CN1528863A - 碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种碱溶液中和酸渣破乳沉降分理生产重质燃料油的工艺方法。该方法是将酸渣与碱溶液混合后加温进行酸、碱中合反应，反应生成含油乳化液，再加入破乳剂进行破乳处理，经沉降脱水后分离出其酸渣中的可燃有机质部分，生产出低硫、低灰份的重质燃料油或作其它用途的油料。本发明方法能彻底根治酸渣对环境的污染，做到对资源的综合利用。

Description

碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产 重质燃料油的工艺方法

技术领域：

本发明属炼油化工领域，特别与用碱液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油有关。

背景技术：

在石油加工过程中生产润滑油时，首先将原油进行常压蒸馏生产汽油、煤油、柴油等产品，再进行减压蒸馏，生产用于润滑油原料的减压侧线油减一线、二线、三线、四线油，减压各侧线油中含有大量的石蜡组份，凝固点较高不能满足润滑油的低温流动性要求。再将减压各侧线油进行溶剂低温脱去石蜡组份以改善油品的低温流动性能，脱蜡后的脱蜡油中含有胶质、沥青质、多环芳香烃、多环环烷烃以及含氧、含硫化合物，由于胶质、沥青质、多环芳香烃、多环环烷烃以及含氧、含硫化合物，其氧化安定性差，不是作为润滑油的理想组份，必须将其从脱蜡油中除去。国内外大型炼油厂都采用加氢精制或糠醛精制除去其中的胶质、沥青质、多环芳香烃、多环环烷烃以及含氧化合物，但是，国内仍然有一些小炼油厂和废润滑油再生厂采用硫酸精制工艺。用浓度98％的硫酸与脱蜡油或废润滑油进行反应，以除去其中的胶质、沥青质、多环芳香烃、多环环烷烃以及含氧、含硫化合物，脱蜡油或废润滑油得到精制的同时，胶质、沥青质、多环芳香烃、多环环烷烃以及含氧、含硫化合物与浓硫酸发生氧化缩合反应及磺化反应，生成大量的废酸渣。酸渣已列入《国家危险废弃物目录》，由于酸渣中含有一定数量的未反应完全的硫酸以及反应生成的酸性硫酸酯等有害物质，目前没有适当的处理方法，许多炼油厂只能将酸渣倒掉或填埋处理，酸渣中的酸水浸入土壤会污染地下水使土壤酸化，严重污染环境。一个年生产润滑油5万吨的炼油厂，如果是采用硫酸精制工艺精制生产润滑油，每年大约产生3000吨左右的酸渣。

发明内容：

本发明的目的是为了提供一种对酸渣进行综合利用，能生产出重质燃料油或作其它用途的油料的，能彻底根治酸渣对环境的污染的用碱液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油。

本发明的目的是这样来实现的：

本发明碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法是将酸渣与碱溶液混合后加温进行酸、碱中合反应，反应生成含油乳化液，再加入破乳剂进行破乳处理，经沉降脱水后分离出其酸渣中的可燃有机质部分，生产出低硫、低灰份的重质燃料油或作其它用途的油料，如建筑用的防水油膏，破乳剂采用市售的石油类破乳剂。

上述的酸、碱中和反应的温度控制在105℃～110℃间，破乳处理时破乳剂温度控制在90～100℃。

上述的碱溶液重量百分比浓度为15～20％。

上述的碱溶液采用氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钙强碱性物质，也可采用其它强碱性物质。

上述的含油乳化液的pH值在6～9之间时，按1～2‰重量比加入破乳剂。

上述的方法中进行破乳处理前，对破乳剂进行稀释，水与破乳剂按重量比为10～20∶1。

由于润滑油硫酸精制是一个非常复杂的化学反应，原料油中所有胶质、沥青质、多环芳香烃、多环环烷烃以及含氧、含硫化合物与硫酸进行氧化缩合反应生成酸渣，其次酸渣中还有未反应的硫酸及反应所产生的磺化产物，但总的来说酸渣是由硫酸及胶烃类有机物质组成的复杂化合物。将酸渣与碱溶液(如NaOH)混合后加温进行酸、碱中合反应至中性，酸渣中的酸性物质生成硫酸盐、磺酸盐及少量的水分，酸渣的性质将发生质的变化，随着反应的进行和温度的不断升高，粘稠块状的酸渣在反应中逐渐溶化，与反应生成的硫酸盐、磺酸盐、烃类有机质形成一种乳化液，再加入破乳剂对反应产物进行破乳处理，经沉降脱水分离出其中的有机质部分，可调合生产出硫含量＜1.5％、灰份＜0.3％、机械杂质＜2.5％、水份＜1.0％、凝固点＜25℃的100号、200号重质燃料油或作其它用途的油料。每吨酸渣根据其中的含酸量不同，可提取出700-800公斤重质燃料油。本发明方法能彻底根治酸渣对环境的污染，做到对资源的综合利用，处理酸渣过程中不产生对环境的二次污染。

附图说明：

图1为本发明工艺流程图。

具体实施方式：

参见图1，将氢氧化钠(NaOH)溶液放入反应釜中，NaOH溶液的浓度大约在15-20％左右，将酸渣倒入反应釜中，由于酸、碱中和反应是放热反应，随着反应的进行，反应釜中的温度逐渐升高，反应釜内的酸渣逐渐变成小块最终全部被溶解，可通过蒸汽(也可采用其它燃料)调节反应釜内的温度，压缩风进行搅拌提高反应速度，反应温度控制在108℃左右，观察pH试纸确定反应釜内溶液是否呈酸性或碱性，通过向反应釜投加碱液或酸渣调节反应产物的pH值，当反应釜内所有的酸渣被全部溶解且反应生成的乳状液的pH值在7-8之间时，向反应釜内按1-2‰重量比加入破乳剂，破乳剂温度控制在98℃左右(即96～100℃)。在加入破乳剂之前，首先破乳剂倒入一小桶内加入20(或10～22)倍的水进行稀释，混合均匀后逐渐倒入反应釜内，再冲分进行搅拌5分钟后，用泵将反应釜内产物转入沉降分离罐进行沉降分离，大约2-3小时可完全实现油水分离，沉降分离罐上部为燃料油，下部为反应生成的硫酸盐及磺酸盐水溶液，硫酸盐磺酸盐及水溶液通过脱水口放入废水池内，可回收硫酸钠进一步处理，废水经处理回收利用，燃料油用泵转入燃料油储罐，经调合生产100号、200号重质燃料油。

Claims (7)

1、碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法，其特征在于将酸渣与碱溶液混合后加温进行酸、碱中合反应，反应生成含油乳化液，再加入破乳剂进行破乳处理，经沉降脱水后分离出其酸渣中的可燃有机质部分，生产出低硫、低灰份的重质燃料油或作其它用途的油料。

2、如权利要求1所述的碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法，其特征在于酸、碱中和反应的温度控制在105℃～110℃间，破乳处理时破乳剂温度控制在90～100℃。

3、如权利要求1或2所述的碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法，其特征在于碱溶液重量百分比浓度为15～20％。

4、如权利要求1或2所述的碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法，其特征在于碱溶液采用氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钙强碱性物质。

5、如权利要求3所述的碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法，其特征在于碱溶液采用氢氧化钠碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钙强碱性物质。

6、如权利要求1或2所述的碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法，其特征在于含油乳化液的pH值在6～9之间时，按1～2‰重量比加入破乳剂。

7、如权利要求1或2所述的碱溶液中和酸渣破乳沉降分离生产重质燃料油的工艺方法，其特征在于进行破乳处理前，对破乳剂进行稀释，水与破乳剂按重量比为10～20∶1。