来水的电解来生产“强酸水”和“强碱水”，声称二者均具有防腐性。
授予Wurzburger等的美国专利No.5830838公开了一种清洁金属表面的溶液。通过使氢氧化钙和氢氧化钾与等量硫酸在水中混合，然后使该溶液流过10微米的过滤器来制备所述溶液。取决于待处理的金属的表面氧化程度，可稀释所得浓缩物。
授予Overton等的美国专利No.5895782公开了一种清洁金属表面尤其是非铁合金，如铜、黄铜和高强度的铝合金的溶液。通过使氢氧化钙和氢氧化钾与等量硫酸在水中混合，然后使该溶液流过10微米的过滤器来制备所述溶液。取决于待处理的金属的表面氧化程度，可以以实际浓度使用所得浓缩物或稀释所得浓缩物。
国际公开WO94/09798描述了一种治疗疾病、伤口和其它病症的药物组合物。该药物组合物包括在药物上可接受的载体内的一种含钙组分与含硫酸盐组分的配合物。该文献教导了从天然物质如泥炭中分离无机组分。该无机制剂包括碱性、含水或有机的泥炭提取物或其混合物。在从低于室温到溶剂沸点的温度下，用含水溶液、有机溶液或与水混溶的有机溶剂提取泥炭。优选的提取溶剂是pH为至少9的那些。通过X-射线粉末衍射分析，分级的泥炭制剂的生物活性成分被确定为CaSO4·2H2O(石膏)、CaSO4·K2SO4·2H2O(钾石膏，也被称为石膏的复盐)和K3Na(SO4)2(apthitalite)。该文献也公开了钾石膏的合成。
因此，理想的是能具有“酸度”或H3O+来源，而没有不需要的缺点，且能降低与酸水解有关的环境和安全危险。优选地，这种“酸度”来源应当能防止净化之后的再污染、不诱发耐菌性、不改变处理过的食品味道、颜色或气味、不产生任何异味、在宽的温度范围内在水中有效、当过量时相对没有危险、使用过后能被中和、不会致癌或诱变、无毒、对环境几乎无害、和可长时间储存而不分解或转变成有害化合物。
在许多实际情形下，需要控制微生物的生长，通过研究微生物学这一领域，已在农业、医学和食品科学中作出重要进步。“控制生长”是指阻止微生物生长。以下述两种基本方式之一进行这种控制：(1)通过杀灭微生物，或(2)通过抑制微生物生长。控制生长通常包括使用杀灭或阻止微生物生长的物理或化学试剂。杀灭细胞的试剂被称为“杀灭”剂；抑制细胞生长但没有杀灭它们的试剂被称为“抑制”剂。因此，术语“杀菌”是指杀灭细菌，和“细菌抑制”是指抑制细菌细胞的生长。“杀菌剂”杀灭细菌，“杀真菌剂”杀灭真菌。“灭菌”是指使在被灭菌的物体之内或之上的所有存活的生物完全破坏或消除。该物体要么无菌，要么不是无菌，不存在灭菌的程度。灭菌方法包括使用热、辐射、或化学品或物理除去微生物。
微生物倾向于在不同表面上定居和复制，这导致粘附的异源微生物聚积(其被称为“生物膜”)。生物膜可在食品物质、加工设备和仪器上形成。在生物膜内的微生物可包括细菌、真菌、病毒和原生动物。由于食品安全是国家的优先考虑事情，所以可辅助解决与食品生产有关的多种问题的任何产品是想要的。除去和控制庇护危险微生物污染的生物膜是一个需要实现的卫生目标。通过将pH降低到污染物将反应且有机物不可能生存的程度，从而能安全地净化水和营养物也是理想的。
在市场上用于这些用途的目前的清洁、消毒剂和杀菌剂产品含有氯、氨、有机碘、金属盐的残渣和其它有害残渣。在不存在有害化学品的情况下，通过促进杀死和/或酸水解来消除这些残渣的方式是所需的。另外，该方法应当产生很少的有害挥发性气体。重要的是，可控制微生物的生长并杀死微生物且与此同时破坏微生物产生的或与微生物有关的产品的组合物是高度所需的。
发明概述
本发明包括使用高度酸性的金属化的有机酸作为食品添加剂。该酸性组合物具有酸性pH值和酸当量浓度值，和该组合物是在强的含氧酸存在下，通过混合单价或多价阳离子和有机酸而制备的，其中所得酸性组合物对铁类金属的腐蚀小于与该酸性组合物具有相同酸性pH值的无机酸溶液，和其中该酸性组合物比有机酸与有机酸的金属盐的混合物(该混合物具有与所述酸性组合物相同的酸当量浓度值)更易杀生物。通过混合至少一种再生酸、至少一种金属碱和至少一种有机酸可制备该酸性组合物，其中再生酸的用量超过金属碱的当量用量。本发明一方面涉及制备高度酸性的金属化有机酸的方法。
发明详述
本发明一方面涉及一种高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)的组合物。该组合物可具有非常细颗粒的悬浮液，和它具有单价或多价阳离子、有机酸和再生酸阴离子，如强的含氧酸阴离子。术语“高度酸性”意味着pH在酸性区域内，低于至少约4，优选2.5。本发明的HAMO对铁类金属的腐蚀小于与该酸性组合物具有相同酸性pH值的无机酸溶液。HAMO也比有机酸与有机酸的金属盐的混合物更易杀生物，其中所述混合物具有与所述酸性组合物相同的酸当量浓度值。
广义地，可制备HAMO的一种方式是通过混合下述成分：(1)至少一种再生酸；(2)至少一种金属碱；和(3)至少一种有机酸，其中再生酸的当量用量超过金属碱的当量用量。金属碱的当量用量应当约等于有机酸的当量用量。可不使用金属碱和有机酸，而是使用有机酸的金属盐替代金属碱和有机酸。通过常规方法如沉降、过滤或离心除去不溶固体。
一般地，可通过共混或混合以至少下述方式存在的必须成分，制备HAMO：
1.再生酸+(金属碱+有机酸)；
2.再生酸+(金属碱+有机酸盐)；
3.(再生酸+有机酸盐)+碱；和
4.再生酸+有机酸盐
上述方案中的括号表示“预混合”括号内列举的两种成分。通常最后添加再生酸，以产生HAMO。尽管以单个试剂形式列举各试剂，但在本发明中可非必需地使用超过一种的单个试剂，如超过一种的再生酸或有机酸。再生酸的当量数必须大于金属碱的当量数，或有机酸的金属盐的当量数。若有机酸是氨基酸(其定义为含有至少一个氨基)，则再生酸的当量数必须大于金属碱或有机酸的金属盐和氨基酸中的“碱性”氨基的总当量数。因此，所得高度酸性的金属化有机酸不同于缓冲液，且不是缓冲液。
本文所使用的再生酸是将由其盐“再生”为有机酸的酸。再生酸的实例包括强的二元酸、强的含氧酸和其它。二元酸是其中质子直接键合到中心原子上(即(中心原子)-H)的酸。二元酸的实例包括HF、HCl、HBr、HI、H2S和HN3。含氧酸是其中酸性质子键合到氧上，而氧依次键合到中心原子上(即(中心原子)-O-H)的酸。含氧酸的实例包括具有Cl、Br、Cr、As、Ge、Te、P、B、As、I、S、Se、Sn、Te、N、Mo、W或Mn作为中心原子的酸。一些实例包括H2SO4、HNO3、H2SeO4、HClO4、H3PO4和HMnO4。一些酸(如HMnO4)实际上不可能如此被分离，而是仅仅以其稀溶液、阴离子和盐形式出现。“强的含氧酸”是其中在水中1摩尔的浓度下得到比约0.8摩尔更大H3O+浓度的含氧酸。
