CN1596317A - 镍的整合的含氨的溶剂萃取和氢气还原 - Google Patents

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Abstract

一种在溶剂萃取工艺中回收金属镍产物的方法，包括如下步骤：(a)通过采用高浓度氨溶液从含镍的有机相脱除镍而形成镍氨配合物；和(b)从高浓度氨溶液采用氢气还原镍氨配合物以生产金属镍产物。

Description

镍的整合的含氨的溶剂萃取和氢气还原
技术领域
本发明在于用氢气使镍还原性沉淀以回收金属镍产物方法。更具体地，本发明在于将从溶剂萃取工艺回收的在高浓度氨溶液中的镍氨配合物，用氢气将镍还原性沉淀的工艺进行整合。在优选的形式中，本方法涉及在高浓度氨溶液中用氢气还原镍氨合物碳酸盐或镍氨合物硫酸盐配合物产生金属镍产物和碳酸铵或硫酸铵。
背景技术
由氢气从溶液中将金属离子还原性沉淀是电化学工艺，该工艺在商业上用于镍的回收已实施了许多年。该方法的变化由Sherritt Gordon Mines和Amax描述。在商业的工艺中，可容易的由氢气将硫酸镍配合物还原回收镍，例如在如下反应中：
通过此反应将释放氢离子，如果不将它们中和，pH会降低，并抑制进一步的反应。可以通过氨的加入中和氢离子，氨与硫酸镍结合形成镍氨合物硫酸盐配合物。此镍氨合物硫酸盐配合物可以由氢气还原，当在镍二氨合物硫酸盐的情况下时，形成的产物是镍产物和硫酸铵，如由以下反应式所示：
由此反应式体现的工艺可在恒定pH下进行，因此并不受在没有中和的情况下对进一步反应产生抑制的影响。
尽管在热力学上镍可在室温下由氢气还原，而实际上，要求升高的温度和压力以达到有利的动力学。金属配合物如镍的氨配合物随温度的升高其稳定性降低，常由水解而导致盐和氢氧化物的沉淀。此问题可由高浓度非反应性盐如硫酸铵的存在而最小化。
因此，商业系统采用在高浓度硫酸铵存在下在升高的温度和压力下，以NH3∶Ni的比例为2∶1以达到有利的动力学，同时使盐和氢氧化物的沉淀最小化。如上所说明的那样，硫酸铵是反应的副产物，由于经济上的原因必须将其排出并回收。
通过应用能斯特方程，显示出氢气还原体系的势能是溶液pH和溶于溶液的气态氢的活度的函数。如下所示：
在25℃下，E＝0.0591pH-0.0296logPH2
在硫酸镍溶液的情况下，其中重量摩尔活度为1×10-4的镍离子与一个大气压的PH2结合，我们发现：
pH＝0.368/0.059＝6.2
这是平衡pH，在此例子中，在大于6.2的pH值下，存在从1×10-4重量摩尔活度的镍溶液还原镍配合物的热力学倾向。
如上所示，现有的用于镍的含水的氢气还原方法是基于硫酸铵溶液的使用。文献中已描述了在硫酸铵溶液中由碱性碳酸镍淤浆的镍的氢气还原方法，在菲律宾该方法简单地在商业上应用，并且也描述了在硫酸铵溶液中氢氧化镍淤浆的氢气还原(T Saarinen等人，“由氢气从氢氧化物淤浆的镍的压力还原”(Pressure reduction of nickel by hydrogen from hydroxide slurries)，Hydrometallurgy 43(1996)和国际专利WO01/348959，2001年5月。
W.Kunda等在“由氢气从含水碳酸铵体系还原低密度镍粉末”(Lowdensity nickel powder by hydrogen reduction from the Aqueous AmmoniumCarbonate system)Planseeberichte Fur Pulvermetallurgie，1964中描述了从镍氨合物碳酸盐溶液回收金属镍产物的另外的方法，采用了与上述从硫酸铵体系回收相似的氨比镍的比例和相似的方式。
