CN1552719A - 催化法制备叠氮磷酸二苯酯 - Google Patents

催化法制备叠氮磷酸二苯酯 Download PDF

Info

Publication number
CN1552719A
CN1552719A CNA031289797A CN03128979A CN1552719A CN 1552719 A CN1552719 A CN 1552719A CN A031289797 A CNA031289797 A CN A031289797A CN 03128979 A CN03128979 A CN 03128979A CN 1552719 A CN1552719 A CN 1552719A
Authority
CN
China
Prior art keywords
diphenyl phosphate
preparation
phase
azide
tertiary amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA031289797A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1275974C (zh
Inventor
吴范宏
辛水波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guilin Guikai Biological Science & Technology Co., Ltd.
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN 03128979 priority Critical patent/CN1275974C/zh
Publication of CN1552719A publication Critical patent/CN1552719A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1275974C publication Critical patent/CN1275974C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种叠氮磷酸二苯酯的制备方法，其主要步骤是以氯代磷酸二苯酯和叠氮钠为原料，以季铵盐、叔胺无机盐、强碱性叔胺或冠醚化合物为相转移催化剂，在15～30℃反应10～15小时后制得叠氮磷酸二苯酯。该方法具有制备反应所需时间短，操作简单，反应条件温和及所得产品纯度高等优点，避免了现有技术中需高真空度的减压蒸馏等一些复杂操作，是一种易于大规模工业化生产叠氮磷酸二苯酯的制备方法。

Description

催化法制备叠氮磷酸二苯酯
技术领域
本发明涉及一种叠氮磷酸二苯酯的制备方法，特别涉及一种采用相转移催化剂催化制备叠氮磷酸二苯酯的方法。
技术背景
叠氮磷酸二苯酯(简称DPPA)是一种在有机合成上被广泛的使用的有机磷试剂，其化学结构式如下：
现有的叠氮磷酸二苯酯的制备方法主要分为二种，一种是溶剂法，即以氯代磷酸二苯酯为原料，以无水丙酮为溶剂，与叠氮钠反应制得了叠氮磷酸二苯酯(JP805459)；另一种为无溶剂法，即在常温下，氯代磷酸二苯酯和叠氮钠在无溶剂情况下反应制得目标化合物(《化学试剂》1992，14(6)377)。
上述两种方法都存在着制备反应时间长、操作复杂、反应物和目标产物难以分离及目标产物的产率和纯度都不高等缺陷。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种制备叠氮磷酸二苯酯的新制备方法，以克服上述现有技术中存在的缺陷。
发明构思：
在本发明的合成方法中，考虑到氯代磷酸二苯酯和叠氮钠的反应，是液—固之间的反应，固相并不溶于液相，反应中必须使两相充分接触，采用相转移催化剂有助于反应的进行。
技术方案：
本发明所述的叠氮磷酸二苯酯的制备方法的主要步骤是以氯代磷酸二苯酯和叠氮钠为原料，以季铵盐、叔胺无机盐或强碱性叔胺为相转移催化剂，在15～30℃反应10～15小时后制得叠氮磷酸二苯酯。
其中：氯代磷酸二苯酯、叠氮钠与相转移催化剂的摩尔比为1∶1～5∶0.001～0.1；
所说的季铵盐，叔胺无机盐和强碱性叔胺分别具有如下分子式：
R1R2R3NR4X，R1R2R3NHX，[CH3(OCH2CH2)n]3N；
式中：R1、R2和R3分别为C1-18的烷基、苯基和苄基中的一种，R4为C1-4的烷基、苄基或苯基，X＝Cl、Br或I，n＝1～3。
本发明的反应方程式如下：
由上述技术方案可知，在本发明所述的制备方法中无需溶剂，只需加入一种相转移催化剂，在15～30℃搅拌反应，停止反应后滤去不溶物，即可得到叠氮磷酸二苯酯。该方法具有制备反应所需时间短，操作简单，反应条件温和及所得产品纯度高(可达99.3％)等优点，避免了现有技术中需高真空度的减压蒸馏等一些复杂操作，是一种易于大规模工业化制备叠氮磷酸二苯酯的制备方法。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的说明，其目的仅为更好理解本发明的内容，因此，所举之例并不限制本发明的保护范围：
                           实施例1
氯代磷酸二苯酯47.9g(0.178mol)，叠氮钠20.7g(0.32mol)，四丁基溴化铵2.5g加入100ml的三口烧瓶中室温剧烈搅拌反应10小时，混合物逐渐乳浊，变粘，再逐渐变稀薄，颜色由无色变为浅灰色，过滤即可得到略带浅黄色或无色的微粘液体42.5g，产率86.2％，HPLC含量99.3％。
分析数据：IR(cm-1)3060(w，C-H)，2170(s，-N3)，1590(m)，1490(s，C＝C)，1270(m，P＝O)，960(s，P-O-Aryl)。
                           实施例2
在100ml的三口烧瓶中加入氯代磷酸二苯酯48.1g(0.18mol)，叠氮钠27.6g(0.42mol)，TEBA 3.0g，室温下强烈搅拌反应15h，过滤得略带浅黄色液体41.8g，HPLC含量97.7％，产率85.2％。