再生酸也可以是微溶的第IIA族配合物的酸性溶液(“AGIIS”)。通过混合或共混以下述方案之一给出的材料可良好再现地制备AGIIS：
(1)H2SO4和Ca(OH)2；
(2)H2SO4、Ca(OH)2和CaCO3；
(3)H2SO4、Ca(OH)2、CaCO3和CO2(气体)；
(4)H2SO4和CaCO3；
(5)H2SO4、CaCO3和Ca(OH)2；
(6)H2SO4、CaCO3和CO2(气体)；
(7)H2SO4和CaSO4；
(8)H2SO4、Ca(OH)2和CaSO4；
(9)H2SO4、CaSO4和CaCO3；
(10)H2SO4、CaSO4、CaCO3和Ca(OH)2；
(11)H2SO4、CaSO4、CaCO3和CO2(气体)；和
(12)H2SO4、CaSO4、CaCO3、CO2(气体)和Ca(OH)2。
因此，优选在存在或不存在添加到硫酸中的非必需的二元酸的第IIA族盐(如硫酸钙)情况下，通过将氢氧化钙与浓硫酸混合制备AGIIS。可在将氢氧化钙引入到共混混合物内之前，将非必需的硫酸钙加入到浓硫酸中。将硫酸钙加入到浓硫酸中看起来会降低制备AGIIS所需的氢氧化钙量。其它非必需的试剂包括碳酸钙和鼓泡到混合物内的气体二氧化碳。不管使用任何非必需试剂，发现使用氢氧化钙是理想的。
制备AGIIS的一种优选方法可简述为：将浓硫酸加入到混合容器内的冷却水(8-12℃)中，然后在搅拌下，将硫酸钙加入到在冷却水内的酸中，得到混合物。温度控制对该方法来说是最重要的。然后向这一搅拌过的混合物中加入氢氧化钙在水中的浆料内。然后从该混合物中除去形成的固体。该方法包括使用硫酸、硫酸钙和氢氧化钙，它具有几个预料不到的优点。第一，这种混合不剧烈和不会过分放热。除了容易控制和容易重现之外，这种混合所使用的各种成分是U.S.Foodand Drug Administration(“U.S.FDA”)审查过并鉴定为“通常认为是安全的”(“GRAS”)。正因为如此，这些成分中的每一种可直接加入到食品、物体内，当然在一定的限制内。在适当的浓度下，这些成分中的每一种可用作加工助剂、酸化剂且可在食品接触领域中使用。它们的应用仅受到产品的适宜性和当前良好制造做法(“GMP”)的限制。
在制备AGIIS或本发明中使用的硫酸通常为95-98％FCC级(约35-37N)。产生AGIIS所使用的硫酸浓度约0.05M至约18M(约0.1N-约36N)，优选约1M至约5M。它是由具体的应用决定的。所使用的术语“M”表示摩尔/升。
在AGIIS的制备中，在水中悬浮的细研磨的氢氧化钙浆料(约50％w/v)通常是将氢氧化钙递增地引入到存在或不存在硫酸钙的硫酸搅拌溶液内的优选方式。一般地，在低于40℃下，优选低于室温，和更优选低于10℃下进行混合。添加氢氧化钙的时间约1小时至约4小时。搅拌速度可从约600rpm变化到约700rpm或更高。在混合之后，通过5微米的过滤器过滤混合物。然后使滤液静置过夜和通过滗析除去微细的沉淀。
用于AGIIS或本发明的氢氧化钙通常是约98％纯度的FCC级。对于每摩尔浓酸，例如硫酸来说，所使用的氢氧化钙量是由具体的应用决定的，和一般约0.1至约1摩尔。
碳酸钙通常是具有约98％纯度的FCC级。当与上述氢氧化钙一起使用用于制备AGIIS时，对于每摩尔浓酸，例如硫酸来说，碳酸钙的用量约0.001至约0.2摩尔，取决于所使用的氢氧化钙量。
在制备AGIIS中，通常将非必需的二氧化碳以约1-约3磅压力的速度鼓泡到含氢氧化钙的浆料内。将二氧化碳鼓泡到浆料内需约1-约3小时。然后将浆料加入到含浓硫酸的混合容器内。
在制备AGIIS中的另一非必需成分是硫酸钙，一种二元酸的第IIA族盐。通常使用二水合硫酸钙。在本申请中使用的术语“硫酸钙”或分子式“CaSO4”是指无水或水合硫酸钙。所使用的硫酸钙(二水化物)的纯度通常为95-98％FCC级。每升浓硫酸中硫酸钙的摩尔量约0.005至约0.15，优选约0.007-约0.07，和更优选约0.007-约0.04。它是由具体的应用决定的。
有机酸是含碳的酸性化合物。它包括羧酸、氨基酸、酸性维他命、磺酸、膦酸和其它。羧酸是含有-COOH基，即连接到羟基上的羰基的有机化合物。羧酸可以是单羧酸、二羧酸或三羧酸。可用通式R1-COOH代表单羧酸，其中R1可以是H、C1-C4饱和烷基、具有2个或更少双键的C2-C5不饱和烷基、或具有2个或更少三键的C2-C5不饱和烷基、CH3CH(OH)、HOCH2(CHOH)4、或R2CH(NH2)(其中R2是H、C1-C4饱和烷基、C6H5CH2、p-HO-C6H4CH2、H2N(CH2)4、HOCH2或CH3CHOH)。可用通式HOOC-R3-COOH代表二羧酸，其中R3可以是(CH2)m，其中m可以是1-3；(CH＝CH)；CH2CH(OH)；H(OH)C-CH(OH)；或(CH2)pCH(NH2)，其中p为2或3。可用通式HOOCR4(COOH)COOH代表三羧酸，其中R4可以是CH2C(OH)CH2或CH2CHCH2。尽管一些氨基酸可被包括在单羧酸的一般分类中，但本领域已知氨基酸包括丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸(天冬酰胺)、半胱氨酸(胱氨酸)、谷氨酸(谷氨酰胺)、甘氨酸、组氨酸、羟赖氨酸、羟脯氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、氨基己二酸、二氨基丁酸、鸟氨酸、2-哌啶酸(pepicolic acid)、肌氨酸和三碘甲腺原氨酸(甲状腺素)。
金属碱可以是OH-、CO3 ＝、、HCO3 -或O＝形式的盐。金属可以是单价金属、多价金属、所有过渡和稀有金属元素、Sn、Pb或Bi。多价金属的实例包括第IA族的元素。多价金属可以是二价金属或三价金属。二价金属的实例包括Be之外的第IIA族的元素；和三价金属的实例包括B之外的第IIIA族的元素。金属优选Mn、Mg、Ca、Fe(II)、Cu(II)、Zn(II)、Ce、Ni、Pd、Cr、Ti、Zr、Co、Al、Sn、Pb、Bi、V(III)、Cd、Hg、Pt、Hf和Pm之外的其它第一行的镧系元素。金属更优选Mg、Ca、Fe(II)、Cu(II)、Zn、Cr或Co。
在本申请中使用的有机酸盐包括上述的金属盐、以及上述的有机酸盐和其它。
术语“杀生物”是指破坏生物污染物。“生物污染物”定义为生物有机物或生物有机物的产物如毒素，或二者，所有这些均污染环境和有用的产品。这种生物污染物致使环境或产品有害。
生物污染物(如细菌、真菌、霉菌、霉、孢子和病毒)在它们的细胞壁/膜中具有潜在的活性物质，然而，它们躲藏在细胞(病毒和一些细菌)内和/或分泌生物膜(大多数细菌、真菌、霉菌和霉)，以保护它们防止环境。
细菌形成或合成胞内或胞外毒素。毒素是有害或有毒的物质，它们是(1)细菌的主要部分，(2)是细菌的胞外产品(外毒素)；或(3)代表在细菌新陈代谢和生长过程中形成或合成的混合物或这两种情形。毒素一般地是相对复杂的抗原分子，和化学组分通常不是已知的。细菌的有害效果不仅来自于细菌本身，而且来自于细菌所产生的毒素。细菌所产生的毒素与细菌本身一样对产品有害，或比细菌本身更有害。普通的消毒剂，如季铵化合物会杀死细菌，但对细菌毒素和内毒素可能没有效果。事实上，许多消毒剂通过引起内毒素从杀死的细菌中释放，实际有助于解决内毒素问题。细菌毒素和内毒素在人类和动物中可引起严重的负面影响。在食品、药物、医疗器件和其它医疗产品的生产中，内毒素是污染的主要原因。
动物的外部覆盖层(即表皮)和植物的外皮阻挡上述微生物生长和/或进入复杂有机体的内部。动植物所使用的防止微生物生长的方法之一是维持表面pH或分泌涂层，该涂层不利于微生物的粘附和繁殖。
在收获植物产品或加工动物产品之后，这些产品失去了阻挡微生物感染的能力。
发现本发明的组合物是“防腐的”。该组合物的腐蚀性最小，然而，它产生了一种破坏性微生物不可能生存和繁殖的环境，因此延长了产品的保藏期。本领域公知，甲酸对铁类金属的腐蚀性小于无机酸如盐酸。但甲酸溶液对镀锌屋面钉的腐蚀性大于HAMO溶液。在一个实验中，在空气干燥48小时之后，在室温下，在pH为1.5的甲酸溶液中浸渍20分钟之后的镀锌屋面钉显示出明显可见的腐蚀。而在类似条件下，在pH为1.44的HAMO(由乳酸、氢氧化钙制备并用磷酸再生)溶液中浸渍镀锌保护的铁钉，没有观察到这种明显可见的腐蚀。
此处所证明的防腐方法的实用性在于不必向待保藏的食品或其它物质中加入其余的化学品，因为混合物固有的低pH是防腐的。由于不必向食品物质中加入防腐化学品，所以味道得到改进且避免了残渣。许多刚防腐和预先防腐的食品的器官感觉测试表明加入组合物改进味道和消除防腐剂的气味。术语“器官感觉”是指基于器官或整个有机体的感觉留下的印象。
发现本发明的组合物是杀生物的。发现该组合物杀大肠杆菌和其它细菌。
此处所使用的术语“营养物”是指滋养、治愈或促进生长和修复有机生命的天然废物的一些东西。因此，人类或动物的食品是所有营养物的实例。有时动物食品被称为“饲料”。营养物的其它实例包括饮料、食品添加剂、饮料添加剂、食品配料、饮料配料、调味品、香料、调味剂、填料、酱油、食品敷料、日用产品、药物、生物产品和其它。营养物可以是植物来源、动物来源或合成营养物。
提供下述实施例进一步阐述本发明和可进行本发明的方式。然而，应当理解选择实施例中给出的具体细节仅用于阐述目的和不应当解释为限制本发明。除非另有说明，本发明中的各成分或组分的用量以最终组合物的重量百分数为基准。
实施例1
制备1.2-1.5N AGIIS(H2SO4/Ca(OH)2)
在a、b、c、d、e和f各混合烧瓶内，将用量为1055ml(19.2mol，在纯度调节且考虑到被碱中和的酸用量之后)的浓硫酸(FCC级，95-98％纯度)在搅拌下缓慢加入到16.868L RO/DI水中。调节水的用量，以提供酸和氢氧化钙浆料用体积。彻底混合在各烧瓶内的混合物。在冰浴中冷却各混合烧瓶，和在反应烧瓶内的混合物温度为约8-12℃。以约700rpm的速度持续搅拌混合物。
分开地，通过将RO/DI水加入到4kg氢氧化钙(FCC级，98％纯度)中，使最终体积为8升，以制造浆料。氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比为约0.45-约1。浆料是氢氧化钙在水中的50％(w/v)的混合物。用高剪切力混合机充分混合浆料，直到浆料看起来均匀。然后在冰浴中将浆料冷却到约8-12℃，和在约700rpm下继续搅拌。
每20分钟向各混合烧瓶中加入150ml氢氧化钙浆料，直到向各反应容器中已加入1.276L(即638g干重，8.61mol的氢氧化钙)的浆料。添加是在约700rpm下彻底混合下进行。
在向各混合容器内的混合物中加入完氢氧化钙之后，通过5微米的过滤器过滤混合物。
使滤液静置12小时，滗析透明溶液，弃去形成的任何沉淀。所得产物是酸当量浓度为1.2-1.5的AGIIS。分析表明：Ca，715ppm(600ppm-800ppm)；SO4，45700ppm(40000ppm-55000ppm)。
实施例2
制备2N AGIIS(H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4)
为了制备1L 2N的AGIIS，在2L混合烧瓶内，将用量为79.54ml(1.44mol，在纯度调节且考虑到将被碱中和的酸用量之后)的浓硫酸(FCC级，95-98％纯度)在搅拌下缓慢加入到853.93ml RO/DI水中。然后，在搅拌下缓慢地向混合烧瓶中加入5g硫酸钙(FCC级，95％纯度)。彻底混合该混合物。在该点处，混合物通常显示出2.88的酸当量浓度。在冰浴中冷却混合烧瓶，和在反应烧瓶内的混合物温度为约8-12℃。以约700rpm的速度持续搅拌混合物。
分开地，通过将49.89ml RO/DI水加入到33.26g(0.44mol，在纯度调节之后)氢氧化钙(FCC级，98％纯度)中使最终体积为66.53ml来制造浆料。氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比为约0.44-约1。用高剪切力混合机充分混合浆料，直到浆料看起来均匀。然后在冰浴中将浆料冷却到约8-12℃，和在约700rpm下继续搅拌。