然而，没有已知的商业方法采用由氢气从高浓度氨溶液特别是高浓度含氨的碳酸铵或高浓度含氨的硫酸铵溶液还原回收镍。
以Queensland Nichel Pty Ltd(AU605867)名义申请的澳大利亚专利AU605867，其整个公开内容在此引入作为参考。其中描述了在含氨的溶剂萃取(ASX)体系中的镍回收方法。在此专利描述的方法中，采用有机试剂将镍从含氨的溶液中萃取以产生含镍的有机相，然后采用高浓度含氨的碳酸铵溶液将镍从含镍的有机相中脱除并形成镍氨合物碳酸盐配合物。通过现有技术从此配合物回收镍。
以上讨论的文献、操作、材料、设备、制品等包括在此说明书中仅用于提供本发明的背景。并不能由于在本申请每个权利要求的优先权日之前这些就已经在澳大利亚存在，就暗示或表示任何或所有这些形成现有技术基础的一部分或在与本发明相关的领域中是通常的常识。
本发明的目的是展示一种方法，通过该方法可以从高浓度氨溶液由氢气还原回收镍，镍是已经采用有机试剂从含氨的溶液中萃取以产生含的镍有机相，然后采用高浓度含氨的碳酸铵溶液将镍从含镍的有机相中脱除出来。本发明可特别适用于一种方法，其中高浓度氨溶液是高浓度含氨的硫酸铵溶液，在溶液中形成镍氨合物硫酸盐配合物；或是高浓度含氨的碳酸铵溶液，在溶液中形成镍氨合物碳酸盐配合物。可以采用与含氨的碳酸铵溶液相似的方式使用高浓度含氨的硫酸铵溶液，正如以上讨论的澳大利亚专利AU605867中描述的方法，采用含氨的碳酸铵溶液从加入的有机相中脱除镍。
本发明的进一步目的是展示一种方法，如在AU605867中所描述的，该方法整合了在镍溶剂萃取工艺溶液中镍氨合物碳酸盐配合物的氢气还原。
本发明的进一步目的是展示一种方法，该方法整合了在镍溶剂萃取溶液中镍氨合物硫酸盐配合物的氢气还原，其中镍溶剂萃取溶液是通过采用高浓度含氨的硫酸铵溶液从含镍的有机相中脱除而产生的。
本发明的进一步目的是展示在高浓度含氨的碳酸铵溶液中镍氨合物碳酸盐配合物的氢气还原方法。
本发明的进一步目的是展示在高浓度含氨的硫酸铵溶液中镍氨合物硫酸盐配合物的氢气还原方法。
发明内容
因此，本发明在于一种在溶剂萃取工艺中回收金属镍产物的方法，该方法包括如下步骤：
(a)通过采用高浓度氨溶液从含镍的有机相中脱除镍而形成镍氨合物；和
(b)从高浓度氨溶液采用氢气还原镍氨合物以生产金属镍产物。
在优选的实施方案中，本发明在于一种在高浓度含氨的碳酸铵溶液中从镍氨合物碳酸盐配合物回收金属镍产物的方法，其中包括由氢气还原镍氨合物碳酸盐配合物以生产金属镍产物的步骤。
在进一步优选的实施方案中，本发明在于一种在高浓度含氨的硫酸铵溶液中从镍氨合物硫酸盐配合物回收金属镍产物的方法，其中包括由氢气还原镍氨合物硫酸盐配合物以生产金属镍产物的步骤。
当使用高浓度含氨的碳酸铵溶液时，碳酸铵是用氢气还原工艺产生的副产物。该方法特别适用于高浓度含氨的碳酸铵溶液，并优选，溶液中氨对镍的摩尔比大于8∶1。
当使用高浓度含氨的硫酸铵溶液时，硫酸铵是用氢气还原工艺产生的副产物。优选，当使用高浓度含氨的硫酸铵溶液时氨对镍的摩尔比大于6∶1。
附图说明
图1对于一个给定的金属体系，势能和pH之间的关系可以由修正的E/pH(Pourbaix)线图说明。
图2说明如何将本发明的方法整合到含氨的溶剂萃取工艺中以用于镍的回收。
图3说明对于ASX加入有机物使用NH3/(NH4)2SO4脱除溶液，在实施例1中所述方法的脱除等温线
具体实施方式
在本发明的一种形式中，该氢气还原方法整合了如在AU605867中描述的镍溶剂萃取工艺。在AU605867中描述的镍溶剂萃取工艺，包括采用有机试剂从包含镍(II)离子的含氨的碳酸铵溶液中萃取镍，以形成含镍的有机相。随后采用含氨的碳酸铵溶液脱除含镍的有机相，以在溶液中形成镍氨合物碳酸盐配合物作为在镍的回收之前的中间产物。典型地，用于脱除有机相的浓的含氨碳酸铵溶液中氨的浓度为约210～300g/L，优选260g/L；二氧化碳浓度为约50～300g/L，优选220g/L；以及包含从有机相中脱除后，作为六氨合物的50～90g/L的镍。
