CN1566208A - 环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其是将纳米粒径的全交链橡胶微粉导入环氧树脂基材中，再添加补强纤维及硬化剂后，经过高温高压的模压硬化反应的制作过程，并据此研制出高韧性/高耐热的高性能环氧树脂复合材，可应用于网球拍，壁球拍，羽球拍，曲棍球杆，马球杆，棒球棒，钓鱼杆，高尔夫球杆等运动器材产品。本发明的环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材是使用环氧树脂基材与全交链纳米粒径胶微粉，和补强纤维及硬化剂所组成，其中全交链纳米粒径橡胶微粉成分约占0.5～20重量百分比，而补强纤维成分约占20～60重量百分比，另含5～30重量百分比的硬化剂和其它添加剂成分。

Description

环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材及其应用
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，是将纳米粒径的全交链橡胶微粉导入环氧树脂基材中，再添加补强纤维硬化剂后，在高温高压下进行模压硬化反应的制作过程，因此研制出高韧性/高耐热的高性能环氧树脂复合材，可应用在网球拍，壁球拍，曲棍球杆，马球杆，钓鱼杆，棒球棒，高尔夫球杆等运动器材产品上。
背景技术
环氧树脂/补强纤维复合材具有高强度、高耐热等特性，目前已广泛应用在运动/休闲产品，如网球拍、壁球拍、羽球拍、曲棍球棍、马球杆、钓鱼杆、棒球棒、高尔夫球杆等。但环氧树脂/补强纤维复合材有一潜在的缺点，即耐冲击强度欠佳，应用于产品后易产生龟裂等品质问题。因此，传统环氧树脂/补强纤维复合材的增韧剂都采用液态羧基橡胶(CTBN)来提高环氧树脂/补强纤维复合材的耐冲击强度。但液态羧基橡胶属粘稠的液态橡胶，加工操作性差，且其作为环氧树脂增韧剂用的添加量也太高，牺牲了环氧树脂/补强纤维复合材的耐热变形温度，产业应用领域的扩展因而受限。
发明内容
本发明针对传统液态羧基橡胶增韧环氧树脂/补强纤维复合材的缺点，发明一种高性能环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征为将纳米粒径的全交链橡胶微粉导入环氧树脂基材中，再添加补强纤维及硬化剂后，在高温高压下进行模压硬化反应制作过程，因此研制出高韧性/高耐热的高性能环氧树脂复合材，并应用在网球拍、壁球拍、羽球拍、曲棍球棍、马球杆、钓鱼杆、棒球棒、高尔夫球杆等运动器材产品上。
本发明所使用的纳米粒径级全交链橡胶微粉粒径可在0.1～1000纳米之间，以30～200纳米最佳，本发明实施例是使用10～90纳米粒径，其种类包括丁苯橡胶(SBR)，或羧基化丁苯橡胶，橡胶(NBR)，或羧基化橡胶，丁烯橡胶(BR)，压克力橡胶等，这类纳米粒径级全交链橡胶微粉的制作过程，是由纳米粒径级(约10～90nm)的原橡胶乳液(Latex)，经添加交链剂，并经γ射线，电子束等高能辐射照射进行交链反应后，形成全交链橡胶乳液，再经脱水喷雾干燥而得到全交链纳米粒径级橡胶微粉。本发明所使用的全交链纳米橡胶微粉，添加在环氧(Epoxy)树脂基材中，可提高环氧树脂的耐冲击强度达2倍以上。且羧基化丁苯橡胶或羧基化橡胶等具有官能基的全交链纳米橡胶微粉，添加在环氧树脂基材中，这种具有官能基的全交链纳米橡胶微粉可与环氧树脂的官能基产生氢键键结，据此提升环氧树脂的分子间氢键作用力密度，因而可提升环氧树脂的玻璃转移温度及耐热性，并兼具增韧等双重功效。
而本发明所使用的环氧树脂，可以是一般的丙二酚型(Bispheaol A)环氧树脂，或双酚型(Biphenol)环氧树脂，奈环结构或酚醛环氧树脂(Novalac)型等高玻璃转移温度(Tg)或多官能团环氧树脂。
另外，本发明所使用的补强纤维可为玻璃纤维碳素纤维、硼纤维、芳族聚酯或聚醯胺等液晶相纤维。
本发明所使用的全交链纳米粒径级橡胶微粉成份约占全体环氧树脂/纳米胶微粉/补强纤维混成复合材整体组成物的0.5～20重量百分比，而补强纤维成份约占20～60重量百分比，另含5～30重量百分比的硬化剂和其它添加剂成份。这种混成复合材在高温高压下进行模压硬化反应制作过程后，可研制出各种高性能塑料应用产品，如网球拍、壁球拍、羽球拍、曲棍球棍、马球杆、钓鱼杆、棒球棒、高尔夫球杆等运动器材产品。
本发明上述所提的硬化剂，可以是环氧树脂常用硬化剂，如胺类化合物，羧酸酐类化合物等硬化剂成份。而其它添加剂成份可以是纳米粒径级粘土、二氧化钛、氧化矽(silica)、碳酸钙，或其它阻燃剂、抗静电剂及色料等成份。
具体实施方式
本发明如下表1配方所示，将环氧树脂，纳米粒径级全交链橡胶微粉及硬化剂等成份充份搅拌均匀及脱泡后，注型于厚度约3mm左右的正方型模框内，在150℃进行30min的硬化反应后，冷却脱模取出硬化试片，根据美国材料测试协会(ASTM)的标准裁切成各种标准试片，再测试其各种机械强度及耐热性。
而补强纤维混成复合材的美国材料测试协会的标准试片制作如下：
根据配方将环氧树脂，纳米粒径级全交链橡胶微粉，及硬化剂等成份充份搅拌均匀脱泡后，利用预浸材加工设备，与碳素纤维研制成预浸复合材，预浸复合材经积层加工，在高温高压下进行硬化反应，模压成厚度约3mm左右的试片，再根据美国材料测试协会的标准裁切成各种标准试片，再测试其各种机械强度及耐热性。
本发明的另一实施例为：用3％重量百分比的全交链纳米粒径级橡胶微粉，及54％重量百分比的补强纤维(如碳纤维)，加上35％重量百分比的树脂(如环氧树脂)、5％重量百分比的硬化剂(如DICY)，以及3％重量百分比的添加剂(如碳酸钙)，制作出本发明的混成复合材。
       表1：环氧树脂/纳米粒径级全交链橡胶微粉
                   混成复合材性能
    成份     比较例     实施例1     实施例2
环氧树脂(Epon828)     100     100     100
纳米粒径级全交链羧基化橡胶     -     5     10
硬化剂DDS     15     15     15
玻璃转移温度(℃)     130℃     141℃     148℃
凹口耐冲击强度(ASTM D-256)(kg.cm/cm)     1.2     3.4     4.9

