CN1564856A - 燃料电池冷却剂系统的防腐组合物及方法 - Google Patents

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Abstract

羧酸或其盐适用于其中需要低电导率的冷却系统。该组合物在燃料电池组中具有特殊的用途。优选的盐为胺盐。所述盐可以与液体醇防冻剂如单乙二醇一起应用。可以包括噻唑和/或三唑以及本领域已知的其它防腐剂。

Description

燃料电池冷却剂系统的防腐组合物及方法
发明背景
1.发明领域
本发明涉及具有好的防腐特性和低的电导率的燃料电池冷却剂组合物，以及它们在燃料电池中抑制腐蚀的用途。
2.相关技术描述
燃料电池是电化学电池，其中通过燃料的可控氧化而使燃料源中贮存的化学能转化为电能。从原理上讲，燃料电池象电池一样操作。但与电池不同的是，燃料电池不会用完或者不需要充电。只要能够补充燃料它将产生电和热形式的能量。燃料电池由夹在电解质内的两个电极组成。例如，在质子交换膜燃料电池中，向通常为多孔金属板的阳极提供气态氢(H2)，而所述金属板用作氧化反应的催化剂。向通常也为多孔金属板的阴极提供氧(O2)源，该氧源可以简单地为空气。正如已知的，电极(即阳极和阴极)被电解质所分隔，该电解质为离子导体材料，通过它离子会从阳极流向阴极。在质子交换膜燃料电池的情况下，电解质被一种质子(即氢离子H+)可渗透的薄固体聚合物板所分隔。在阳极，氢分子分裂释放出两个电子和两个质子，即：
通过该反应所产生的质子和电子从产生它们的阳极开始行进通过膜至阴极，在阴极它们在氧的还原反应中被消耗掉：
如果在电极间放置负载形成回路，则电子在其从阳极至阴极的路上做了有用的电功，并且产生了能量。因此，质子交换膜燃料电池的产物为电能和水。与燃烧过程所产生的污染产物相比，污染产物相对较少的产生量使得燃料电池在应用中成为一种吸引人的替代品，所述应用包括环境友好的汽车和发电厂。引人注意的是，在最原始的燃料电池小汽车和公共汽车的推进系统中已经发现质子交换膜或“PEM”燃料电池。
燃料电池的电势(电压)由在燃料电池中应用的燃料和氧化剂的电化学势确定，并且从燃料电池可以得到的总电流量由电极的总表面积确定。为了产生更大的电压，许多单个的电化学电池可以在一起串联形成电池组，并且与单个电极相比，所造成的更多数量的电极和相应的更大的电极表面积也可以得到更大的电流。第一个和最后一个电池的阴极和阳极之间的电势差(分别为电池组的正负端)大致等于电池组的电池个数乘以每个电池的电压。这种电池组可以由数百个组装在一起的单个的PEM燃料电池组成，从而由氧和氢的化学反应产生足够的电来驱动小汽车或公共汽车。
在燃料电池组中，各燃料电池均被由导电性材料如碳制成的板所分隔，并且这些隔板是电连接的。由燃料电池组产生的热可以通过在电池间隔板中的通道内的流动水或其它流体脱除。这些流体通常为离子导电性冷却剂流体如二醇，其通过为歧管的管道而引导通过平行隔板，其中它们在电池的另一侧被收集。电池组的热可能会造成流体蒸发，而蒸汽可以在燃料电池系统其它地方冷凝下来。另外流体所吸收的热可能会简单地辐射入周围环境中，而流体通过电池组循环。
燃料电池组的正端和负端间的电势差有可能会产生一股流过冷却流体的分流电流，从而降低了燃料电池的电压。除了不利的电压损失外，分流电流还会造成附加问题，即造成最接近燃料电池组正极端的隔板随时间而腐蚀。因此，在本领域中要求燃料电池冷却剂有较好的电阻特性，从而阻止由于分流电流而降低燃料电池的电势，并减少燃料电池隔板的腐蚀，同时保持好的热导率，从而它们可以用作燃料电池冷却剂。
作为汽车的动力源，已经对燃料电池进行了研究。但为了使该应用更加实际，燃料电池必须即使在严寒的天气下也能够起动。因此本领域中还需要一种具有低凝固点温度的燃料电池冷却剂。
发明概述
本发明涉及一种具有高热导率的组合物，因为其具有令人惊奇的低电导率，所以其特别适合于得益于绝缘流体的各种应用，例如燃料电池冷却应用以及电池组和其它电或电子系统。这些组合物也得益于其具有比水更低的凝固点。本发明包括通过应用这些组合物作燃料电池冷却剂而在燃料电池中防止腐蚀的方法。
一方面，本发明涉及一种组合物，所述组合物包括一种或多种羧酸盐，优选为选自C5-C18单或二羧酸的胺或铵盐。优选的组合物另外还包括烃基三唑和/或噻唑或者一种或多种烃基三唑和/或噻唑的组合物，从而提高腐蚀保护并脱除金属离子和离子型杂质，否则所述的金属离子和离子型杂质会增加组合物的电导率。本说明书在贯穿全文始终都大致并具体地列举了羧酸；但如果不特别指出，术语“羧酸”和具体的羧酸如“2-乙基己酸”均不仅包括酸本身，而且包括所述酸的任何可接受的盐。所述酸的可接受的盐包括所述酸的碱金属盐、铵盐、和胺盐，但不局限于此。
所述组合物另外还包括含水或不含水的具有低电导率的传热流体。优选的流体为水，并且最优选的流体为含液体醇防冻剂的含水流体，因为它们能够有利地在低于凝固点的温度下操作。
本发明的一个主要优点是在含水溶液或二醇和水的溶液或其它醇溶液中可以达到低的电导率。这一点通过组合传热、防冻和防腐特性而实现，其中所述的这些特性与通常具有高的电导率的常规的防冻剂和传热流体的这些特性是相当的或更好的。当与烃或聚合物基传热流体相比时，还获得改进了的传热性能。本发明的含水流体还具有低可燃性这一令人惊奇的优点。在电环境中这一点是很重要的。与在这些用途中应用的烃或其它冷却剂相比，本发明的流体还是低毒性的并且相对来讲对环境是无害的。
现有技术
有机酸技术(OAT)冷却剂和传热流体用来提供改进的防腐特性在本领域中是周知的。所述冷却剂和流体也具有较长的寿命并且可以原位放置相当长的一段时间。处于含水二醇浓缩物中的OAT防腐剂包在汽车、重型汽车、船舶和工业应用中应用也是周知的。OAT防腐剂也可以用于二级冷却系统和多种工业换热流体中。有几个美国和其它专利文献公开了羧酸或这些酸的盐在防冻/冷却和传热流体组合物中用作防腐剂的应用。这些组合物对于保护在上述用途如在发动机组中常用的铝和其它材料来说经常是最佳的。
为了减少金属系统的腐蚀已经向换热流体中加入了各种防腐剂。例如US 4,587,028(Darden)公开了含苯甲酸、二羧酸和硝酸的碱金属盐的非硅酸盐防冻配方。其它组分包括碱金属氢氧化物、碱金属硝酸盐和芳族三唑，例如甲苯基三唑或苯并三唑是优选提供的。US4,647,392(Darden等人)公开了应用脂族一元酸或盐、烃基二元酸或盐和烃基三唑的防腐剂。US 4,657,689(Darden)公开了含有脂族一元酸或盐、烃基二元酸或盐、烃基氮杂环戊二烯和具体的烃基碱金属磺酸盐的防腐剂。US 5,085,791(Burns)公开了仅含环己烷酸防腐剂或者与其它防腐剂特别是癸二酸和甲苯基三唑组合的防冻组合物。所述环己烷酸包括环己基羧(甲)酸、环己基乙酸和环己基丙酸。环己烷酸的目的是抑制铅焊料和/或铝的腐蚀。
发动机和换热器制造商们现在正在评价应用镁作发动机和换热系统的材料。对于燃料电池换热系统和需要低电导率的系统来说，也要考虑这些材料。概括地说，目前应用的OAT冷却剂对铝提供了足够的防腐保护，且对镁只有温和的腐蚀性。但是对镁来说，其保护水平是不够的，特别是在高温下。
EP-A0995785(Maes等人)描述了对铝和镁合金提供防腐保护的一组经过选择的脂族和芳族羧酸。对铝和镁提供好的保护的脂族羧酸可以为C5-C15的任意脂族一元酸或二元酸或所述酸的碱金属、铵或胺盐。优选的一元酸包括下列酸或它们的异构体的一种或多种：庚酸、辛酸和壬酸及其混合物。癸酸和十一烷酸也能提供好的保护。在二元酸中，十二烷二酸提供好的镁保护。在萘基羧酸中，1-萘基羧酸是优选的酸。在芳族羧基化物中，如下通式I的烷基苯甲酸类物质是优选的：
其中R为C1-C8烷基。4-叔-丁基苯甲酸是优选的。在萘基羧酸中，1-萘基羧酸是优选的羧酸。
上述酸的一种或多种的组合为镁的保护提供了协同效果。叔-丁基-苯甲酸(PTBBA)和辛酸的组合是特别优选的。壬酸和庚酸是辛酸很好的替代品。正如所预期的，向这些组合物中加入烃基三唑可以提供附加的铜保护。对其它金属，特别是对铝来说，也发现了改进的防腐特性。
附图说明
将参考附图更为详细地描述本申请，其中：
图1给出了高导电性有机酸冷却剂的极化效果，证实了通过羧基化物抑制剂的表面作用，燃料电池组的阳极和阴极间由于极化而使电流量随时间减小。
图2描述了应用不同中和碱和不同液体醇防冻剂的有机酸冷却剂的电导率。
发明详细描述
本发明涉及其中需要低电导率的应用。具体地，描述了一种防腐剂和传热流体，其应用于需要好的热导率并与低电导率组合的换热应用中。这些应用的例子有：燃料电池系统、电动机、发电机、蓄电池组、电话传输站、广播和电视转播站、中继站、电加热和冷却设备、以及其它需要冷却或传热的电或电子工具或设备。防腐剂包括一种或多种羧酸或羧酸盐，选自C5-C18单羧酸和/或二羧酸或芳族羧酸或其混合物。优选羧酸的胺盐。这包括下列酸或它们的异构体的一种或多种：己酸、庚酸、异庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、新癸酸和环己基丁酸。辛酸和2-乙基己酸在本发明中是优选应用的。
羧酸可以为芳族一元酸，例如如下通式I的烷基苯甲酸：
其中R为C1-C8烷基。4-叔-丁基苯甲酸(PTBBA)是优选的。
羧酸可以为C5-C18脂族二元酸，例如辛二酸、壬(alezeic)二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二环戊二烯的二酸或对苯二甲酸或其混合物。
也可以应用酸的组合物，例如上述一元酸和二元酸的组合物。
碱流体影响电导率。烃或聚合物基防冻剂和具有低电导率的流体通常在需要低电导率的用途中应用。与这些烃或聚合物基防冻剂相比，含水流体或含水的液体醇稀释液具有能够提供好的传热特性的优点。这些醇流体的缺点是具有高的电导率。然而，正如在已知的冷却剂中所应用的，已经发现羧酸抑制剂也能够提供极化现象，而该极化现象具有降低电系统如燃料电池组中阳极和阴极间电流量的效果。这种电流量的降低如图1所示。在这种流体中，防腐剂对离子电导率起主要作用。为了改善电导率的降低，已经发现羧基化物抑制剂和中和阳离子的选择是很重要的。例如与用氢氧化钾中和相比，用氢氧化钠中和羧酸电导率降低了20-30％。表1给出了如何应用不同的碱来中和各种羧酸。用胺中和羧酸导致电导率降低50-60％，并且是特别优选的。从实施例可以看出，应用三乙醇胺、吗啉和正辛胺是特别优选的。该表给出了作为中和碱来说，应用氢氧化钠比氢氧化钾优选。
羧酸(或盐)可以被溶解并且可以在水中单独应用。但是，羧酸燃料电池冷却剂浓缩物优选大量溶解，最优选为90-99wt％的水溶性液体醇防冻剂，优选为乙二醇或丙二醇，从而形成防腐燃料电池冷却剂浓缩物。可以用来形成本发明浓缩物的其它液体醇防冻剂包括二乙二醇、丙二醇、二丙二醇和二醇单醚如乙二醇、二乙二醇、丙二醇和二丙二醇的甲基、乙基、丙基和丁基醚。用乙二醇(MEG)冷却剂制得的冷却剂或传热流体比用丙二醇(MPG)制备的冷却剂导电性更强。对相同的抑制剂系统来说，与乙二醇基冷却剂相比，应用丙二醇观察到20-30％的电导率降低。这一点如图2中所示，并在后面的表4中给出。
表1：阳离子对电导率的影响
实施例 在单乙二醇(MEG)中的浓缩物配方 中和碱 33vol％下的pH值 60vol％下的电导率(μS/cm)
比较例A MEG+1％辛酸 KOH  7.34  828
发明1  a MEG+1％辛酸 NaOH  7.42  637
 b LiOH  7.43  559
 c TEA  7.36  383
 d 吡啶  -  478
 e 吗啉  7.15  478
 f 正辛胺99+％  7.23  336
比较例B MEG+1％辛酸+0.2％TTZ KOH  7.03  829
发明2  a MEG+1％辛酸+0.2％TTZ NaOH  7.06  641
 b LiOH  7.06  463
 c TEA  7.36  391
 d 吡啶  -  -
 e 吗啉  7.04  481
 f 正辛胺99+％  7.08  325
比较例C MEG+1％苯甲酸 KOH  7.37  1015
发明3  a MEG+1％苯甲酸 NaOH  7.09  760
 b LiOH  7.15  585
 c TEA  7.26  485
 d 吡啶  -  -
 e 吗啉  7.27  604
 f 正辛胺99+％  7.26  470
表1(续)
比较例D  MEG+1％2-EHA  KOH  7.2  799
发明4  a  MEG+1％2-EHA  NaOH  7.2  634
 b  LiOH  7.07  452
 c  TEA  7.26  371
 d  吡啶  6.01  325
 e  吗啉  7.05  469
 f  正辛胺99+％  7.1  346
比较例E  MEG+1％癸二酸  KOH  7.82  1188
发明5  a  MEG+1％癸二酸  NaOH  7.07  866
 b  LiOH  7.32  675
 c  TEA  7.36  560
 d  吡啶  -  -
 e  吗啉  7.14  699
 f  正辛胺99+％  7.16  504
比较例F  MEG+1％环己基丁酸  KOH  7  680
发明6  a  MEG+1％环己基丁酸  NaOH  7.52  514
 b  LiOH  7.17  374
 c  TEA  7.31  309
 d  吡啶  -  636
 e  吗啉  7.22  336
 f 正辛胺99+％  7.15  230
令人惊奇的是按照本发明的冷却剂和传热流体也能提供好的防腐保护。低电导率的流体(＜100μS/cm)与仅含少量胺中和的C5-C18羧酸抑制剂混合。如在玻璃制品的比较性腐蚀试验和动态传热试验中所验证的，发现这些流体能够提供足够的系统防腐保护。表2给出了在相同条件下(33vol％冷却剂水溶液，88℃，14天)，与工业OAT冷却剂相比，本发明各实施例的玻璃腐蚀试验的结果。实施例7的配方含有辛酸(OA)的三乙醇胺(TEA)盐，即使在非常低的抑制剂加药量(500ppm)下其也能提供好的防腐保护。实施例8用4-叔丁基苯甲酸(PTBBA)而实施例9和10含有十二烷二酸(DDDA)，当用TEA或吗啉中和时，它们在低浓度下均能提供好的保护。对镁也发现了改进的防腐保护。在表2中给出了当流体在水中的浓度为60vol％时的电导率。
表2：腐蚀特性的比较
    玻璃制品腐蚀试验结果(mg/试样)
    在单乙二醇(MEG)中浓缩物的配方
   实施例比较例G   实施例发明7   实施例发明8   实施例发明9     实施例发明10
  工业OAT冷却剂 0.1％TTZ+1％TEA+500ppmOA  0.1％TTZ+1％TEA+500ppmPTBBA  0.1％TTZ+1％TEA+500ppmDDDA  0.1％TTZ+1％吗啉+500ppmDDDA
    黄铜     2.2     1.5     1.6     1.1     0.5
    铜     1.7     1.3     1.2     1.1     1.1
   焊料cb     9.5     7     4.9     2.5     -19.2
    碳钢     -0.1     0.1     0     0     0.1
    铸铁     -0.5     0.5     2.3     0     0.3
    铸铝     4.4     -1.7     -2.5     -0.8     -0.6
    镁     350.8     27.9     15.8     20     -29.8
 60vol％下的电导率(μS/cm)     2300     41     39     46     83
也可以应用所述酸的胺盐的组合来进一步优化防腐保护特性。可以任选加入烃基三唑、烃基噻唑或一种或多种烃基三唑和/或烃基噻唑的组合，从而进一步提高防腐保护。
所述的燃料电池冷却剂组合物中的烃基三唑组分优选为芳族三唑或烷基取代的芳族三唑，优选为苯并三唑或甲苯基三唑。最优选的烃基三唑为甲苯基三唑。以浓缩组合物的总重量为基准，该燃料电池冷却剂组合物中的三唑组分浓度可以为0.001-1.0wt％，优选为0.1-0.3wt％。烃基三唑、噻唑和其它配位剂在脱除对低电导率造成干扰的金属离子和杂质离子方面是有用的。溶液中的金属离子和其它杂质离子会与三唑或噻唑进行反应从而形成不溶解的复合物。在沉淀的复合物形式中，存在的金属或杂质不再对离子电导率有贡献。
也可以应用一种或多种任选的常规防腐剂来与本发明的防腐性燃料电池冷却剂组合物混合。优选的常规防腐剂选自那些具有低电导率的防腐剂。优选的常规防腐剂包括苯甲酸盐类、硅酸盐类、硝酸盐类、钼酸盐类的碱金属氢氧化物、铵或胺盐及其混合物。如果应用，以浓缩组合物的总重量为基准，这些常规防腐剂的浓度通常为0.001-5.0wt％。
正如在EP-A-0,564,721中所述，当组合应用胺中和的脂肪酸防腐剂和咪唑或咪唑衍生物时，已经发现能提供非常好的pH值控制以及接近中性pH值的缓冲能力。通过调整酸的中和量和/或咪唑的含量可以很容易地控制预定的碱度、预定的酸度和pH值。咪唑的加入有助于pH值的控制。可以加入氨或胺以调节组合物的pH值至希望的水平。按照本发明的配方是简单地混合至接近中性pH值范围，当应用所述配方作燃料电池冷却剂时，这一点为附加的优点。
为了进一步评价由胺羧基化物提供的防腐保护性能，在动态传热试验中对本发明的低电导率流体，即上述实施例7和9的流体，进一步评价其高温铝保护性能。分别应用50W/cm2和100W/cm2的热通量。试验持续48小时。
表3高温铝保护
    动态传热试验
  实施例   热输入W/cm2   冷却剂vol％ 加热试样的重量损失mg/试样
  发明7   胺羧基化物   50     20     9.3
比较例G   OAT冷却剂   50     20     55
比较例H   混合冷却剂   50     20     210
比较例I 传统的欧洲冷却剂   50     20     320
  发明9   胺羧基化物     100     20     -3
比较例G   OAT冷却剂     100     20     45
比较例H   混合冷却剂     100     20     308
比较例I   传统的欧洲冷却剂     100     20     329
比较例J   传统的美国冷却剂     100     20     626
与商购的OAT冷却剂(比较例G)、含有机酸和传统抑制剂的商购混合冷却剂(比较例H)、含硼砂-苯甲酸盐-亚硝酸盐-硝酸盐-硅酸盐抑制剂的传统欧洲冷却剂(比例例I)和含磷酸盐的传统美国冷却剂(比较例J)相比，本发明实施例7和9的含胺羧基化物抑制剂的低电导率流体均表现出较低的腐蚀速率，所述腐蚀速率以每个样品的mg重量损失表示。
基础流体从乙二醇(MEG)变为丙二醇(MPG)对电导率的影响在表4中针对二醇在水中不同的浓度给出。当含有相同抑制剂包时，与乙二醇冷却剂相比，观察到丙二醇基冷却剂的电导率显著降低。对二醇基防冻剂来说，有用防冻保护的正常操作范围为：浓缩传热流体在水中的浓度在数量级上在30-70vol％内变化。当浓度为50vol％时，在MPG基冷却剂中可以得到＜20μS/cm的电导率。
表4基础流体对电导率的影响
实施例发明11 实施例发明12
冷却剂在水中的浓度vol％ MEG+0.1％TTZ+250ppm DDDA+0.5％TEA MPG+0.1％TTZ+250ppm DDDA+0.5％TEA
电导率μS/cm 电导率μS/cm
 0  0.86  0.86
 10  26.8  23.1
 20  41.9  30.4
 30  47.9  29.9
 40  48.9  25.75
 50  42  19.35
 60  36.8  15.33
 70  30.1  11.14
 80  23.19  7.49
 90  16.9  4.52
 100  12  2.21
优选实施方案
可以向具有低电导率的含水或不含水传热流体中加入防腐剂。
在本发明的一个优选实施方案中，上述防腐剂与液体醇防冻剂混合应用，从而形成可以在要求低电导率的冷却系统中应用的防冻/冷却剂浓缩组合物。冷却剂浓缩组合物包括：0.01wt％至99.99wt％的水溶性液体醇防冻剂，优选为90wt％至99wt％、和0.001-1wt％，优选为0.01-0.05wt％的上述羧酸防腐剂组分，并且该组分优选用胺碱中和。另外，烃基三唑和/或噻唑组分可以任选以0.001-1wt％的浓度而应用，优选为0.1-0.3wt％。
在本发明中上述冷却剂的液体醇防冻剂组分包括二醇如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及二醇单醚如乙二醇、二乙二醇、丙二醇和二丙二醇的甲基、乙基、丙基和丁基醚。作为防冻剂组分乙二醇和丙二醇是特别优选的。当需要非常低的电导率时，丙二醇是优选的。
在本发明的另一种实施方案中，上述防腐冷却剂浓缩组合物用10-90vol％的水稀释，优选为30-70vol％。在本发明的另一种实施方案中，当对凝固点没有要求时上述防腐剂组合物可以在水溶液中应用。在本发明的另外一种实施方案中，在烃或聚合物基防冻剂或其溶液中应用上述防腐剂组合物来提供防腐保护。

Claims (21)

1.羧酸或其盐中的一种或羧酸或其盐的混合物作为冷却剂浓缩组合物在需要低电导率的冷却系统中的用途。
2.权利要求1所述的用途，其中所述羧酸为C5-C18单或二羧酸。
3.权利要求1或2所述的用途，其中所述酸为选自如下的一种或多种：己酸、庚酸、异庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、新癸酸和环己基丁酸或它们的异构体。
4.权利要求1或2所述的用途，其中所述酸为具有通式I的烷基苯甲酸：
Figure A028196170002C1
其中R为C1-C8烷基。
5.权利要求1或2所述的用途，其中所述酸为选自如下的一种或多种：辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二环戊二烯的二酸或对苯二甲酸或它们的异构体。
6.前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述酸以碱金属氢氧化物的盐形式存在。
7.权利要求6所述的用途，其中所述盐为氢氧化钠的盐。
8.权利要求1-5任一项所述的用途，其中所述盐为铵或胺盐。
9.权利要求8所述的用途，其中所述盐选自乙醇胺、吗啉和正辛胺的盐。
10.权利要求1-9任一项所述的用途，其中所述羧酸或其盐溶解在水溶性液体醇防冻剂中。
11.权利要求10所述的用途，其中所述水溶性液体醇防冻剂为二醇。
12.权利要求11所述的用途，其中所述二醇选自二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及乙二醇、二乙二醇、丙二醇和二丙二醇的甲基、乙基、丙基和丁基醚。
13.权利要求11所述的用途，其中所述水溶性液体醇防冻剂为单乙二醇。
14.权利要求10-13任一项所述的用途，其中0.001wt％至10wt％的羧酸或其盐溶解于90-99wt％的液体醇防冻剂中。
15.前述权利要求中任一项所述的用途，其中向所述浓缩组合物中加入烃基三唑、烃基噻唑或其组合物。
16.权利要求15所述的用途，其中以浓缩组合物的总重量为基准，加入三唑和/或噻唑至浓度为0.001-0.5wt％。
17.前述权利要求中任一项所述的用途，其中浓缩组合物进一步包括一种或多种选自如下的防腐剂：苯甲酸盐类、硅酸盐类、硝酸盐类、钼酸盐类的碱金属氢氧化物、铵或胺盐及它们的组合物。
18.权利要求17所述的用途，其中以浓缩组合物的总重量为基准，加入所述防腐剂至浓度为0.001-5.0wt％。
19.前述权利要求中任一项所述的用途，其中用10-90vol％的水稀释所述浓缩组合物。
20.前述权利要求中任一项所述的用途，其中用30-70vol％的水稀释所述浓缩组合物。
21.前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述冷却系统用于一个或一组燃料电池。
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