在本发明中描述的方法，已经发现可以由镍氨合物碳酸盐配合物用氢气还原回收镍，该配合物在从溶剂萃取工艺回收的含氨碳酸铵溶液中形成。
在本发明的方法中，在用于脱除有机相的浓的含氨碳酸铵溶液中的氨浓度为约210～300g/L，二氧化碳浓度为约50～300g/L，即具有目前用于AU605867中所述方法的相似浓度。优选的氨浓度一般是约260g/L，而优选的二氧化碳浓度略小于如在AU605867中所描述的，其浓度为约50～150g/L。本方法中优选在浓的含氨的碳酸铵溶液中镍碳酸盐六氨配合物的形式的镍的浓度约为50～90g/L的镍。
典型地，用于溶剂萃取工艺以从含氨的碳酸铵溶液萃取镍的有机试剂选自2-羟基-5-叔壬基苯乙酮肟，2-羟基-5-叔壬基水杨醛肟，以及烷基、芳基和卤化物取代的β二酮类型。最优选，有机试剂是在脂族或芳族煤油型载体或两者的结合物中，由醇修饰的2-羟基-5-叔壬基苯乙酮肟。采用有机试剂的镍萃取产生含镍的有机相。
当采用含氨的碳酸铵溶液从含镍的有机相中脱除镍时，镍形成镍氨合物碳酸盐配合物。由于氨的高浓度，镍倾向于形成六氨合物。现在已经发现可以将镍配合物的氢气还原整合到溶剂萃取工艺中以回收镍。涉及镍碳酸盐六氨合物配合物的方法可以由如下反应概括：
当将以上所示的反应工艺整合到以上提及的溶剂萃取工艺中时，发现以上所示的反应工艺具有特别的优点。
本发明的显著特征在于它不同于现有技术，其中采用氢气还原的镍氨合物碳酸盐配合物中氨对镍的比例非限制性地大于8∶1。而用于现有技术的氨对镍最高比例小于此水平，商业实践中氨对镍比例为约2∶1。
显著地，在以上所示的溶剂萃取体系中，在镍配合物氢气还原之后产生的碳酸铵反应产物可以直接(或采用加入氨)用于从含镍有机相中脱除镍。
本申请方法的进一步优点在于没有氢离子产物的产生，因而保持区域中反应的pH，因此不会发生对反应的抑制。
在本发明的另一个形式中，采用高浓度含氨的硫酸铵溶液而不是高浓度含氨的碳酸铵溶液来脱除含镍的有机相。在本发明的这个实施方案中，由在高浓度含氨的硫酸铵溶液中形成的镍氨合物硫酸盐配合物产物的氢气还原来回收镍。
在本发明的这个实施方案中，由于氨的高浓度，镍也倾向于形成六氨合物。现在已经发现可以将镍配合物的氢气还原整合到溶剂萃取工艺中以回收镍。涉及硫酸镍六氨合物配合物的方法可以由如下反应概括：
已发现，将该反应工艺整合到如在AU605867中描述的溶剂提取工艺中是非常恰当的。
在现有技术和现有实践中，可以用于氢气还原工艺的镍氨合物硫酸盐溶液的氨对镍的摩尔比典型地为2～3∶1。在本发明的这个实施方案中，采用非限制的更高的氨对镍比例的方法已建立起来，可以成功地使用超过6∶1的比例。
在镍配合物氢气还原之后产生的硫酸铵可以直接(或采用加入氨)用于从含镍的有机相中脱除镍，如上所述，可以采用相似方式使用碳酸铵。
再次说明，因为不产生氢离子，因此可保持反应的pH。
含氨的硫酸铵溶液中总的氨浓度优选为160～300g/L，而总的硫酸盐浓度为50～180g/L。最优选总的氨浓度为160～200g/L和总的硫酸盐浓度为70～160g/L。从有机相中脱除的镍在高浓度含氨的硫酸铵溶液中以硫酸镍六氨配合物的形式的镍的浓度为约30～60g/L镍。
在开发本发明的方法过程中，从理论和实际两个方面进行研究，以确定能够通过氢气还原从碳酸铵或硫酸铵溶液中回收金属镍的条件。另外，研究还包括在保持体系高pH的同时，向溶液中加入其它阴离子。