然后在2-3小时内，将浆料缓慢加入到仍在冰浴中冷却且在约700rpm下搅拌的混合物中。
在向混合物中加入完浆料之后，通过5微米的过滤器过滤产物。正常观察到混合物20％的体积损失，这是由于通过盐引起的溶液保留和除去盐导致的。
使滤液静置12小时，滗析透明溶液，弃去形成的任何沉淀。所得产物是酸当量浓度为2的AGIIS。
实施例3
制备12N AGIIS(H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4)
为了制备1L 12N的AGIIS，在2L混合烧瓶内，将用量为434.17ml(7.86mol，在纯度调节且考虑到被碱中和的酸用量之后)的浓硫酸(FCC级，95-98％纯度)在搅拌下缓慢加入到284.60ml RO/DI水中。然后，在搅拌下缓慢地向混合烧瓶中加入3g硫酸钙(FCC级，95％纯度)。彻底混合该混合物。在冰浴中冷却混合烧瓶，和在反应烧瓶内的混合物温度为约8-12℃。以约700rpm的速度持续搅拌混合物。
分开地，通过将210.92ml RO/DI水加入到140.61g(1.86mol，在纯度调节之后)氢氧化钙(FCC级，98％纯度)中使最终体积为281.23ml，以制造浆料。氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比为约0.31。用高剪切力混合机均匀混合浆料，直到浆料看起来均匀。然后在冰浴中将浆料冷却到约8-12℃，和在约700rpm下继续搅拌。
然后在2-3小时内，将浆料缓慢加入到仍在冰浴中冷却且在约700rpm下搅拌的混合物中。
在向混合物中加完浆料之后，通过5微米的过滤器过滤产物。正常观察到混合物20％的体积损失，这是由于通过盐引起的溶液保留和除去盐导致的。
使滤液静置12小时，滗析透明溶液，弃去形成的任何沉淀。所得产物是酸当量浓度为12的AGIIS。
实施例4
制备HAMO的通用方法
为了制备最终体积为1L的HAMO，将n摩尔的有机酸(n为约0.01-约15)悬浮或溶解在1-2倍体积的DI水中。然后以1.0当量重量的碱/当量重量的酸的比例，向该混合物中加入干燥固体或作为在DI水中的浆料形式的单价、二价或三价金属碱(氢氧化物、氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐或其结合)。尽可能快地完成加入。向所得混合物中加入足以确保完成从其金属盐再生为有机酸的再生酸用量，但其用量不大于18mol/L。优选尽可能快地完成再生酸的加入，而没有使混合物的温度升高到高于80℃。在完成混合，通常约0.5小时到约1小时之后，通过5微米的过滤器或通过离心过滤除去未溶解的固体。
实施例5
由马来酸、氢氧化钙和硫酸形成HAMO
在搅拌下，以50g为一份向马来酸(1kg，8.61mol)和RO-DI水(1L)的混合物中加入固体氢氧化钙(335g，4.52mol)。在加入氢氧化钙之后，加入RO-DI水(500ml)。向该混合物中加入25ml为一份的浓硫酸(238ml)，加入速度使反应温度维持在低于85℃。在15000rpm下离心所得混合物25分钟，提供作为上清液的HAMO，其pH为0.5-1.0。分析表明：Ca，12900ppm；SO4，159000ppm；马来酸，472236.47ppm。
实施例6
由葡糖酸、氢氧化钙和硫酸形成HAMO
向葡糖酸(50％，1kg，2.55mol)和水(200ml)的搅拌混合物中加入97g(1.3mol)固体氢氧化钙。在完成混合之后，尽可能快速地加入浓硫酸(76ml)，同时维持反应温度低于85℃。在15000rpm下离心最终的混合物25分钟，得到作为上清液的HAMO，其pH为1.0。分析表明：Ca 1210ppm；SO4 11600ppm；葡糖酸571106.6ppm。
实施例7
由琥珀酸、氢氧化钙和磷酸形成HAMO
以50g为一份将固体氢氧化钙(320g，4.23mol)加入到琥珀酸(1kg，8.47mol)和RO-DI水(1200ml)的搅拌混合物中。尽可能快速地以50ml为一份加入浓磷酸(529ml，4.75mol)，同时维持反应温度低于85℃。最终产物的pH为1.5。分析表明：Ca 26700ppm；PO4 250000ppm；琥珀酸56695.95ppm。
实施例8
由乙酸、碳酸钙和硫酸形成HAMO
1.制备乙酸钙。将1L(17.48mol)乙酸加入到8L容器内，并加入1L水。在搅拌下，在2.5小时内，以100g为一份加入碳酸钙粉末(874g，8.74mol，99+％)，直到溶液对pH试纸显中性。在中和过程中，视需要加入水，以维持混合物的流动性。
2.形成HAMO。将水加入到步骤1形成的乙酸钙中，使总体积为3加仑。向该溶液中加入17.48mol 95-98％的硫酸。充分混合混合物，和在没有冷却情况下进行混合。在完成混合之后，通过5微米的过滤器过滤混合物，得到HAMO，其pH为约0。分析表明：Ca 17000ppm；SO4 158000ppm。
在较小规模的制备中，通过离心作用可更方便地从未溶解的固体中分离HAMO。
实施例9
由乳酸、碳酸钙和硫酸形成HAMO
1.制备乳酸钙。将1L(11.25mol)85％的乳酸加入到5L容器内，并加入1L水。在搅拌下，在2.5小时内，以100g为一份加入碳酸钙粉末(874g，8.74mol，99+％)，直到溶液对pH试纸显中性。在中和过程中，视需要加入水，以维持混合物的流动性。
2.形成HAMO。将水加入到步骤1形成的乳酸钙中，使总体积为5加仑。向该溶液中加入11.25mol 95-98％的硫酸。充分混合混合物，和在没有冷却情况下进行混合。在完成混合之后，通过5微米的过滤器过滤混合物，得到HAMO，其pH小于1.0。
在较小规模的制备中，更方便地通过离心作用使HAMO与未溶解的固体分离。
实施例10
由葡糖酸、氢氧化亚铁和磷酸形成HAMO
通过在RO-DI水中的646g硫酸亚铁和224g氢氧化钠之间的反应，制备氢氧化亚铁，得到2730ml的最终体积。使按照这一方式获得的氢氧化亚铁悬浮液沉降，通过滗析除去上清液，和通过悬浮在2730ml的总体积内，用水洗涤该固体3次，使该固体沉降，和滗析上清液。
将氢氧化亚铁悬浮在RO-DI水中，得到500ml的总体积，和将该混合物加入到葡糖酸(50％，1kg，2.55mol)和RO-DI水(100ml)的混合物中。按序将浓磷酸(100ml)和蔗糖(35g)加入到该混合物中。最终的物质不要求过滤或离心，其pH为1.0。分析表明：Fe 12800ppm Na7450ppm；PO4 90600ppm；SO4 15800ppm；葡糖酸155346.8ppm。
实施例11
由丁酸、氢氧化镁和磷酸形成HAMO
以25g为一份向丁酸(500ml，5.4mol)和RO-DI水(500ml)的混合物中加入固体氢氧化镁(163.6g，2.73mol)。以50ml为一份向所得混合物中加入浓磷酸(180ml)。最终溶液的pH为1.0。分析表明：Mg 390ppm；PO4 1560ppm；丁酸661705.93ppm。
实施例12
由马来酸、氢氧化镁和磷酸形成HAMO
以50g为一份将固体氢氧化镁(300g，97.5％，5.02mol)加入到马来酸(1kg，8.53mol)在RO-DI水(1500ml)的搅拌溶液内。加完后，混合物的pH为5.0。以25ml为一份加入浓磷酸(338ml，85-90％)。在酸化步骤过程中，没有观察到沉淀。HAMO溶液的最终pH为1.0。分析表明：Mg 19500ppm；PO4 287000ppm；马来酸95816.74ppm。
实施例13
由琥珀酸、氢氧化镁和AGIIS形成HAMO
将固体氢氧化镁(101g，1.16mol)以两等份加入到琥珀酸(400g，3.39mol)在RO-DI水(1L)中的搅拌悬浮液内。在反应完成之后，以50ml为一份加入AGIIS(607ml，5.58N)，加入速度使得反应温度维持在低于85℃下。以15000rpm离心溶液约25分钟。HAMO的pH为1.0-1.5。分析表明：Mg 24100ppm；SO4 115000ppm；琥珀酸21401.88ppm。
实施例14
由氢氢化钙；乙酸、乳酸和丙酸的混合物；和硫酸形成HAMO
将乳酸(6mol)、丙酸(6mol)和乙酸(6mol)加入到5加仑的容器中并加入RO-DI水(1L)。在搅拌下缓慢地向该混合物中加入固体氢氧化钙(678g，9mol)。向该混合物中加入9M硫酸(1L，9mol H2SO4)，和视需要加入水(3L)，以维持混合物的流动。通过5微米过滤器过滤所得混合物。HAMO的pH为0.6。分析表明：Ca 205ppm；SO4 23900ppm；乙酸76565.3ppm；乳酸85462.62ppm；丙酸59328.81ppm。
实施例15
由氢氧化钙；甲酸、乳酸和丙酸的混合物；和AGIIS形成HAMO
将乳酸(6mol)、丙酸(6mol)和甲酸(6mol)加入到5加仑的容器中并加入硫酸钙的饱和溶液(1L)。在搅拌下以100g为一份向该混合物中加入固体氢氧化钙(680g，9mol)。在加入过程中，反应温度升高到85℃。向该混合物中加入9M硫酸(950ml，8.55mol H2SO4)、AGIIS(1.2N，250ml，0.15mol酸)和水(1L)。通过5微米过滤器过滤所得混合物。最终的HAMO的pH为1.0。分析表明：Ca 215ppm；SO417000ppm；甲酸47463.23ppm；乳酸85077.87ppm；丙酸62121.103ppm。
实施例16
由丙酸钙和硫酸形成HAMO
将RO-DI水(2L)放置在8-L的容器内并加入丙酸钙(5.36mol)。搅拌混合物，和加入额外的2.5L RO-DI水，以完成盐的溶解。加入浓硫酸(300ml，5.62mol)，和搅拌该混合物，直到完成反应。通过5微米过滤器过滤所得混合物。HAMO的pH为1.5。分析表明：Ca 987ppm；SO4 2580ppm；丙酸根107010.59ppm。
实施例17
由乳酸钙和AGIIS形成HAMO
向5.60N AGIIS(1L)和RO-DI水(1L)的混合物中加入固体五水合乳酸钙(2.79mol)。在不冷却的情况下搅拌所得混合物，直到完成混合。通过5微米过滤器过滤最终的混合物。HAMO的pH为2.5-3.0。分析表明：Ca 2550ppm；SO4 1090ppm；乳酸根162656.39ppm。
实施例18
选择HAMO的物理性能
说明  pH Cappm×103 SO4ppm×103 Mgppm×103 PO4ppm×103 其它
用碳酸钙中和且用硫酸再生的乳酸HAMO  1.0 浅黄色，酸的/柑橘味道
用碳酸钙中和且用硫酸再生的乙酸HAMO  ＞＞0.0
来自乳酸钙且用5.6N AGIIS再生的乳酸HAMO  2.5-3.0 浅黄色
来自碳酸钙乳酸盐且用5.6NAGIIS再生的乳酸HAMO  ＞＞0.0 2.55 1.09 浅黄色
用氢氧化钙中和且用硫酸再生的丙酸HAMO  1.5 0.917 2.55
用氢氧化钙中和且用硫酸再生的甲酸HAMO  1.0-1.5 0.163 3.07
用氢氧化钙中和且用磷酸再生的乳酸HAMO 44.6 329 酸洗铁且抑制生锈
用氢氧化钙中和且用磷酸再生的甲酸HAMO  1.0-1.5 22.6 156
用氢氧化钙中和且用硫酸再生的丙酸、甲酸、乳酸HAMO  1.0 0.215 17
用氢氧化钙中和且用硫酸再生的丙酸、乳酸HAMO  0.6 0.205 23.9
用氢氧化钙中和且用硫酸再生的葡糖酸HAMO  1.0 1.21 11.6 糖味
用Fe(OH)2中和且用磷酸再生的葡糖酸HAMO  1.0 1.28(Fe) 15.8 90.6 溶液具有微弱的金属气味和味道
用碳酸钙中和且用硫酸再生的乙酸HAMO  ＞＞0.0
来自乙酸钙且用磷酸再生的乙酸HAMO  2.0-2.5 17 158
用氢氧化钙中和且用硫酸再生的马来酸HAMO  0.5-1.0 12.9 15.9
用氢氧化钙中和且用磷酸再生的马来酸HAMO  1.0-1.5
用Mg(OH)2中和且用硫酸再生的马来酸HAMO  0.5 163 34.9
用Mg(OH)2中和且用磷酸再生的马来酸HAMO  1.0 19.5 287
用氢氧化钙中和且用10NAGIIS再生的乳酸、丙酸、乙酸HAMO  ≈≈0.0
用Ca(OH)2中和且用磷酸再生的丁酸HAMO 0.589 7.16
用Ca(OH)2中和且用磷酸再生的丁酸HAMO 0.39 1.56
用Ca(OH)2中和且用磷酸再生的琥珀酸HAMO  1.5 26.7 250
用Ca(OH)2中和且用硫酸再生的琥珀酸HAMO  0.5-1.0 0.500 31
用Ca(OH)2中和且用5.58NAGIIS再生的琥珀酸HAMO  1.0-1.5 0.443 23.5
用Mg(OH)2中和且用5.58NAGIIS再生的琥珀酸HAMO  1.0-1.5 115 24.1
实施例19
由甘氨酸、氢氧化钙和硫酸形成HAMO
将甘氨酸(37.55g，0.5mol)悬浮在DI水(100ml)中，并向该剧烈搅拌的悬浮液中加入固体氢氧化钙(18.55g，0.25mol)。将混合物在室温下搅拌30分钟，然后用DI水稀释到350ml的体积。在没有引起混合物升高到高于85℃的情况下，尽可能快速地加入浓硫酸(27ml，55.6g，0.56mol)。将最终混合物搅拌30分钟，然后用DI水稀释到500ml的最终体积，和再搅拌1小时。通过中等孔隙率的玻璃烧结过滤器过滤混合物，得到HAMO。
实施例20
由谷氨酸、氢氧化钙和硫酸形成HAMO
将谷氨酸(58.88g，0.4mol)悬浮在DI水(100ml)中，并向该剧烈搅拌的悬浮液中加入固体氢氧化钙(27.6g，0.4mol)。反应混合物显著变热。将混合物在室温下搅拌45分钟，然后用DI水稀释到约350ml的体积。在没有引起混合物升高到高于85℃的情况下，尽可能快速地加入浓硫酸(28ml，57.5g，0.57mol)。将最终混合物搅拌30分钟，然后用DI水稀释到500ml的最终体积，和再搅拌1小时。通过中等-孔隙率的玻璃烧结过滤器过滤混合物，得到HAMO。分析表明：Ca 646ppm；SO45120ppm。
实施例21
由谷氨酸、碱式碳酸铜(II)和磷酸形成HAMO
将谷氨酸(58.88g，0.4mol)悬浮在DI水(100ml)中，并向该剧烈搅拌的悬浮液中加入固体碱式碳酸铜(55.2g，0.25molCuCO3·Cu(OH)2)。混合物变得极粘和观察到缓慢的冒泡。在环境温度下搅拌混合物24小时，以完成反应。以单一份向该剧烈搅拌的混合物中加入浓磷酸(53.6g，86.5％，0.47mol)，并搅拌混合物24小时。要求持续搅拌，以防混合物沉降为固体。通过中等孔隙率的烧结玻璃漏斗过滤混合物，得到深蓝色溶液形式的HAMO。
实施例22
由谷氨酸、碱式碳酸钴(II)和磷酸形成HAMO
将谷氨酸(58.3g，0.4mol)悬浮在DI水(200ml)中，并向该剧烈搅拌的悬浮液中加入固体碱式碳酸钴(81.35g，0.16mol 2CoCO3·3Co(OH)2)。混合物变粘和观察到缓慢的冒泡。在环境温度下搅拌混合物24小时，以完成反应。以单一份向该剧烈搅拌的混合物中加入浓磷酸(53.6g，86.5％，0.47mol)，并搅拌混合物24小时。要求持续搅拌，以防混合物沉降为固体。通过中等孔隙率的烧结玻璃漏斗过滤混合物，得到粉红色溶液形式的HAMO。
实施例23
由乙醇酸和水杨酸形成HAMO
将500g水杨酸和1kg乙醇酸加入到容器内。将1.5L水混合到容器内。将400g碳酸钙缓慢混合到快速固化的浆料内。使干燥的盐平衡约20分钟。以1L的间隔(intervals)缓慢混合4L油酸，然后加入1.25L磷酸(80-85％)。使溶液平衡约1小时。观察到两相，水相和“脂质”相。分离两相并分别装瓶。水相的pH小于0.0。
实施例24
由乙醇酸形成HAMO
将1L水加入到容器内。将500g(6.51mol)乙醇酸溶解在水中。在磁板上以约600-700rpm搅拌溶液。以50g的间隔缓慢加入246.04g氢氧化钙。在形成乙醇酸钙盐之后，以50ml的间隔将1.4L 4.8N AGIIS缓慢混合到该盐内。在滗析之后回收到2L溶液。溶液为浅黄色，pH为～1.0。
实施例25
由乙醇酸形成HAMO
将1kg乙醇酸溶解在1.5L水中。向该溶液中缓慢加入482g氢氧化钙，此刻，整个浆料固化。以50ml的间隔加入2.75L 4.8N AGIIS。最终体积为5.0L。最终pH为1.0-1.5。
实施例26
由乙醇酸和水杨酸形成的HAMO对人皮肤的影响
将实施例23制造的HAMO的水相涂敷到一些人的手上。溶液润湿并软化接触的皮肤。通过使溶液干燥，然后简单地用水洗手可实现最好的结果。
实施例27
由乙醇酸形成的HAMO的局部应用
将200ml由乙醇酸形成的HAMO放置在小瓶内。加入2g水杨酸。摇动混合物并过滤。加入额外的25ml水。体积为约150ml。将1ml甘氨酸加入并混合到溶液内。最终溶液具有紫红/淡红色，pH为0.0-0.5。当放在手上时，以前溶液的油状感觉不见了。该溶液辅助润湿并软化手。没有检测到腐蚀反应。
实施例28
使用1.2M硫酸作为再生酸形成氨基酸HAMO的通用方法
通过称取111.64g浓硫酸(96-98％)并用水稀释到1000.0ml，以制备约1.2M在水中的稀硫酸溶液。
称取氨基酸或其盐酸盐(0.025-0.1mol)，放入到锥形瓶内，并加入约10mol当量的水。向烧瓶内加入固体氢氧化钙(7.40g，0.10mol)，并在室温下搅拌混合物30分钟，以确保完全反应。然后向该混合物中加入稀硫酸(84.0ml，0.10mol H2SO4)。通过中等孔隙率的多孔玻璃分离器(frit)过滤混合物，得到HAMO。通过对标准的三(羟甲基)氨基甲烷(“THAM”)滴定，测定HAMO的总酸含量。
通过该方法由氨基酸制备的HAMO
氨基酸 氨基酸的摩尔数  在HAMO中的[H3O+]*
L-谷氨酰 0.10  0.133M1
L-苯丙氨酸 0.05  0.185M2
L-天冬氨酰 0.10  0.070M3
L-组氨酸·HCl 0.10  0.57M
L-谷氨酸 0.10  0.124M4
L-天门冬氨酸 0.10  0.170M5
L-赖氨酸·HCl 0.10  0.56M6
L-亮氨酸 0.10  0.173M7
L-丙氨酸 0.10  0.099M8
L-异亮氨酸 0.02  0.351M9
L-丝氨酸 0.025  0.274M
*摩尔浓度
1.Ca 844ppm；SO4 3120ppm
2.Ca 390ppm；SO4 13900ppm
3.Ca 625ppm；SO4 3120ppm
4.Ca 646ppm；SO4 5120ppm
5.Ca 1290ppm；SO4 3850ppm
6.Ca 1910ppm；SO4 7560ppm
7.Ca 329ppm；SO4 315000ppm
8.Ca 1230ppm；SO4 4480ppm
9.Ca 749ppm；SO4 314000ppm
用氨基酸和金属碱制备的HAMO*
 氨基酸 金属碱  再生酸
 L-谷氨酰 Ca(OH)2  H2SO4
 L-苯丙氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 L-天冬氨酰 Ca(OH)2  H2SO4
 L-组氨酸·HCl Ca(OH)2  H2SO4
 L-谷氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 L-天门冬氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 L-赖氨酸·HCl Ca(OH)2  H2SO4
 L-亮氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 L-丙氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 L-异亮氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 L-丝氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 甘氨酸 Ca(OH)2  H2SO4
 L-谷氨酸 CuCO3·Cu(OH)2  H3PO4
 L-谷氨酸 2CoCO3·3Co(OH)2  H3PO4
 L-谷氨酸 MnCO3  H3PO4
*各产物的pH均小于约3。
实施例29
使用HAMO净化苹果
将该实验中的各苹果浸渍在含有8.8×108菌落形成单位(“CFU”)的大肠杆菌O 157:H7培养物中5分钟，然后在室温下空气干燥约24小时。在一组中，使用体积为300ml的HAMO(使用磷酸作为再生酸，由乙酸制备的。HAMO的pH为1.13)，在摇动下净化大肠杆菌O157:H7污染的苹果1分钟。在另一组，即对照组中，用300ml灭菌盐水处理各污染的苹果。在处理之后，均化各苹果。比较处理组和对照组的平皿-计数(plate-counts)。盐水处理的苹果具有5.37×105CFU/g(5.32×107CFU/苹果)存活的大肠杆菌O 157:H7，而HAMO处理的苹果具有4.4×101CFU/ml(4.39×103CFU/苹果)存活的大肠杆菌O 157:H7。各处理和未处理的苹果重约99g。
实施例30
使用HAMO延长香肠的保存期
将半包未防腐的香肠浸渍在HAMO(使用AGIIS作为再生酸，由丙酸制备。HAMO的pH为1.51)中约0.5分钟，然后包装在拉链锁定的袋子中。接着在室温下放置袋子72小时。平行地，将另半包香肠浸渍在相同量的加压灭菌的去离子水中。在室温下72小时之后，对照组的香肠腐烂；而HAMO处理的组仍然新鲜。与对照组相比，HAMO处理的香肠在总的细菌计数上具有超过9次方(logs)降低的记录(即从对照的9.55×109CFU/香肠变为在处理香肠中检测不到的含量)。
实施例31
用HAMO“清洁”切碎板
用5ml大肠杆菌O 157:H7培养物(3.55×108CFU/ml)接种两小块切碎板。然后在空气中干燥该板过夜。接着用10ml HAMO(使用磷酸作为作为再生酸，由乙酸制备。HAMO的pH为1.13)浸泡一块板5分钟。然后用无菌纱布擦拭该板3次，接着将各纱布浸泡在细菌分离器袋内的20ml盐水溶液中，和高速分离该袋2分钟。然后进行一系列稀释，以确定细菌的存活率。使用10ml去离子水进行平行对照，处理切碎板。结果表明水处理的切碎板具有3.96×105CFU/板的存活大肠杆菌O157:H7量，而HAMO处理的板不能检测到大肠杆菌O 157:H7。
实施例32
用HAMO延长奶酪的保存期
用HAMO溶液(由丙酸和AGIIS制备。HAMO的pH值为1.51)喷洒一块软的赛达酪奶酪(约8oz)。然后将处理过的奶酪储存在拉链锁定的袋子中并保持在4℃。在相同条件下储存一块对照的软的赛达酪奶酪。13天之后，在对照物上观察到霉菌，而处理的奶酪又经过20天仍没有霉菌。
在类似的实验中，通过使1、2、3和4％(v/w)的HAMO与奶酪接触，用相同的HAMO溶液处理切碎的莫泽雷勒干酪奶酪。将处理过和未处理的奶酪密封在拉链锁定的袋子中并保持在4℃，用于观察。用1％(v/w)的HAMO处理过的组经约20天没有霉菌；用2％(v/w)的HAMO处理过的组经约31天没有霉菌；用3％(v/w)的HAMO处理过的组经约104天没有霉菌；用4％(v/w)的HAMO处理过的组经过大于104天仍没有霉菌。
实施例33
用HAMO处理鸡腿
在处理前5小时用3.13×108CFU沙门氏菌(Salmonella)接种各鸡腿，将100微升新制沙门氏菌培养物涂敷到鸡腿表面上，并使之在室温下在空气中干燥。为了处理目的，将接种的鸡腿浸渍在100ml灭菌盐水中或浸渍在100ml HAMO(pH1.82，它是通过乙酸钙与磷酸混合到pH为～1.15并加入乳酸钙缓冲液50％(v/v)而生产的)中。为了检测沙门氏菌，将各鸡腿放置在有无菌盐水的袋子中并摇动100次。然后，将来自各鸡腿洗涤液的等分液放置在平皿上。处理组与对照组的平皿-计数比较表明每个鸡腿的细菌数由对照组的2.3×106CFU/鸡腿降低到处理组的检测不到的含量。
实施例34
在樱桃西红柿中通过HAMO的霉菌防止
将HAMO溶液(来自丙酸和硫酸，其pH为1.51)喷洒在发霉的樱桃西红柿和未-发霉的樱桃西红柿上。在室温下将样品放在实验台上。在4天的后处理下，发霉的樱桃西红柿和用HAMO处理的樱桃西红柿没有出现霉菌。没有处理的未-发霉的樱桃西红柿在室温下在2天的培育后开始发霉，而处理过的樱桃西红柿经一周没有出现霉菌。
实施例35
HAMO在罐装的布丁中
将4.8ml由葡糖酸形成的葡糖酸根为437279.15ppm(149923.34ppm/g)的HAMO混合到14oz的Hunt`s香草布丁中。布丁的最终pH为4.6。处理过的布丁看起来更稠和发现没有显著的味道变化。
尽管为了本发明的公开，已描述了本发明目前优选的实施方案，但可作出许多变化，而这些变化将容易地呈现在本领域的技术人员眼前且将容易地实现，和根据所附的权利要求来定义这些变化。

Claims (42)

1.一种精制营养物，其包括：
营养物质；和
吸收在其中或吸附在其上的高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)的溶液或悬浮液。
2.权利要求1的精制营养物，其中HAMO包括单价或多价阳离子、有机酸和强含氧酸的阴离子；
其中HAMO具有酸性的pH值和酸当量浓度值，其中HAMO对铁类金属的腐蚀小于与HAMO具有相同酸性pH值的无机酸溶液，和其中HAMO比具有与HAMO相同的酸当量浓度值的有机酸与有机酸金属盐的混合物更易杀生物。
3.权利要求2的HAMO，其中单价阳离子包括第IA族元素的离子。
4.权利要求2的HAMO，其中多价阳离子包括Be之外的第IIA族元素的离子。
5.权利要求2的HAMO，其中多价阳离子包括B之外的第IIIA族元素的离子。
6.权利要求2的HAMO，其中多价阳离子包括第一过渡系列金属的离子。
7.权利要求2的HAMO，其中多价阳离子包括镁、钙、铁(II)、铜或锌的离子。
8.权利要求2的HAMO，其中多价阳离子包括铅、铋或锡的离子。
9.权利要求2的HAMO，其中有机酸包括羧酸或酸性维他命。
10.权利要求9的HAMO，其中酸性维他命包括维生素C。
11.权利要求9的HAMO，其中羧酸包括单羧酸、二羧酸或三羧酸。
12.权利要求2的HAMO，其中有机酸包括乙酸、乳酸、甲酸或丙酸。
13.权利要求2的HAMO，其中有机酸包括具有氨基的氨基酸，和其中再生酸的当量数大于金属碱和氨基酸中氨基的总当量数。
14.权利要求13的HAMO，其中氨基酸包括甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、丝氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、组氨酸、羟赖氨酸、羟脯氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、氨基己二酸、二氨基丁酸、鸟氨酸、2-哌啶酸、肌氨酸或三碘甲腺原氨酸。
15.权利要求1的精制营养物，其中营养物质是食品、饮料、食品配料、饮料配料、食品敷料、酱油、调味品、香料、调味剂或填料。
16.一种精制营养物，其包括：
营养物质；和
吸收在其中或吸附在其上的高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)的溶液或悬浮液；
其中通过混合含下述的成分制备HAMO的溶液或悬浮液：
至少一种具有第一当量数的再生酸；
至少一种具有第二当量数的金属碱；
和至少一种有机酸；
其中再生酸的第一当量数大于金属碱的第二当量数。
17.权利要求16的HAMO，其中再生酸包括硫、磷、氮、铬或碘的强含氧酸。
18.权利要求16的HAMO，其中再生酸包括钼、钨或硒的强含氧酸。
19.权利要求16的HAMO，其中再生酸包括硫酸、磷酸或微溶的第IIA族配合物的酸性溶液。
20.权利要求19的HAMO，其中通过混合含无机酸和第IIA族氢氧化物或二元酸的第IIA族盐或其混合物的成分制备酸性微溶的第IIA族配合物。
21.权利要求20的HAMO，其中第IIA族氢氧化物包括氢氧化钙，无机酸包括硫酸，和二元酸的第IIA族盐包括硫酸钙。
22.权利要求16的HAMO，其中金属碱包括金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或氧化物。
23.权利要求16的HAMO，其中金属碱包括第IA族元素的碱。
24.权利要求16的HAMO，其中金属碱包括Be之外的第IIA族元素的碱。
25.权利要求16的HAMO，其中金属碱包括B之外的第IIIA族元素的碱。
26.权利要求16的HAMO，其中金属碱包括第一过渡系列金属的碱。
27.权利要求16的HAMO，其中金属碱包括镁、钙、铁(II)、铜或锌的碱。
28.权利要求16的HAMO，其中金属碱包括铅、铋或锡的碱。
29.权利要求16的HAMO，其中有机酸包括羧酸或酸性维他命。
30.权利要求29的HAMO，其中酸性维他命包括维生素C。
31.权利要求29的HAMO，其中羧酸包括单羧酸、二羧酸或三羧酸。
32.权利要求16的HAMO，其中有机酸包括乙酸、乳酸、甲酸或丙酸。
33.权利要求16的HAMO，其中有机酸包括具有氨基的氨基酸，和其中再生酸的当量数大于金属碱和氨基酸中氨基的总当量数。
34.权利要求33的HAMO，其中氨基酸包括甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、丝氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、组氨酸、羟赖氨酸、羟脯氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、氨基己二酸、二氨基丁酸、鸟氨酸、2-哌啶酸、肌氨酸或三碘甲腺原氨酸。
35.权利要求16的精制营养物，其中营养物质是食品、饮料、食品配料、饮料配料、食品敷料、酱油、调味品、香料、调味剂或填料。
36.一种制备精制营养物的方法，其包括：
使高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)的溶液或悬浮液与营养物质接触。
37.权利要求36的精制的营养物，其中营养物质是食品、饮料、食品配料、饮料配料、食品敷料、酱油、调味品、香料、调味剂或填料。
38.一种制备精制营养物的方法，其包括：
使高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)的溶液或悬浮液与载体起作用，得到构分载体；和
将构分载体与营养物质共混。
39.权利要求38的精制营养物，其中营养物质是食品、饮料、食品配料、饮料配料、食品敷料、酱油、调味品、香料、调味剂或填料。
40.一种降低营养物中生物污染物的方法，其包括：
使营养物与高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)的溶液或悬浮液接触。
41.一种保藏可消费产品的方法，其包括：
使可消费产品与高度酸性的金属化有机酸(“HAMO”)的溶液或悬浮液接触。
42.权利要求40的方法，其中可消费产品包括植物产品和动物产品。
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