Claims (2)

1、一种叠氮磷酸二苯酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法的主要步骤是以氯代磷酸二苯酯和叠氮钠为原料，以季铵盐、叔胺无机盐或强碱性叔胺为相转移催化剂，在15～30℃反应10～15小时后制得叠氮磷酸二苯酯；其中：氯代磷酸二苯酯、叠氮钠与相转移催化剂的摩尔比为1∶1～5∶0.001～0.1；
所说的季铵盐，叔胺无机盐和强碱性叔胺分别具有如下分子式：
R1R2R3NR4X，R1R2R3NHX，[CH3(OCH2CH2)n]3N；
式中：R1、R2和R3分别为C1-18的烷基、苯基和苄基中的一种，R4为C1-4的烷基、苄基或苯基，X＝Cl、Br或I，n＝1～3。
2、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中所说的相转移催化剂为四丁基溴化铵。
CN 03128979 2003-05-30 2003-05-30 催化法制备叠氮磷酸二苯酯 Expired - Fee Related CN1275974C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 03128979 CN1275974C (zh) 2003-05-30 2003-05-30 催化法制备叠氮磷酸二苯酯

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 03128979 CN1275974C (zh) 2003-05-30 2003-05-30 催化法制备叠氮磷酸二苯酯

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1552719A true CN1552719A (zh) 2004-12-08
CN1275974C CN1275974C (zh) 2006-09-20

Family

ID=34322332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 03128979 Expired - Fee Related CN1275974C (zh) 2003-05-30 2003-05-30 催化法制备叠氮磷酸二苯酯