Claims (8)

1、一种环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征在于：是在环氧树脂中加入0.5～20重量百分比的纳米粒径级全交链橡胶微粉，及20～60重量百分比的补强纤维，和5～30重量百分比的硬化剂和其它添加剂成份，在高温高压下进行模压硬化反应后，形成所述混成复合材。
2、如权利要求1所述的环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征在于：纳米粒径级全交链胶微粉成份，可以是丁苯橡胶，或羧基化丁苯橡胶，或橡胶，或羧基化橡胶，或丁烯橡胶，或压克力橡胶等。
3、如权利要求1所述的环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征在于：补强纤维可以是玻璃纤维，或碳素纤维，或硼纤维，或芳族聚酯或聚醯胺等液晶相纤维。
4、如权利要求1所述的环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征在于：环氧树脂可以是丙二酚型环氧树脂，或双酚型环氧树脂，或环结构型环氧树脂或酚醛环氧树脂型环氧树脂，或多官能环氧树脂等。
5、如权利要求1所述的环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征在于：硬化剂可以是环氧树脂常用的硬化剂，如胺类化合物，或羧酸酐类化合物等硬化剂成份。
6、如权利要求1所述的环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征在于：其它添加剂可以是纳米粒径级粘土、二氧化钛、氧化矽、碳酸钙，或其它阻燃剂、抗静电剂及色料等。
7、如权利要求1所述的环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材，其特征在于：纳米粒径级全交链橡胶微粉的粒径在0.1～1000纳米之间，以30～200纳米最佳。
8、一种环氧树脂/纳米橡胶微粉混成复合材组成物，其特征在于：在各种高性能运动材产品，如网球拍、壁球拍、羽球拍、曲棍球杆、马球杆、钓鱼杆、棒球棒，及高尔夫球杆等运动器材产品中的应用。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104083858A (zh) * 2007-10-24 2014-10-08 海德技术有限公司 球拍、运动产品以及制造运动产品的方法
CN104083858B (zh) * 2007-10-24 2017-01-04 海德技术有限公司 球拍、运动产品以及制造运动产品的方法
CN102107078A (zh) * 2009-12-23 2011-06-29 合肥杰事杰新材料有限公司 一种全塑武术棒的制造方法
CN102816411A (zh) * 2011-06-10 2012-12-12 株式会社日立产机系统 电绝缘材料以及使用它的高电压设备
CN102816411B (zh) * 2011-06-10 2015-11-18 株式会社日立产机系统 电绝缘材料以及使用它的高电压设备

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