镍容易形成稳定性比水合离子增加的氨配合物，同时势能向更负的数值方向移动(通过能斯特方程计算)，因此使平衡pH增加。这在表1中说明。
种类 Ni2+  Ni(NH3)2+  Ni(NH3)2 2+ Ni(NH3)3 2  Ni(NH3)4 2+ Ni(NH3)5 2+ Ni(NH3)6 2+
  E0 Aq/V  -0.25
  E0 c/V  -0.333  -0.4  -0.452  -0.49  -0.514 -0.518
 平衡p
 a＝1  4.25  5.65  6.8  7.65  8.3  8.7  8.77
 a＝10-4  6.25  7.65  8.77  9.65  10.3  10.7  10.8
                                                 表1
这些研究显示，当镍以单氨合物到六氨合物的形式存在时，可以达到有利的条件以用氢气使镍还原。
附图描述
对于一个给定的金属体系，势能和pH之间的关系可以由修正的E/pH(Pourbaix)线图(图1)说明。相应于作为Ni(NH3)6 2+配合物形式的镍离子活度为1.5重量摩尔的和10-4重量摩尔的电势独立于pH显示为水平线，并延长与氢气线交叉。可以从pH轴获得每种特定镍离子活度的平衡pH。
该图显示，以六氨合物形式存在的镍在重量摩尔活度为1.5时，在高浓度含氨的碳酸铵溶液中可在约8.7的pH下被还原成金属状态。随着降低的重量摩尔活度(a＝10-4)，显然要求相应更高的pH，以驱动还原过程向前进行。可以对于高浓度含氨的硫酸铵溶液构造等效的图(equivalent diagram)，由此应在约9的pH下将以六氨合物形式存的镍还原成金属状态。
图2说明如何将本发明的方法整合到含氨的溶剂萃取工艺中以用于镍的回收。
图3说明对于ASX加入有机物使用NH3/(NH4)2SO4的脱除溶液，在实施例1中所述方法的脱除等温线；试验1(三角形)194g/L NH3，143.1g/L SO4 2-；试验2(圆形)196g/L NH3。为了对比，采用NH3/(NH4)2CO3(菱形)脱除加入有机物(12.2g/L Ni)的脱除等温线。
图2中显示的典型方法说明可以在镍溶剂萃取工艺，如在AU605867中所述的工艺中整合本发明的方法。典型的方法包括首先采用有机试剂如2-羟基-5-叔壬基苯乙酮肟从含氨溶液萃取镍，以形成含镍的有机相，和包含钴的含氨碳酸铵抽余液(未说明)。可以典型地在改进Caron工艺中生产包含镍和钴的含氨溶液，其中采用氨碳酸铵溶液处理还原的铁矾土镍矿石以萃取镍，或通过将铁矾土的酸浸出物溶解于镍钴氢氧化物中间体的氨碳酸铵中，该镍钴氢氧化物中间体是从酸性硫酸盐溶液中沉淀产生的。
如在图2中步骤1中所说明的，可以通过使有机相与高浓度含氨的碳酸铵溶液接触以脱除含镍的有机相。优选用于脱除镍的含氨碳酸铵溶液可以，例如包含总的氨的浓度为210～300g/L和总的二氧化碳的浓度50～300g/L，以形成镍氨合物碳酸盐配合物。在这样的氨和二氧化碳浓度下，发现镍通常会形成六氨合物碳酸盐配合物。
可以将此镍氨合物碳酸盐配合物的氢气还原成功地整合到溶剂萃取工艺中，其中在溶液中的镍氨合物碳酸盐配合物从溶剂萃取过程中被回收(步骤2)。如在表1中对六氨合物配合物的说明，如果将pH保持在8.77以上，氢气会将镍六氨合物碳酸盐配合物还原成金属镍、碳酸铵和氨，如下所示：
或者，高浓度含氨的硫酸铵溶液可用于脱除有机相，形成镍氨合物硫酸盐配合物。在镍氨合物硫酸盐配合物用氢气还原的情况下，优选用于脱除镍的含氨的硫酸铵溶液可以，例如包含总的氨的浓度为160～300g/L和总的硫酸盐浓度为50～180g/L，以形成镍氨合物硫酸盐配合物。溶液中在该给出的氨的浓度下，倾向于形成镍六氨合物硫酸盐配合物。镍六氨合物硫酸盐配合物的氢气还原也可以成功整合到溶剂萃取工艺中，其中在溶液中的镍氨合物硫酸盐配合物可从溶剂萃取过程中被回收，其反应如下所示：
在这些反应之后形成的碳酸铵或硫酸铵可以再生，并在加入或不加入氨时用于形成含氨的碳酸铵或硫酸铵溶液，该含氨的碳酸铵或硫酸铵溶液用于脱除含镍的有机相，如步骤(3)所说明的。
将由该方法回收的金属镍洗涤，并由常规措施如过滤，以回收固体镍。
本发明的方法发现可以将镍氨合物配合物如镍氨合物碳酸盐或镍氨合物硫酸盐配合物的氢气还原成功地整合到镍溶剂萃取和镍回收工艺中，其中镍以氨合物的形式存在于高浓度氨溶液中。
本发明的特别的优点在于在使用优选的浓的氨溶液的方法中，如在改进的Caron工艺中从有机相脱除镍，氢气还原步骤与溶剂萃取步骤整合到一起可消除许多另外要求的工艺步骤，并生产高质量的镍产物。
如下实施例是对本发明方法的说明，不用于限制在此定义的方法的范围或概括性。
实施例
实施例1：
进行测试工作以研究是否可以使用高浓度含氨的硫酸铵脱除溶液而不是含氨的碳酸铵脱除溶液，从溶剂萃取工艺中产生的典型加入的有机相中脱除镍，如在AU605867中所述。
使用包含两种不同硫酸盐浓度的脱除溶液的脱除等温线显示可以使用含氨的硫酸铵从加入的有机相中脱除镍。使用在脂族或芳族煤油类型载体中由醇修饰的2-羟基-5-叔壬基苯乙酮肟形成含镍的有机相。在表2和图3中给出了在两种不同硫酸盐浓度下使用含氨的硫酸铵脱除溶液获得的脱除等温线的结果。
表2.在两种不同硫酸盐浓度下采用含氨的硫酸铵脱除溶液对于加入的ASX有机相进行脱除获得的数据。
                                              试验1
等温线点 有机的     含水的
Ni(g/L) Ni(g/L) NH3(g/L) NH3(g/L)总计 SO4 2-(g/L) pH
    1     0.320     6.52     160     161     123.0*   10.63
    2     0.806     13.9     176     160     124.2*   9.90
    3     2.08     17.9     172     177     150.3
    4     4.79     26.8     171     169     154.5   10.44
    5     7.96     32.8     165     163     159.0   10.34
    6     9.91     37.1     159     161     162.3   10.17
    脱除溶液     n/a     n/a     176     194     143.1   10.57
    加入的有机物 12.8 n/a n/a n/a n/a n/a
                                                   试验2
    1     1.39     16.2     164     161     76.59
    2     2.55     24.2     170     186     77.79   10.75
    3     5.68     30.9     165     152     80.34
    4     9.13     35.5     162     149     85.38   11.07
    5     11.1     44.0     147     127     85.92   11.16
    6     11.9     47.7     127     105     85.83
   加载的有机物     12.8     n/a     n/a     n/a     n/a   n/a
                                                 表2
实施例2：
进行此试验以说明如下的整合概念：在含氨溶剂萃取工艺之后使用浓的氨硫酸铵溶液从有机相中脱除镍，随后用氢气还原以生产镍金属。
通过在641.7g 25％w/w氨水溶液中溶解358.3g NiSO4·6H2O晶体制备镍六氨合物硫酸盐和游离氨的溶液。通过计算该溶液包含80.0g Ni和1 60.4gNH3。相应于6.9∶1的NH3∶Ni摩尔比。由测定发现样品包含94g/L的Ni。将994g的该溶液加入装配有硼硅玻璃衬里、蛇形冷却管、热电偶管和搅拌器的2L间歇316不锈钢高压釜中。将高压釜密封，在214rpm下开始搅拌，采用高纯度氮气净化并施加外部电加热以升高溶液温度到185℃。在这一点的总压力是320psi。使温度升高到200℃并引入高纯度氢气以使压力增加到900psi。保持这些条件，以20min的间隔加入氢气以返回到900psi的总压力。在2小时和45分钟之后，显然没有进一步的氢气消耗，并不再看到压力随时间的下降。在4小时之后停止加热，通过蛇形冷却管间接进行水冷却。在冷却到大约40℃之后，排出压力并再次采用氮气净化高压釜以替换剩余的氢气。在高压釜打开时，从获得的混合物中回收沉淀的金属镍到总计62.3g，这不包括附着在蛇形冷却管、热电偶管、搅拌器和轴上的镍。由测定发现最终溶液的样品包含5g/L Ni，相应于95％的沉淀效率。在此溶液中的NH3∶Ni比因此大约为78∶1。
实施例3：
进行此试验以说明如下的整合概念：在含氨的溶剂萃取工艺之后使用浓的氨碳酸铵溶液从有机相脱除镍，随后用氢气还原以生产镍金属。
通过在868g 28％w/w氨水溶液中溶解250g碱性碳酸镍滤饼(包含24wt％Ni)以制备镍、二氧化碳和游离氨的溶液。通过计算该溶液包含57.6gNi和243g NH3。这相应于Ni∶NH3的摩尔比在理论上为1∶14.6。由测定发现样品包含54g/L Ni和190g/L氨，相应于实际上Ni∶NH3的比例为1∶12.1。将984g的该溶液加入装配有硼硅玻璃衬里、蛇形冷却管、热电偶管和搅拌器的2L间歇316不锈钢高压釜中。加热各管口和压力表以防止碳酸铵积垢。将高压釜密封并在330rpm下开始搅拌。然后将高压釜采用高纯度氮气净化，施加外部电加热以升高溶液温度到176℃。在这一点的总压力是440psi。引入高纯度氢气以使压力增加到900psi。在5min间隔下加入氢气以返回到900psi的总压力，并控制温度在186±4℃范围。在1小时之后，显然没有进一步的氢气消耗，并不再看到压力随时间的下降。关闭加热器，通过蛇形冷却管进行间接水冷却。在冷却到大约40℃之后，排出压力，再次采用氮气净化高压釜以替换剩余的氢气。在高压釜打开时，从获得的混合物中回收沉淀的金属镍到总计46.0g，包括附着在蛇形冷却管、热电偶管、搅拌器和轴上的镍。由测定发现最终溶液的样品包含0.3g/L的Ni、173g/L的NH3和29g/L的CO2，相应于99％的沉淀效率。在此溶液中的NH3∶Ni比因此大约为2049∶1。
以上描述说明本发明方法的优选实施方案，但应当理解那些不背离在此定义的方法的精神或范围的改进应认为是形成所述本发明的一部分。

Claims (28)

1、一种在溶剂萃取工艺中回收金属镍产物的方法，包括如下步骤：
(a)通过采用高浓度氨溶液从含镍的有机相中脱除镍而形成镍氨配合物；和
(b)从高浓度氨溶液采用氢气还原镍氨配合物以生产金属镍产物。
2、根据权利要求1的方法，其中镍氨配合物是镍氨合物碳酸盐配合物，和高浓度氨溶液是高浓度含氨的碳酸铵溶液。
3、根据权利要求1的方法，其中镍氨配合物是镍氨合物硫酸盐配合物，和高浓度氨溶液是高浓度含氨的硫酸铵溶液。
4、根据权利要求1的方法，其中在溶剂萃取工艺中形成有机相，由此采用有机试剂从含氨的碳酸铵溶液中萃取镍离子以形成有机相。
5、根据权利要求4的方法，其中有机试剂选自2-羟基-5-叔壬基苯乙酮肟，2-羟基-5-叔壬基水杨醛肟，和烷基、芳基和卤化物取代的β二酮类型。
6、根据权利要求5的方法，其中有机试剂是在脂族或芳族煤油类型载体或两者的结合物中，由醇修饰的2-羟基-5-叔壬基苯乙酮肟。
7、根据权利要求4的方法，其中在被有机试剂萃取之前，镍在含氨的碳酸铵溶液中以镍II离子形式存在。
8、根据权利要求2的方法，其中用于脱除有机相的高浓度含氨的碳酸铵溶液中氨的浓度为210～300g/L和二氧化碳浓度为50～300g/L。
9、根据权利要求8的方法，其中高浓度含氨的碳酸铵溶液中氨的浓度为260g/L和二氧化碳浓度为50～150g/L。
10、根据权利要求9的方法，其中在从有机相脱除镍之后的高浓度含氨的碳酸铵溶液中包含碳酸镍六氨配合物形式的50～90g/L的镍。
11、根据权利要求3的方法，其中高浓度含氨的硫酸铵溶液中氨的浓度为160～300g/L和硫酸盐浓度为50～180g/L。
12、根据权利要求11的方法，其中高浓度含氨的硫酸铵溶液中氨的浓度为260g/L和硫酸盐浓度为70～150g/L。
13、根据权利要求12的方法，其中在从有机相脱除镍之后的高浓度含氨的硫酸铵溶液中包含硫酸镍六氨配合物形式的30～60g/L的镍。
14、根据权利要求2的方法，其中含氨的碳酸铵溶液中氨对镍的摩尔比大于8∶1。
15、根据权利要求3的方法，其中含氨的硫酸铵溶液中氨对镍的摩尔比大于6∶1。
16、根据权利要求1的方法，其中镍氨配合物是镍六氨合物碳酸盐配合物或镍六氨合物硫酸盐配合物。
17、根据权利要求16的方法，其中镍六氨合物碳酸盐配合物的氢气还原的反应产物是金属镍、碳酸铵和氨。
18、根据权利要求16的方法，其中镍六氨合物硫酸盐配合物的反应产物是金属镍、硫酸铵和氨。
19、一种在高浓度含氨的碳酸铵溶液中从镍氨合物碳酸盐配合物回收金属镍产物的方法，包括如下步骤：由氢气还原镍氨合物碳酸盐配合物以生产金属镍产物。
20、根据权利要求19的方法，其中浓的含氨的碳酸铵溶液中氨的浓度为210～300g/L和二氧化碳浓度为30～150g/L。
21、根据权利要求20的方法，其中浓的含氨的碳酸铵溶液中氨的浓度为260g/L和二氧化碳浓度为50～150g/L。
22、根据权利要求19的方法，其中浓的含氨的碳酸铵溶液中包含碳酸镍六氨配合物形式的50～90g/L的镍。
23、根据权利要求19的方法，其中镍氨合物碳酸盐配合物以镍六氨合物碳酸盐配合物的形式存在，且镍六氨合物碳酸盐配合物的氢气还原的反应产物是金属镍、碳酸铵和氨。
24、一种在高浓度含氨的硫酸铵溶液中从镍氨合物硫酸盐配合物回收金属镍产物的方法，包括如下步骤：由氢气还原镍氨合物硫酸盐配合物以生产金属镍产物。
25、根据权利要求24的方法，其中浓的加含氨的硫酸铵溶液中氨的浓度为210～300g/L和硫酸盐浓度为50～180g/L。
26、根据权利要求25的方法，其中浓的含氨的硫酸铵溶液中氨的浓度为260g/L和硫酸盐浓度为70～150g/L。
27、根据权利要求24的方法，其中浓的含氨的硫酸铵溶液包含硫酸镍六氨配合物形式的30～60g/L的镍。
28、根据权利要求24的方法，其中镍氨合物硫酸盐配合物以镍六氨合物硫酸盐配合物的形式存在，且镍六氨合物硫酸盐配合物的氢气还原的反应产物是金属镍、硫酸铵和氨。
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