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1275974C (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153257A (zh) * 2014-06-12 2015-12-16 正大天晴药业集团股份有限公司 索非布韦的制备方法
CN113980356A (zh) * 2021-11-24 2022-01-28 浙江工业大学 一种含氧叠氮基团功能化改性氧化石墨烯纳米材料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153257A (zh) * 2014-06-12 2015-12-16 正大天晴药业集团股份有限公司 索非布韦的制备方法
CN113980356A (zh) * 2021-11-24 2022-01-28 浙江工业大学 一种含氧叠氮基团功能化改性氧化石墨烯纳米材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN1275974C (zh) 2006-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108774263B (zh) 一种烯丙基氧化膦类化合物的合成方法
CN1275974C (zh) 催化法制备叠氮磷酸二苯酯
CN1883793A (zh) 一种纳米钯催化剂及其制备方法和应用
CN116410224B (zh) 一种环戊二烯三氯化钛的合成工艺
US4678614A (en) Hydrocarbon-soluble organometallic complexes of magnesium and alkali metals and method of producing same
CN1211338C (zh) 二苯醚类化合物的化学合成方法
IE52059B1 (en) Process for the preparation of substituted benzyl esters
EP2403820B1 (en) Chemical process for the production of haloalkenone ethers
CN101186620B (zh) 一种含酚羟基的二苯乙烯类化合物的磷酸酯盐的制备方法
CN105669743A (zh) 一种以p(o)-oh类化合物与芳硼酸制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯的方法
CN108017658B (zh) 一种头孢丙烯的合成方法
CN1891680A (zh) 制备高纯度的无卤邻苯二醛的方法
AU2003268683B2 (en) Process for production of an acetylenic compound
CN110218227A (zh) 一种制备芳基酮衍生物的方法
CN1103757C (zh) 一种合成4－三氟甲基吡啶类化合物的方法
CN114805436B (zh) 一种有机膦氧类化合物及其合成方法
US5017694A (en) Process for the preparation of ceric hydrocarbyl silyloxides by transetherification of ceric alkoxides
CN113292599B (zh) 一种苄基氧化膦类化合物及其制备方法和应用
JP5371090B2 (ja) モノスルホン酸エステルの製造方法
CN115160110B (zh) 一种合成双酚z的方法
US11891409B2 (en) Trifluoromethyl alkenylphosphonate and preparation method therefor
CN110256489A (zh) 一种烷基膦酰化物的制备方法
JP2002338587A (ja) カルボキシル基を含むホスホニウム塩の製造方法
JP3517936B2 (ja) １，３−ジオキソランの製造方法
JPH0380141B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHANGHAI HUALI BIOLOGY MEDICINE CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: EAST CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

Effective date: 20070209

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20070209

Address after: 200231, No. 1305, Lane 18, Huajing Road, Shanghai, B-4F

Patentee after: Shanghai Huali Biopharmaceutical Co., Ltd.

Address before: 200237 No. 130, Meilong Road, Shanghai, Xuhui District

Patentee before: East China University of Science and Technology

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHANGHAI HUALI BIOLOGY MEDICINE CO., LTD.; SHANGH

Free format text: FORMER OWNER: SHANGHAI HUALI BIOLOGY MEDICINE CO., LTD.

Effective date: 20070831

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20070831

Address after: 200231, No. 1305, Lane 18, Huajing Road, Shanghai, B-4F

Co-patentee after: Shanghai ABA Chemicals Co., Ltd.

Patentee after: Shanghai Huali Biopharmaceutical Co., Ltd.

Address before: 200231, No. 1305, Lane 18, Huajing Road, Shanghai, B-4F

Patentee before: Shanghai Huali Biopharmaceutical Co., Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Free format text: FORMER OWNER: SHANGHAI YABEN CHEMISTRY CO., LTD.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 200231 B-4F, NO.18, LANE 1305, HUAJING ROAD, SHANGHAI CITY TO: 200231 NO.18, LANE 1305, HUAJING ROAD, SHANGHAI CITY

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20100811

Address after: 200231 No. 1305, Lane 18, Huajing Road, Shanghai, China

Patentee after: Shanghai Huali Biopharmaceutical Co., Ltd.

Address before: 200231, No. 1305, Lane 18, Huajing Road, Shanghai, B-4F

Co-patentee before: Shanghai ABA Chemicals Co., Ltd.

Patentee before: Shanghai Huali Biopharmaceutical Co., Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: GUILIN GUIKAI BIOTECHNOLOGY CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: SHANGHAI HUALI BIOPHARMACEUTICAL CO., LTD.

Effective date: 20131119

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 200231 XUHUI, SHANGHAI TO: 541200 GUILIN, GUANGXI ZHUANG AUTONOMOUS REGION

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20131119

Address after: 541200 Huajiang Town, Lingchuan County, Guilin, the Guangxi Zhuang Autonomous Region

Patentee after: Guilin Guikai Biological Science & Technology Co., Ltd.

Address before: 200231 No. 1305, Lane 18, Huajing Road, Shanghai, China

Patentee before: Shanghai Huali Biopharmaceutical Co., Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060920

Termination date: 20170530

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee