CN1527132A - 用于光热敏成像元件的可热漂白的滤光染料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光热敏成像元件,它包括支持体、至少一种光热敏成像层和至少一种滤光层,其中滤光层包括一种可热漂白的组合物,在有效量的碱前体存在的情况下该组合物含有巴比妥酸亚芳基滤光染料。

Description

用于光热敏成像元件的可热漂白的滤光染料组合物
技术领域
本发明涉及经过热漂白的巴比妥酸亚芳基染料在碱前体存在时在凝胶涂层中的应用。这种染料作为光热敏成像元件中的滤光成分在可热漂白的组合物中是有用的。
背景技术
照相材料通常包含不同的层和成分,包括滤光层、保护层(overcoat)和辐射敏感层。滤光层用来吸收其上面的彩色层或彩色层单元未完全吸收的色光,同时透射其下面的彩色层或彩色层单元打算要吸收的色光。换句话说,滤光层用来有选择性地吸收未用于摄取影像的光。滤光层一般地使用滤光染料,它吸收、或滤掉、彩色层不打算吸收的光。防光晕层可以看成是位于所有彩色层之下的一种滤光层,虽然不需要将光透射到任何处于防光晕层之下的彩色层。然而,无论如何,都必需阻止或者最小化穿过防光晕单元的光(即,由反射回到防光晕单元)。因而,可以说,滤光染料吸收来自不同光谱区域的光,仅举几个例子如红、蓝、绿、紫外和红外光,而且在材料曝光的过程中这些滤光染料实施吸收光的功能以便阻止或至少抑制特定光谱区域的光到达元件的至少一个辐射敏感层。染料作为滤光物质也用于彩色照相材料中,一般地位于保护层或中间层中,以吸收入射辐射并改善图像的清晰度(sharpness)。
Diehl等人的美国专利4,857,446和Diehl等人的EP 0274723中公开了用于常规照相元件的巴比妥酸亚芳基滤光染料。
对光热敏成像的和常规的湿加工胶片而言,一般需要使用滤光染料,滤光染料在照相加工之前、过程中或之后可以迅速且容易地失效、也就是脱色或被破坏并被除去。然而,对常规胶片的常规加工来说,已发现使用由用于加工曝光过元件的一种照相浴所导致失效的染料是便利的,所述照相浴例如含有照相显影剂或定影剂的浴。
在成象曝光之后、可以用加热来加工的成像元件称作光热敏成像元件。虽然不是必需的,但需要光热敏成像元件中的滤光层在热加工后能够基本脱色以便避免在随后的扫描过程中不需要的光吸收。这种不需要的吸收可导致不理想的高水平的最低密度(“Dmin”增加)。特别是在彩色光热敏成像胶片的情况下,需要在摄取影像之后但扫描之前,将滤光层漂白至无色或更浅的颜色并且避免或将任何色彩最小化。
下文中将吸光染料的脱色或破坏(destruction)称作漂白。就不存在加工浴时进行加工的光热敏成像胶片而言,最简单的情况下通过加热必须发生漂白。
用作滤光染料的、具有理想吸收性能的现有技术染料总是没有好的热漂白性能。由含有这些染料的照相元件得到的可见图像具有不需要的污点(stain)。其它现有技术的可热漂白染料组合物不具有正常存储照相元件所需的稳定性,特别是当这些染料与碱前体组合使用时,碱前体就过早地释放碱。许多另外的干法照相加工(也就是,不需要液体来得到可见图像的照相加工)使用吸光染料,只能通过一些液体处理形式、如酸浴或碱浴处理后才能除去这些吸光染料。然而,当需要液体来除去染料时,许多这些另外的干法加工也就失去了它们的吸引力。美国专利3,260,601和美国专利3,282,699中描述了使用现有技术吸光层的典型的加工。
进一步的问题是,就供消费者使用的光热敏成像彩色胶片而言,可热漂白染料组合物在暗处的保存性也是一个特别的挑战。这样的组合物要能用,其关键是它们在暗处保存下损失量要最小,同时在较高的温度下要几乎能完全漂白。
文献中已报道了多种用于光热敏系统的滤光组合物,这些组合物避免了使用冲洗药液。例如,现有专利或有关的出版物包括US5,312,721,EP708,086A1,US4,981,965,EP911,693A1,US4,981,965,US5,258,274,US4,197,131,ResearchDisclosure,1978,170,40-41,Research Disclosure,1978,169,44-45,ResearchDisclosure,16978(1978),Research Disclosure,19721(1980)。
在光热敏成像和热敏成像系统中与滤光染料组合使用碱前体(作为防光晕层)是一般公知的。它们可用于可热加工的光敏元件中,可构造这些光敏元件使得曝光之后,它们可以在基本干燥的状态下或者具有少量水时,通过加热来进行加工。然而,由于将干燥或基本干燥的彩色光热敏成像系统显影涉及到大得多的挑战,因而目前为止大部分的活动和成功仅限于黑白光热敏成像系统,特别是在卫生成像和缩微胶片领域。
在光热敏成像系统中,需要在较低的温度下可以永久且快速漂白的滤光组合物。特别是在供消费者使用的彩色光热敏成像胶片领域,对漂白和保存性的要求是很高的。
需要含有滤光染料(特别是黄或品红的滤光染料)的彩色光热敏成像元件,在热加工过程中该滤光染料能进行有效的且不可逆的热漂白。这种成像化学的存在会顾及到非常快速地加工的胶片,可以低成本的光加工摊点来简单快速地加工这些胶片。
发明内容
本发明的实践可以克服这些以及其它问题。
如上所述,本发明旨在经过热漂白的巴比妥酸亚芳基染料在碱前体存在时在凝胶涂层中的应用。这些亚芳基染料是其中利用次甲基基团将芳基或杂芳基(heteroaryl)基团连接到巴比妥酸核(barbituric acid nuclei)的分子,优选地这些芳基基团在可能共轭的位置处具有供电子取代基,或者杂芳基基团在可能与巴比妥酸核的羰基氧原子共轭的位置处包含具有可用电子对的杂原子。由此,本发明涉及一种光热敏成像元件,它包括支持体、至少一种含水的可涂布的光热敏成像层和至少一种含水可涂布的彩色滤光层,其中滤光层包括可热漂白的组合物,该组合物含有至少一种吸光的滤光染料,它可以是与碱前体结合的巴比妥酸亚芳基染料。彩色滤光层通常用于AHU层、品红滤光层和黄滤光层,但本发明的组合物可以用于滤光目的的其它层中,例如用于成像层。
术语“滤光染料”包括用于滤光层或防光晕层的染料,不包括显影剂或成色剂所产生的染料。本发明的一个实施方案中,颗粒分散在含有亲水聚合物或可水分散的疏水聚合物的基质中。
本发明也旨在一种加工光热敏成像元件的方法和光热敏成像元件的使用,其中滤光层加热到至少约90℃的温度后(根据用于产品的相同支持体上基本单独的这一层的可控试验),在约20分钟之内、优选在约5分钟之内、更优选在约0.5分钟之内,至少40%、优选至少50%、更优选至少90%变为无色。由于该层受热后至少40%变为无色的速度以及它的优良的保存期存储稳定性,所述滤光层是特别有利的。优选的实施方案在低于175℃的温度下保持少于20秒之内提供高于50%的热漂白。
本发明也旨在一种在多色光热敏成像元件中形成图像的方法,包括扫描显影过的图像。
如上所述的,本发明的特征是在光热敏成像元件中使用含有巴比妥酸亚芳基滤光染料和碱前体的滤光层。
具体实施方式
一般而言,当本申请中指代特别的部分(moiety)或基团时,可以理解为这种指代包括未取代的或由一个或多个取代基(多达最大可能的数目)取代的部分。例如,“烷基”(a1kyl)或“烷基基团”(alkyl group)是指取代或未取代的烷基,同时“苯基团”是指取代或未取代的苯(具有多达六个取代基的)。一般而言,除非另外具体说明,否则本文中分子上所用的取代基基团包括取代的或未取代的任何基团,只要它们不破坏感光应用所必需的性能。任一所提及基团上的取代基的例子可包括已知的取代基,诸如:卤素,例如氯、氟、溴、碘;羟基;烷氧基,特别是“低级烷基”(也就是具有1至6个碳原子的,例如甲氧基、乙氧基;取代的或未取代的烷基,特别是低级烷基(如甲基、三氟甲基);硫烷基(例如,甲基硫或乙基硫),特别是具有1至6个碳原子的;取代的或未取代的烯基,优选具有2至10个碳原子的(例如,乙烯基、丙烯基或丁烯基);取代的和未取代的芳基,特别是具有6至20个碳原子的(例如苯基);和取代的或未取代的杂芳基,特别是具有5或6-元环的含有选自于N、O或S的1至3个杂原子的杂芳基(例如,吡啶鎓基、噻吩基、呋喃基、吡咯基);酸或酸盐基团如下述中的任一;羟基化物、氨基、烷氨基、氰基、硝基、羧基、羧酸酯、酰基、烷氧基羰基、氨基羰基、亚磺酰氨基、氨磺酰、磺基、磺酸酯、烷基铵,和在水中pKa值低于4的电离的基团;以及本领域已知的其它基团。特别地,烷基取代基包括“低级烷基”(也就是,具有1-6个碳原子的),例如,甲基、乙基等。而且,就任何烷基或亚烷基而言,可以理解成它们是支化或未支化的并包括环结构。
我们发现,明胶涂层中在碱前体存在的情况下,巴比妥酸亚芳基染料可进行有效的热漂白。
本发明的亚芳基染料可由下列结构(I)表示:
其中A是由酸性部分衍生的,D和R如下面所限定的。酸性部分包括环状的酮亚甲基部分。环状的酮亚甲基部分的例子是巴比妥酸及它的取代的或未取代的衍生物。在特别优选的实施方案中,A基团由下列结构(II)表示:
Figure A20031012408100092
其中R1和R2各自表示氢、1-20(优选1-8)碳原子的烷基基团(本申请中所用的“基团”包括可能为取代或未取代的烷基);或者芳基、芳烷基,具有5至14个碳原子的杂环或环烷基基团。
上面结构I中的基团R表示氢、含有6-14个碳原子的芳基基团,或者含有1-12个碳原子的烷基基团(这些基团可以被取代)。上面结构I中的基团D可以是芳基或杂芳基环。基团D可优选含有位于共轭(当式I中的A表示巴比妥酸核时,与巴比妥酸环的羰基氧共轭)位置的具有可用电子对的原子,所述原子是环系统中的O、N、Se、S或者作为这一环上的取代基。特别地D可以含有位于环中共轭位置的O或N原子。位于与羰基氧“共轭”的位置,意味着在氧与D中的原子之间具有共轭系统。在有机化学中这种系统是一般公知的,它是指其中单键、和双键或三键交替出现的链。D的优选基团的一些例子包括:
Figure A20031012408100101
基团R6、R11和R12各自表示氢、羧基、羧基烷基、亚磺酰氨基、氨磺酰,或者烷基、芳烷基、环烷基、烷氧基、烷基氨基,或者优选具有1至10个羰原子的烷基硫基团。基团R4和R5各自表示烷基,如CHR11R12,优选1-20(更优选1-8)碳原子的或者优选2-8碳原子的烯基基团,或者芳基、芳烷基、优选5至约14碳原子的杂环或环烷基。换句话说,R4和R5一起表示彼此形成取代或未取代的5-或6-元环所需的非金属原子,或者R4和R5各自表示与苯环形成取代或未取代的5-或6-元稠环所必需的非金属原子,环上连接有N。优选的取代基,特别是在烷基上的,包括羧基、羧基烷基和亚磺酰氨基。
下标“n”是0、1、2、3或4,优选0;下标“p”是0、1、2、3、4或5,优选1至3。
基团Z各自表示完成含有至少一个5-或6-元杂环核的取代或未取代的环系统所必需的非金属原子。例如,由Z形成的环系统可以包括吡啶、吡唑、吡咯、呋喃、噻吩,和同类物,或者稠环系统如吲哚、苯并噁唑和同类物。Z所表示的原子也可完成5-或6-元杂环核,这些核可与如苯环之类的额外的取代或未取代的环稠合。适当的杂环核是通常用于增感染料的且为本领域公知的。例如,在James,The Theory of the Photographic Process,第4版,195-203页中描述了许多。有用的杂环核包括噻唑、硒唑、噁唑、咪唑、吲哚、苯并噻唑、苯并吲哚、萘噻唑、萘噁唑、苯并咪唑等。优选的实施方案中,Z表示完成取代或未取代的苯并噻唑或苯并噁唑核所必需的原子。
以上提到的任何烷基基团的例子是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、及同类物。环烷基基团可以是环戊基、环己基、4-甲基环己基及同类物。烯基基团可以是乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基及同类物。芳基基团可以是苯基、萘基、苯乙烯基、及同类物。芳烷基基团可以是苯甲基、苯乙基及同类物。任何前述的或所公开的其它基团上的有用的取代基,包括卤素、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氨基羰基、碳氨基、羧基、氨磺酰、亚磺酰氨基、磺基、硝基、羟基、氨基及同类物。
本发明的优选实施方案中,以上结构I的化合物是下式所示的巴比妥酸亚芳基染料
优选实施方案中,D选自于下列基团:
一些代表性的巴比妥酸亚芳基染料的结构如下所示:
Figure A20031012408100131
如上显示的,在优选实施方案中,本发明的染料用作光热敏成像元件中的黄或品红滤光染料。这些染料,如D-1、D-2、D-3、D-4、D-5、D-6和D-7适于用作黄滤光染料。染料D-8可适用作品红滤光染料。在碱前体存在的情况下,本发明的巴比妥酸亚芳基染料可进行有效的热漂白。
如果需要,可以使用巴比妥酸亚芳基染料化合物的组合物。这些化合物的巴比妥酸亚芳基染料组合物的选择依赖于这些因素,如加工条件、含有一种或多种该染料的层中所需的漂白程度、组分的溶解性能、光谱吸收特性等。
滤光染料应改变到至少约40%、优选至少50%、更优选至少60%,仍然更优选至少80%的程度,且根据利用Status M密度的标准试验,最优选至少90%的层吸收由有色改变到无色。这样,漂白后,滤光层具有最小的或基本没有的光密度,在扫描过程中或者在使用光热敏元件的整个图像形成过程中光密度会不利地影响产品的Dmin。
不止一种类型的滤光染料可用于同一滤光层中。根据染料的目的,可将不同滤光染料的组合物用于同一层或不同的层中。优选地,在根据本发明的滤光层中有用的滤光染料,如果是黄色的,它主要吸收在约400nm至约500nm并会透射500至850nm范围内的大部分的光。优选地,黄滤光染料会主要吸收在约420nm至约480nm并会透射490至850nm范围内的大部分的光。类似地,品红滤光染料会吸收主要在500nm至600nm的光、优选在520至580nm同时会透射比500nm更短、比600nm更长的大部分光。
可加入到本发明滤光染料中以吸收黄色的任选的方式包括Carey Lea银或黄色冲洗药液可脱色染料。其它适当的黄色滤光染料可选自于ResearchDisclosure I,Section VIII.Absorbing and scattering materials,B.Absorbing materials中所说明的。
本发明的光热敏成像元件内的滤光染料暴露到足够强度的热下之后,包括干加工,就不可逆地漂白。
就黑白或单色成像元件而言,照相元件一般地基于有机银盐氧化剂和Owen的美国专利2,910,377中描述的有机还原剂,其中包括了山嵛酸银和硬脂酸银,也包括了许多有机酸的银盐,就是油酸的、月桂酸的、羟基硬脂酸的、乙酸的、邻苯二甲酸的、对苯二酸的、丁酸的、间硝基苯甲酸的、水杨酸的、苯乙酸的、均苯四酸的、对苯基苯甲酸的、十一碳烯酸的、含樟脑的、呋喃甲酸(furoic)的、乙酰胺苯甲酸和邻氨基苯甲酸的银盐。其它可以提供类似效果的有机银盐包括糖精、苯并三唑、二氮杂萘酮(phthalazinone)、4’-正十八烷氧基二苯基-4-羧酸、10,12,14-十八烷基三亚麻酸(octadecatrienoic acid)及苯甲酸的银盐。由于副产物对涂层没有负面影响,因而优选水不能溶解的和常态为固体的有机酸的银盐。
本发明的滤光染料组合物具有优良的潜伏(incubation)稳定性,使得它们可以加入到需要延长保存期的元件中。本发明的新型光热敏成像元件中含有的染料暴露于热之后就不可逆地漂白。引起层漂白所需的热量取决于混入层中的特定的染料;较高的温度需要较短的时间用以产生漂白而较低的温度需要更长的时间。一般来说,需要在至少125℃的温度下持续至少5秒的时间从而产生明显的漂白。对彩色光热敏成像来说,一般优选130℃和更高的温度以及多于10秒的时间。
混入本发明新型层中的染料的特征在于它们的好的光谱吸收性能。不同的各种染料的最大吸收在整个光谱的可见区域内变化。本文所述的染料对用于具有一种或多种感光卤化银层的光热敏成像感光材料是很重要的。这些染料可用于制造吸光层,包括有或没有其它种类染料的滤光层,且可容易地混入用于形成这些层的胶体粘合剂中。在与卤化银层相毗邻的明胶层中,它们是特别有用的。
如上所显示的,与碱前体结合使用巴比妥酸亚芳基染料。在优选的实施方案中,含有上述染料的可漂白滤光组合物与guanadine碱前体结合在一起。
热碱前体是中性的或弱碱性的化合物,它们在热加工过程中可产生强碱。可用作本发明漂白剂的多种碱前体是已知的,例如,美国专利3,220,846;4,060,420和4,731,321中所述的。日本专利申请1-150575描述了以其双(芳基磺酰乙酸)盐形式的可热释放的双胺。其它产生胺的化合物包括美国专利4,088,469中公开的2-羧基氨甲酰衍生物,美国专利4,511,650中公开的羟肟(hydroxime)氨基甲酸盐以及美国专利4,499,180中公开的醛肟氨基甲酸盐。Helland等人的美国专利5,258,274的表III中显示了一些热碱前体的例子,包括阳离子和阴离子的。
碱前体的进一步的例子包括羧酸盐和有机碱,如美国专利3,493,374(三嗪化合物和羧酸)、英国专利998,949(三氯乙酸盐)、美国专利4,060,420(磺酰乙酸盐)、JP-A-59-168441(本文所用的术语“JP-A”是指“未审查的公开日本专利申请”)(磺酰乙酸盐)、JP-A-59-180537(丙酸盐)、JP-A-60-237443(磺酰基取代的苯基磺酰乙酸盐)和JP-A-61-51139(磺酰乙酸盐)中所述的。
JP-A-63-316760和JP-A-1-68746(对应于美国专利4,981,965)中公开了由羧酸和有机二元或四元酸碱组成的碱前体。这些碱前体中,在140℃热处理下兼顾了活性与可储存性。EP 0708086公开了在120℃或更低温度下热处理时活性和可储存性都令人满意的精选的碱前体。
每种碱前体有固有的分解点。然而,实际应用中只有在比它们的分解点高得多的加热温度下,碱前体才会快速分解(释放碱)。虽然解除(ease)分解也依赖于加热的方法,例如,为了在120℃的加热温度下得到快速分解,碱前体通常必须具有约100℃或更低的分解点。
EP0708086中描述了可以使用的其它双胍(bisguanidine)碱前体。当希望碱前体在低的加热温度下快速释放碱并同时具有好的存储性时,可以使用这些碱前体。这些双胍盐选自于N,N’双(1,3-二乙基脒基)乙二胺的4-(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸盐、N,N’-双(1,3-二异丙基脒基)乙二胺的4(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸盐、N,N’-双(咪唑啉-2基)乙二胺的4(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸盐、1,4-双(1,3-二异丙基脒基)哌嗪的4-(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸盐、1,4-双(1,3二乙基脒基)哌嗪的4(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸盐、N,N’-双(1,3二乙基脒基)乙二胺的4-(4甲基苯基磺酰)苯基磺酰乙酸盐和1,4-双(1,3二异丙基脒基)哌嗪的4-(4乙基苯基磺酰)苯基磺酰乙酸盐。
本发明的一个优选实施方案中,美国专利4,981,965中描述了优选类型的碱前体,它是中性或弱碱性化合物,在可热显影的记录材料中通过碱前体的热分解可形成相对较强的碱。优选的碱前体在存储过程中表现出好的稳定性但当受热时迅速分解形成碱。这些碱前体中大部分是胍碱的芳基磺酰乙酸盐。这些羧酸盐受热后就发生脱羧作用从而产生芳基磺酰甲基化物的负碳离子。这些负碳离子反过来吸引来自胍盐部分的酸性质子并释放出强碱性胍。在升高的温度下由羧酸和有机碱组成的碱前体熔融或者溶解于记录材料所包含的粘合剂中,然后引发羧酸的脱羧作用。这样的碱前体具有稳定的晶体结构,碱前体维持晶体结构直至它在升高的温度下熔融或者溶解。因此,在晶体结构破坏的同时羧酸快速地脱羧以释放碱。
在本发明的碱前体中当羧酸具有疏水残基时,羧酸的羧基和有机碱被疏水残基所封端(blocked)。因此,疏水残基阻止了碱前体溶解于粘合剂(它们一般是亲水的)中。通过疏水残基之间的分子间相互作用,盐的晶体结构进一步被稳定了。因而,当羧酸具有疏水残基时,用于本组合物的这些优选的碱前体在存储过程中表现出高得多的稳定性。引用的美国专利4,981,965的9-10栏给出了羧酸的例子。
如上所显示的,多种热碱前体可用于本发明的目的,但优选的实施方案利用具有如下式V的芳基磺酰乙酸的双胍盐:
其中n是2、3或4;基团R14和R15独立地是氢、烷基或芳基基团;基团R16表示芳基、烷氧基或-SO2R17,其中R17是芳基或烷基基团或酰亚胺基团如苯二甲酰亚胺基或琥珀酰亚胺基基团。
根据本发明,含有滤光染料的吸光层应该达到的或者在其内的碱前体的量,优选为至少0.25g/m2。只要在热显影过程中碱前体可以扩散入吸光层中,那么碱前体就可以在相同的或最接近的层中,包括任选邻近的成像层。当碱前体不在吸光层中时,对组合的层(含有染料的层和含有碱前体的层)来说碱前体与凝胶的比率优选为至少10%。
一般地,碱前体以每平方米涂布明胶重量数量的0.01倍至1.0倍的量存在于光热敏成像元件的成像层中。
通过使对应的脲衍生物与二乙基丙二酸盐和乙醇钠在乙醇中反应(参见Kienzle,F.:Bounameaux,Y.;Minder,R.E.;Muggli,R.;Helv Chim Acta.1986,69,1671)或者通过在乙酸中与丙二酸和乙酸酐回流,来制备巴比妥酸核。通过在含有醋酸铵作为催化剂的乙醇中回流巴比妥酸活性甲基化合物与所需的醛,可以制备巴比妥酸亚芳基染料。下列参考文献(Alcerreca等人的Synth..Commun..2000,30,1295;Villemin等人的Synth.Commun.1990,20,3333)中描述了制备这种巴比妥酸亚芳基染料的一些其它的反应条件。
根据本发明制备的照相元件可用于多种光热敏系统中。除了在X射线和其它非光学敏感系统中是有用的,它们也可以用于正色的、全色的和红外敏感系统中。在所用的任何增感染料之前或之后,可将增感添加剂添加到照相系统中。
本发明的染料可用于为彩色光热敏成像而设计的乳剂中,例如,含有形成彩色的成色剂或其它产生彩色的材料的乳剂,如1955年1月4日出版的Godowsky的美国专利2,698,794中所述的混合包装(mixed-packet)型乳剂;银染料漂白的系统中;1952年4月8日出版的Carroll和Hanson的美国专利2,592,243中所述的混合颗粒型乳剂。
含有本发明染料的照相层也可用于彩色转印加工中,该加工利用显影剂、成色剂或染料的成像分布从感光层第二层的扩散转移同时这两层是彼此接近的。Yutzy,美国专利2,856,142;Land等人的美国专利2,983,606;Whitmore等人的英国专利904,364和840,731;以及Whitmore等人的美国专利3,227,552中描述了这种类型的彩色转印加工。
根据选择的滤光染料,滤光层中的滤光染料可以是固体颗粒、溶于分散的有机相中的、乳化的、或溶于滤光层的含水基质中的形式。虽然将可水溶的染料溶解于含水基质中是最容易的,但它不是普遍优选的,因为人们一般喜欢染料留在它所涂布的层中。
包括所述本发明滤光成分的组分的覆盖率和比例可在广泛的范围内变化,依赖于以下的因素,如特定的应用、元件中滤光成分的位置、吸收的所需程度、加工温度等。例如在一些光热敏元件中染料的浓度是足以提供至少约0.05的峰值光密度。可通过常规的分散技术来制备滤光染料的颗粒,如研磨,通过由有限聚结(limited coalescence)工序或者本领域已知的其它工序来制备颗粒。可以使用的研磨方法包括,例如UK专利1,570,632和美国专利3,676,147,4,006,025,4,474,872和4,948,718中所述的方法,这些专利的全部公开内容在此引入作参考。可以使用的有限聚结工序包括,例如,美国专利4,994,3132,5,055,371,2,932,629,2,394,530,4,833,060,4,834,084,4,965,131和5,354,799中描述的工序。适当的平均颗粒大小是10至5000nm,优选20至1000nm,最优选30至500nm。
优选实施方案中,巴比妥酸亚芳基滤光染料以固体颗粒分散体的形式分散于粘合剂中。这样的分散体可以通过在固体形式下研磨染料直至达到所需的颗粒大小范围,或者通过固体颗粒分散体的形式(由溶剂溶液中)直接沉淀染料,来形成这种分散体。就固体颗粒研磨分散方法而言,制备含有巴比妥酸亚芳基化合物与水的粗制含水预混合物,并在研磨操作之前将任选的水溶性表面活性剂与聚合物的任意所需组合物加入到预混合物中。然后将所得混合物装入研磨机中。研磨机可以是,例如球磨机、介质研磨机、喷射研磨机、超微磨碎机、振动球磨机等。将适当的研磨介质装入研磨机中,研磨介质例如,二氧化硅、氮化硅、沙子、氧化锆、氧化钇稳定的氧化锆、氧化铝、钛、玻璃、聚苯乙烯等的珠粒。珠粒的尺寸一般在直径为0.25至3.0mm的范围内,但如果需要可以使用更小的介质。淤浆中的固体巴比妥酸亚芳基经受与研磨介质的反复碰撞,导致晶体裂断及随之发生的颗粒尺寸减小。
含水分散体可进一步含有先前公开的用于制备pH沉淀分散体的适当的表面活性剂和聚合物。对溶剂沉淀来说,染料的溶液可以在一些可与水混溶的、有机溶剂中制备。如先前公开的用于制备溶剂沉淀的分散体那样,将染料溶液加入到含有适当表面活性剂与聚合物的水溶液中以产生沉淀。
本文所述的分散方法也可以根据现有技术的固体颗粒分散工序,使用表面活性剂和其它附加的常规添加剂。美国专利5,468,598,5,300,394,5,278,037,4,006,025,4,924,916,4,294,917,4,940,654,4,950,586,4,927,744,5,279,931,5,158,863,5,135,844,5,091,296,5,089,380,5,103,640,4,990,431,4,970,139,5,256,527,5,015,564,5,008,179,4,957,857,和2,870,012,上面参考的英国专利说明1,570,362和1,131,179,在滤光染料的分散方法中公开了这些表面活性剂、聚合物和其它添加剂。
可在巴比妥酸亚芳基分散体形成之后、之前加入附加的表面活性剂或其它水溶性聚合物,或者可以在随后向用于涂覆到照相元件支持体上的含水涂料介质中加入小的颗粒分散体之后加入它们。含水介质优选包括其它化合物如稳定剂和分散剂,例如附加的阴离子的非离子的、两性离子或阳离子的表面活性剂,以及水溶性粘合剂,和如在照相元件领域中公知的明胶。含水涂料介质可进一步含有在摄影中有用的化合物的其它分散体或乳状液。形成固体巴比妥酸亚芳基颗粒的另一种技术涉及到溶剂沉淀。例如,可在一些与水混溶的、有机溶剂中制备巴比妥酸亚芳基染料的溶液,然后将巴比妥酸亚芳基染料的溶液加入到含有适当表面活性剂和聚合物的水溶液中以产生沉淀。
包括水包油乳状液的、形成巴比妥酸亚芳基染料的液体分散体的多种技术是本领域技术人员所公知的。巴比妥酸亚芳基染料的水包油分散体可通过将巴比妥酸亚芳基染料溶解在有机液体中,与含分散助剂,乳水溶性表面活性剂、聚合物和成膜粘合剂,如明胶的水相形成预混合物,并将预混合物通过研磨机直至获得所需的颗粒尺寸。研磨机可以是任何高能装置,如胶体研磨机、高压均化器、超声器件等。常规的水包油分散体制备是本领域公知的。其进一步的细节在例如Jelly和Vittum美国专利2,322,027中有所描述。此外,滤光染料可在聚合过程中或聚合之后加载入胶乳聚合物中,而胶乳可分散在粘合剂中。加载入胶乳的额外的公开内容可在Milliken的美国专利3,418,127中找到。
优选实施方案中,碱前体也作为固体颗粒分散体分散于粘合剂中。所有描述了混入滤光染料的分散体研磨技术、配方和工序也都可应用于混入碱前体中。
就含水的成像系统而言,用于含水分散液或涂层组合物的粘合剂应该是透明的或半透明的,并包括那些对染料由有色改变为无色的反应无有害影响、并能耐受所用加工温度的材料。这些聚合物包括,例如,如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物的蛋白质,如右旋糖苷的多醣等;以及如水溶性聚乙烯基化合物的合成聚合物质,如聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、丙烯酰胺聚合物等。可以使用的其它合成聚合化合物包括分散的乙烯基化合物,如在胶乳中的苯乙烯丁二烯橡胶形式的。有效的聚合物包括高分子量的材料,与元件的成像材料相容的聚合物和树脂。如果需要所述胶体和聚合物的组合物也是有用的。
本发明的优选实施方案是光热敏成像元件,包括(a)支持体,其上具有(b)光热敏成像层,和(c)支持体上或支持体中的至少一种结构(I)所示的滤光染料化合物,如上所述,其中正如通过本文所述的标准试验所测定的,染料在至少约150℃的温度下加热后在约30秒内至少约50、优选至少约70%变为无色的。优选支持体是适当透明的以用于扫描。
根据本发明的光热敏成像元件中,在成像曝光后的短时间内仅通过均匀地将光热敏成像元件加热到适度高温,就可显影出可见图像。例如,光热敏成像元件成像曝光后,可加热到在使潜像显影的稳定范围,并提供引起滤光层由有色变为无色所需的稳定。加热一般地进行到显影出所需的图像并使得滤光层漂白到所需的程度。这种加热的时间一般地在约1秒至约20分钟之内,如约1秒至约90秒。
如上所显示的,所述的滤光层可用于多种光热敏成像元件中。例如,这种光热敏成像元件用于缩微胶片、卫生成像、形象艺术、消费者产品等的领域。在卫生或医学成像领域中,最初的曝光可以是X射线,例如,接下来使用磷光灯曝光胶片。然而,本发明优选应用于打算被扫描的消费者用的彩色光热敏成像胶片中,特别是用作当对胶片进行扫描而不首先除去胶片中的银时的扫描混浊胶片(scanning turbid film),其中染料漂白的状态会有利于降低Dmin。
巴比妥酸亚芳基染料和碱前体的所述组合物可以在光热敏成像元件中的任何适当的位置,该位置受热后提供所需的染料的漂白。一般地,本发明的层必需涂覆到支持体的与辐射敏感层相同的一面上。本发明的一个实施方案中,染料与一种或多种碱前体结合以促进滤光成分中的所需的热漂白。本文所用的术语“结合”是指所述物质处于与彼此相关的位置,使得能够进行所需的加工和热漂白并提供更有用的显影过的图像。这里用的术语也意味着滤光染料和碱前体处于与彼此相关的位置,使得染料受热后能够产生由有色到无色的所需的改变。一般而言,两种组分应该在相同的层中,这意味着即使没有均匀地分散在一起它们之间也没有大的障碍或距离。然而,优选地滤光染料与碱前体是均匀地相互分散的。然而,作为另一种选择,在热加工之前和热加工的过程中,足够量的碱前体可由邻近成像层转移。
一种简单的示例性的光热敏成像元件,显示了元件中含有滤光层及它们的替换物的一个实施方案,可表示如下:
UV保护层
感蓝层
黄滤光层
感绿层
品红滤光层
感红层
AHU层
支持体
如上文所指出的,在干法光热敏成像法(或“干热法加工”)中本发明是特别有用的。“干热法”在本文中是指对照相元件进行可成像曝光后,必须涉及以干法过程或表观上的干法过程,用加热来升高光热敏成像元件或胶片的温度到至少约80℃、优选至少约100℃、更优选约120℃至180℃的温度,来显影所得的潜像。“干法”是指没有外部加入的任何含水溶液。“表观上的干法加工”是指这种加工虽然涉及到外部加入至少一些含水溶液,但必须不摄入多于带含水溶液的胶片达到均匀饱和度的用量。
这种干法热加工一般地涉及到加热光热敏成像元件直至形成显影的图像,如在约0.5至约60秒内。通过升高或降低热加工温度,有助于缩短或延长加工时间。光热成像领域已知的加热方式,对于为已曝光的光热敏成像元件提供的所需的加工温度都是适用的。加热方式可以是,例如,简单的热板、铁、辊、加热鼓、微波加热器、加热过的空气、蒸汽等。为简易起见,优选在周围条件的压力和湿度下进行热加工,虽然正常大气压和湿度的外面条件也是有用的。
为消费者照相机普遍使用的彩色光热敏胶片显影的干法热加工,在易于加工和方便方面具有显著的优点,因为它们是通过加热来显影,而不是用湿的冲洗药液来显影。这样的胶片使用基本上干燥的设备,对在摊点或在家里显影而言特别经得起考验。因而干法光热敏成像系统为更方便、更易于掌握和更快速显影(从消费者摄影到消费者手中的相片的时间)开创了新的机遇,对广大消费者来说在家中甚至基本是“立即的”显影。
优选地在热显影过程中,使与三种感光单元反应性结合的内置封闭式显影剂脱去封闭基以形成显影剂,由此在显影时以成像方式氧化脱去封闭的显影剂。为了产生所需的图像,照相组合物的组分处于互相“结合状态”是必需的。本文中的术语“结合状态”意味着,在光热敏成像元件中,感光卤化银和形成图像的组合物处于彼此相关的位置,使得能够进行所需的加工并形成有用的图像。这可包括处于不同层中的组分的位置。
现在描述典型的彩色光热敏成像元件。光热敏成像元件的支持体可以是反射的或是透明的,透明的通常是优选的。当支持体是反射的时,支持体是白色的并可以表现为当前用于彩色印刷元件中的任何常规支持体的形式。当支持体是透明的时,它可以是无色或浅色的,并可表现为当前用于彩色负性元件中的任何常规支持体的形式,所述彩色负性元件如无色或浅色的透明胶片支持体。本领域中容易理解支持体结构的详情。有用的支持体的例子是聚(乙烯基乙缩醛)胶片、聚苯乙烯胶片、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)胶片、聚(萘二甲酸乙二醇酯)胶片、聚碳酸酯膜及相关的胶片和树脂材料,还有纸、布、玻璃、金属和其它可经受预期加工条件的支持体。该元件可含有额外的层,这种胶底层(subbing layer)等。Research Disclosure I的XV部分中公开了透明的和反射的支持体结构,包括增强粘合性的胶底层。
在以上的光热敏成像元件中,本发明的滤光染料可用于AHU层、黄色滤光层或品红滤光层。这一实施方案中,由含水熔体在透明支持体上涂覆(可热漂白的)AHU(防光晕)底涂层,含有UV保护的保护层,在感蓝和感绿记录之间的(可热漂白的)黄色滤光层,在感绿和感红层之间的品红滤光染料层。一般地品红滤光层位于绿记录的下面并基本不提供红吸收。品红滤光层是非感光中间层,它比任何感红层更远离支持体,比任何感绿层更接近支持体。类似地,黄色滤光层一般地位于蓝记录的下面并基本不提供绿吸收。该黄色滤光层是非感光中间层,它比任何感绿层更远离支持体,比任何感蓝层更接近支持体。
照相元件可有用地包括磁记录材料,如Research Disclosure,34390款(Item),1992年11月中所述的,或者如美国专利4,279,945和美国专利4,302,523中的透明磁记录层,如在透明支持体底面上的含有磁性颗粒的层。
彩色负片结构的实施例(一个实施方案)中,每个蓝、绿和红记录层单元BU、GU和RU都由一个或多个亲水胶体层所形成,并含有至少一种辐射敏感卤化银乳剂和成色剂,包括至少一种形成染料图像的成色剂。优选地,将绿和红记录单元细分成至少两个记录层亚单元以提供增加的记录宽容度(latitude)和降低的颗粒度(granularity)。在最简单考虑的结构中,每个层单元或者层亚单元由含有乳剂和成色剂的单一亲水胶体层所组成。当存在于层单元或层亚单元中的成色剂涂布到亲水胶体层而不是含有乳剂的层中时,含有成色剂的亲水胶体层位于在显影过程中可从乳剂接收已氧化的彩色显影剂的位置。通常含有成色剂的层是下一个与含有乳剂的层相邻的亲水胶体层。
BU含有至少一种形成黄染料图像的成色剂,GU含有至少一种形成品红染料图像的成色剂,RU含有至少一种形成青染料图像的成色剂。可以使用常规的形成染料图像的成色剂的任何方便的组合物。以上引用的ResearchDisclosure,I,X.Dye image formers and modifiers,B.Image-dye-forming couples中说明了常规的形成染料图像的成色剂。照相元件可进一步含有其它图像改性(modifying)化合物如“显影抑制剂释放”的化合物(DIR’s)。对本发明的元件有用的额外的DIR’s在本领域是公知的,其例子在下列专利中有所描述:3,137,578;3,148,022;3,148,062;3,227,554;3,384,657;3,379,529;3,615,506;3,617,291;3,620,746;3,701,783;3,733,201;4,049,455;4,095,984;4,126,459;4,149,886;4,150,228;4,211,562;4,248,962;4,259,437;4,362,878;4,409,323;4,477,563;4,782,012;4,962,018;4,500,634;4,579,816;4,607,004;4,618,571;4,678,739;4,746,600;4,746,601;4,791,049;4,857,447;4,865,959;4,880,342;4,886,736;4,937,179;4,946,767;4,948,716;4,952,485;4,956,269;4,959,299;4,966,835;4,985,336和专利公报GB1,560,240;GB2,007,662;GB2,032,914;GB2,099,167;DE2,842,063,DE2,937,127;DE3,636,824;DE3,644,416及下列欧洲专利公报272,573;335,319;336,411;346,899;362,870;365,252;365,346;373,382;376,212;377,463;378,236;384,670;396,486;401,612;401,613。
在Photographic Science and Engineering,Vol.13,P,174(1969)中的“Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for Color Photography”,C.R.Barr,J.R.Thirtle andP.W.Vittum中也公开了DIR化合物。
习惯作法是在形成单一染料图像层单元内涂布一个、两个或三个独立的乳剂层。当将两个或更多的乳剂层涂布在单一层单元中时,一般地选择它们是不同感光度的。当将较高感光度的乳剂涂覆到较低感光度的乳剂上时,会得到比混合这两种乳剂时更高的感光速度。当将较低感光度的乳剂涂覆到较高感光度的乳剂上时,会得到比混合这两种乳剂时更高的反差。优选地将最高感光度的乳剂定位于最接近曝光辐射源的位置,而最低感光度的乳剂定位于最接近支持体的位置。
优选地将光热敏成像元件的一个或多个层单元细分成至少两个、更优选三个或更多的亚单元层。优选地彩色记录单元中的所有感光卤化银乳剂在可见光谱的相同区域内具有光谱灵敏度。该实施方案中,尽管混入单元的所有卤化银乳剂具有根据本发明的光谱吸收率,但期望它们之间的光谱吸收性能有微小的差别。在仍然更优选的实施方案中,较低感光度的卤化银乳剂的增感,被特别加以设计为解决其上的较高感光度卤化银乳剂的光屏蔽效应,以便由低到高亮度水平变化曝光时,通过照相记录材料提供成像均匀的光谱响应。这样在细分的层单元的感光度较低的乳剂中,需要较高比例的峰值吸光光谱增感染料,以解决下面层的光谱感光度的峰值处的屏蔽和加宽作用。
光热敏成像元件可以具有是亲水胶体层的中间层,它们的第一功能是降低彩色污染,也就是阻止已氧化的显影剂在与形成染料的成色剂反应之前迁移到相邻的记录层单元中。中间层简单地通过增加已氧化显影剂必须经过的扩散路径长度便能部分有效。为增加中间层拦截已氧化显影剂的有效性,惯用作法是混入能够与氧化的显影剂反应的还原剂。防污剂(已氧化显影剂的捕捉剂)可选自于Research Disclosure I,X.Dye image formers and modifiers,D.Huemodifiers/stabilization,段(2)所公开的那些物质。
当GU和RU中的一种或多种卤化银乳剂是高溴化物乳剂并因而对蓝光有重大的固有(native)感光度时,用于IL1的本发明的黄色滤光染料组合物是特别有用的。
光热敏成像元件可以包括表面保护层SOC,它是亲水胶体层,在处理和加工过程中提供对彩色负性元件的物理保护。每个SOC也为在彩色负性元件表面或接近表面处才最有效的掺入附加物提供了方便的位置(location)。在某些实例中,表面保护层细分为表面层和中间层,后者的功能是作为表面层中的附加物与相邻记录层单元之间的隔离层。在另一种通常的变体形式中,附加物分布在表面层和中间层之间,用后者包含与相邻的记录层单元相容的附加物。最典型的SOC包括附加物,如涂料助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂和消光剂,如Research Disclosure I,IX部分.Coating physical property modifying addenda中所说明的。优选地乳剂层上面的SOC额外含有紫外吸收剂,如ResearchDisclosure I,VI部分.UV dyes/optical brighteners/luminescent dyes,段(1)中所说明的。
可以使用其它的层单元顺序,这对于某些乳剂的选择是特别有吸引力的。使用高氯化物含量的乳剂和/或薄的(平均颗粒厚度小于0.2微米)片状颗粒乳剂可以采取所有可能的BU、GU和RU的位置交换而没有蓝光污染减蓝记录的的危险,因为这些乳剂在可见光谱内表现出可忽略的固有感光度。由于相同的原因,不需要在中间层中混入蓝光吸收剂。
如Research Disclosure I,XVI部分.Scan facilitating features中所说明的,已建议对彩色负性元件进行许多修改以适应扫描。为用于本发明实践,考虑了这些扫描系统与上述彩色负片元件结构兼容的程度。
也考虑本发明的成像元件可以使用非常规的增感方案。例如,不将成像层增感至光谱的红、绿和蓝区域,使感光材料具有一个记录场景亮度的白色感光层,并有两个记录场景色度的彩色敏感层。如美国5,962,205中所述,显影后,可扫描并数字再加工所得图像以重构最初场景的全色。成像元件也可包括附有分色曝光的全色感光乳剂。该实施方案中,本发明的显影剂会产生彩色的或中性的图像,与分色曝光相结合,所述图像能够完全回复最初场景的色值。这样的元件中,通过显影过的银密度、一种或多种常规成色剂的组合物、或者如间苯二酚之类的“黑”成色剂,可以形成图像。分色曝光可以按顺序通过适当的滤光片,或者同时通过空间分离滤光元件系统(一般称作“彩色滤光器矩阵”)来进行。
本发明的成像元件也可以是形成黑白图像的材料,包含例如全增感(pan-sensitized)卤化银乳剂和本发明的显影剂。该实施方案中,通过加工之后显影过的银密度,或者通过产生可用于承载中性图像色域的染料的成色剂,可形成图像。
如Research Disclosure I中所公开的,本发明的光热敏成像元件优选是B型的。B型元件含有反应性结合的感光卤化银、还原剂或显影剂、任选的活化剂、涂料载体(vehicle)或粘合剂、以及有机化合物与银离子的盐或者络合物。这些系统中,这些有机络合物在显影过程中被还原以产生金属银。有机银盐被成为银供体。描述这些成像元件的参考文献包括,例如美国专利3,457,075;4,459,350;4,264,725和4,741,992。在B型光热敏成像材料中,人们认为,由卤化银产生的潜像银对于所述加工后形成图像组合物来说起催化剂的作用。这些系统中,照相卤化银的优选浓度在照相卤化银的0.01至100摩尔之内,对光热敏成像材料中的每一摩尔的银供体来说。
B型光热敏成像元件包括氧化-还原形成图像的组合物,该组合物含有有机银盐氧化剂。有机银盐是对光较稳定的银盐,但在曝过光的光催化剂(即感光卤化银)和还原剂存在的情况下当加热到80℃时,它有助于形成银图像。
适当的有机银盐包括有机化合物的银盐。特别就黑白或单色光热敏胶片来说,它们的优选实施例包括具有羧基的化合物,例如,脂肪族羧酸的银盐或者芳香族羧酸的银盐。脂肪族羧酸银盐的优选例子包括山嵛酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、肉豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银和樟脑酸银,它们的混合物等。也可有效地使用由卤原子或羟基取代的银盐。芳香族羧酸和其它含羧基化合物的银盐的优选例子包括苯甲酸银,取代的苯甲酸银如3,5-二羟基苯甲酸银、邻甲基苯甲酸银、间甲基苯甲酸银、对甲基苯甲酸银、2,4-二氯苯甲酸银、乙酸胺基苯甲酸银、对苯基苯甲酸银等,没食子酸银,丹宁酸银,邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯基乙酸银、均苯四酸银、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐或者如美国专利3,785,830中所述,以及如美国专利3,330,663中所述的含有硫醚基团的脂肪族羧酸的银盐。
彩色光热敏成像用的有机银供体的优选例子包括如日本专利公开30270/69和18146/70中所述的苯并三唑及其衍生物的银盐,例如苯并三唑或甲基苯并三唑的银盐等,卤素取代的苯并三唑的银盐,如5-氯苯并三唑的银盐等,1,2,4-三唑的银盐,3-氨基-5-巯基苯甲基-1,2,4-三唑的银盐,如美国专利4,220,709中所述的1H-四唑的银盐,咪唑和咪唑衍生物的银盐等。
涂布感光卤化银颗粒和有机银盐使得它们在显影过程中处于催化接近状态。可将它们涂布在相邻的层中,但优选在涂布之前混合。上面引用的ResearchDisclosure,17029款,以及美国专利3,700,458和出版的日本专利申请32928/75、13224/74、17216/75和42729/76中说明了常规的混合技术。
任何方便的选自于常规辐射敏感卤化银乳剂的乳剂都可混入层单元中并用于提供本发明的光谱吸收。使用含有少量碘化物的最常见的高溴化物含量乳剂。为得到高速度的加工,可以使用高氯化物含量乳剂。辐射敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒都考虑到了(contemplated)。颗粒可以是规则的或不规则的(如片状的)。上面引用的Research Disclosure I,I.Emulsion grains and their preparation.中提供了关于常规辐射敏感卤化银乳剂的说明。IV部分.Chemical sensitization中说明了可以采取任何常规形式的、乳剂的化学增感。乳剂层也一般地包括一种或多种防雾剂或稳定剂,它们可采取任何常规的形式,如VII部分,Antifoggants andstabilizers中所说明的。
可根据本领域已知的方法制备用于光热敏成像元件的卤化银颗粒,如上面引用的Research Disclosure I和James,The Theory of the Photographic Process中所述的那些。这些包括如氨法乳剂制作、中性或酸性乳剂制作,以及本领域已知的其它乳剂制作。这些方法一般涉及到,在保护性胶体存在的情况下混合水溶性银盐和水溶性卤化物盐,并在沉淀形成卤化银期间控制温度、pAg、pH等于适当的数值。在颗粒沉降期间,可混入一种或多种掺杂剂(除了银和卤化物之外的颗粒包藏物)以调节颗粒的性能。
在光热敏成像元件中,一般地以乳剂的形式提供卤化银,包括涂布乳剂用的载体作为元件的一个层。有用的载体包括天然产的物质如蛋白质,蛋白质衍生物,纤维素衍生物(如纤维素酯、醚,以及阴离子和阳离子取代的纤维素),明胶(如碱法明胶如牛骨或皮明胶,或者酸法明胶如猪皮明胶),去离子明胶,明胶衍生物(如乙酰化明胶、邻苯二甲酰化明胶等),和如Research Disclosure I中所述的其它载体。也用作载体或载体补充剂的是亲水的水可渗透的胶体。这些包括合成的聚合物胶溶剂、载体、和/或粘合剂如聚(乙烯醇),聚(乙烯内酰胺),丙烯酰胺聚合物,聚乙烯醇缩醛,烷基和磺烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物,水解了的聚乙酸乙烯酯,聚酰胺、聚乙烯基吡啶,甲基丙烯酰胺共聚物。该载体在乳剂中可以以任何有用于照相乳剂的量存在。乳剂也可包括在已知照相乳剂中有用的任何附加物。
虽然任何有效数量的感光银作为卤化银都可以用于本发明的元件中,但优选总量少于10g/m2的银。优选少于7g/m2的银量,甚至更优选少于5g/m2的银量。较低的银量改善元件的光学性能,从而使用该元件可以得到更清晰的图像。
因为在本发明的一个实施方案中只需要银显影,因而彩色显影剂(对亚苯基二胺或对氨基酚类)并非是必需的。也可以使用能够形成银图像的其它显影剂,而不考虑它们形成彩色染料的能力。这样的显影剂包括,除了对亚苯基二胺显影剂和取代的对氨基酚(特别优选的选择是3,5-二氯氨基酚和3,5-二溴氨基酚)之外,还有对亚磺酰氨基酚,抗坏血酸,低价金属络合物特别是含有Fe(II)、Cu(I)、Co(II)、Mn(II)、V(II)或Ti(III)的络合物,肼衍生物,羟基胺衍生物,菲尼酮。对掺入的显影剂来说,优选用加热可脱去封闭的封闭式显影剂。
一些情况下,显影活化剂,也已知称作碱性释放剂、碱释放剂或活化剂前体可用于本发明所述的光热敏成像元件中。如本文所述的,显影活化剂是指在加工的温度下帮助显影剂显影成像材料中的潜像的试剂或化合物。例如,1968年2月29日出版的比利时专利709,967和Research Disclosure第155卷,1977年3月,15567款,Industrial Opportunities Ltd.,Homewell,Havant,Hampshire,PO91EF,UK中描述了有用的显影活化剂或活化剂前体。有用的活化剂前体的例子包括胍鎓化合物,如三氯乙酸胍,戊二酸、琥珀酸和丙二酸二胍等;丙二酸季铵盐;氨基酸,如6-氨基己酸和甘氨酸;以及2-羧基氨甲酰活化剂前体。
可用于本发明的照相元件中的封闭式显影剂(blocked developer)的例子包括,但不限于,Reeves的美国专利3,342,599;Keneth MasonPublications,Ltd.,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P0107DQ,England出版的Research Disclosure(129(1975)27-30页);Hamaoka等人的美国专利4,157,915;Waxman and Mouring的美国专利4,060,418和美国专利5,019,492中描述的封闭式显影剂。特别有用的是美国专利6,506,546;6,306,551;6,426,179;6,312,879和欧洲申请00311236.4中描述的封闭式显影剂。
本发明的一个实施方案中,优选将封闭式显影剂混入一个或多个成像元件的成像层中。在加入封闭式显影剂的每个层中,封闭式显影剂的用量优选为0.01至5g/m2,更优选为0.1至2g/m2,最优选为0.3至2g/m2。这些可以是元件的彩色形成层或非彩色形成层。封闭式显影剂可包含于单独的元件中,该元件在加工过程中与照相元件相接触。
成像元件进行可成像曝光之后,封闭式显影剂在成像元件的加工过程中可通过下列方式活化:在冲洗药液中的酸或碱存在的情况下,通过在加工成像元件的过程中加热成像元件,和/或通过在加工过程中将成像元件与如层压片之类的单独元件相接触来使封闭式显影剂活化。层压片任选地含有额外的照相冲洗药品(processing chemicals),如Research Disclosure,1996年9月,389号,38957款(下文中称作“Research Disclosure I”)的XIX和XX部分所公开的那些药品。除非另有说明,否则这里指的所有部分都是Research Disclosure I中的部分。这样的药品包括,例如,亚硫酸盐、羟基胺、异羟亏酸等,防雾剂如碱金属卤化物、含氮的杂环化合物等,螯合剂如有机酸,和其它添加剂如缓冲剂,磺化聚苯乙烯,污渍消除剂,杀菌剂,脱盐剂,稳定剂等。
如所述的,在光热敏成像元件中、如在成像层中和防光晕层或滤光层中,包括形成熔体(melt-forming)的化合物是有用的。如果需要,形成熔体的化合物或者熔体形成剂也是有用的。本文所用的术语“形成熔体的化合物”是指一种化合物,它在加热到所述冲洗温度后就提供改善的反应介质、一般地为熔融介质,由此所述的反应组合物可提供较好的图像。还没有完全理解在所述冲洗温度下反应介质的确切性质;然而,认为在反应温度下产生熔体使得反应组分更好地相互作用。有用的形成熔体的化合物一般地为与反应组合物分离的组分,虽然反应组合物可以参与形成熔体。一般地有用的形成熔体的化合物是酰胺、酰亚胺、环脲和三唑,它们与本发明其它组分的物质是相容的。有用的形成熔体的化合物是,例如,Industrial Opportunities Ltd.,Homewell,Havant,Hampshire,PO9 1EF,UK出版的,Research Disclosure,Vol.150,1976年10月,15049款ofLaRossa and Boettcher,中所述的。如所述的,如果需要本发明的滤光层可包括形成熔体的化合物。优选的熔体形成剂是N-水杨酰苯胺和类似的化合物。熔体形成剂或热溶剂的例子是,例如,N-水杨酰苯胺,邻苯二甲酰亚胺,N-羟基邻苯二甲酰亚胺,N-钾-邻苯二甲酰亚胺,琥珀酰亚胺,N-羟基-1,8-萘二甲酰亚胺,2,3-二氮杂萘,1-(2H)-2,3-二氮杂萘酮(phthalazinone),2-乙酰基2,3-二氮杂萘酮,N-苯甲酰苯胺和苯磺酰胺。例如在Windender的美国专利6,013,420中公开了现有技术的碱前体。例如在Research Disclosure,1978年6月,17029款和美国专利4,123,282中公开了调色剂和调色剂组合物的例子。
形成熔体化合物或形成熔体化合物的组合物的浓度范围在所述可热显影的照相材料中是有用的。形成熔体化合物的最佳浓度会依赖于这些因素,如特别的成像材料、所需的图像、冲洗条件等。
根据本发明的光热敏成像元件可包括
所述的光热敏成像元件可包括已知有助于形成有用图像的附加物(addenda)。光热敏成像元件可包括起增加感光速度的显影调节剂、增感染料、坚膜剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂料助剂、增白剂、吸收与滤光染料,如在Research Disclosure,1978年12月,17643款和Research Disclosure 1978年6月,17029款中所述的那些。
通过照相领域已知的涂布工序来将光热敏成像元件的层涂布到支持体上,所述涂布工序包括浸涂、气刀涂布、帘涂或使用料斗的挤出涂布。如果需要,可同时涂布两层或多层。
所述的光热敏成像元件优选包括热稳定剂,以有助于在曝光和加工之前使光热敏成像元件稳定。这样的热稳定剂提供存储期间光热敏成像元件的改善的稳定性。优选的热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰乙酰胺类,如2-溴-2-对甲苯基磺酰乙酰胺;2-(三溴甲基磺酰)苯并噻唑;和6-取代的-2,4-双(三溴甲基)-s-三嗪,如6-甲基或6-苯基-2,4-双(三溴甲基)-s-三嗪。
优选利用任何已知的技术来对本发明的照相元件进行可成像曝光,这些技术包括Research Disclosure I,XVI部分中所述的那些。这一般地涉及到在光谱可见区域下的曝光,而且一般地这样的曝光是通过透镜的实况图象,虽然也可以借助于发光器件(如发光二极管,CRT等)对存储的图像(如计算机存储的图像)进行曝光。也可通过多种能量形式对光热敏成像元件曝光,所述能量形式包括电磁波谱的紫外和红外区,以及电子束和β辐射,γ射线,X射线,α粒子,中子辐射和其它形式的类波粒子辐射能,所述辐射能可以是由激光产生的非相干(non-coherent)(无规相位(random phase))或相干(同相位(in phase))形式的。根据照相卤化银的光谱增感,曝光可以是单色的、正色的或全色的。优选可成像曝光使用足以在光热敏成像元件中产生可显影潜像的曝光时间和光强。
在本发明的冲洗过的照相元件中一旦形成黄、品红和青染料图像记录,或者三种不同颜色的其它组合,就可用常规的技术取回(retrieving)各颜色记录的图像信息并处理记录用以在后来产生颜色平衡的可观看的图像。例如,可以在光谱的三种不同区域内连续扫描照相元件,或者将蓝、绿和红光结合在单一的扫描光束内,此扫描光束被分开并通过蓝、绿和红滤光片形成每种颜色记录的分离的扫描光束。一种简单的技术是沿着一系列横向开端的平行扫描径迹来逐点地扫描照相元件。在扫描点上通过元件的光强度为传感器感受,并将接受的辐射转变为电信号。最一般地,将电子信号进一步处理形成有用的电子图像记录。例如,电子信号可通过模拟/数字转换器,并同图像内象素(点)位置所需的位置信息一起送到数字计算机中。在另一实施方案中,这种电子信号用色度或色调信息编码形成电子记录,这种电子记录适于使图像重现为可见的形式,如计算机监控显示的图像、电视图像、打印图象等。
在一实施方案中,光热敏成像元件可以在从元件中除去卤化银之前先扫描。留下的卤化银产生一种混浊的涂层,已发现对于这样的系统可以通过用漫射照明光学扫描器来获得改善的扫描图像质量。本领域已知的产生漫射照明的任何技术都可以使用。优选的系统包括反射系统,此系统使用漫射腔,其内壁特别设计为能产生高度的漫射反射;以及包括透射系统,此系统将光学元件置于用作散射光的光束中,使反射光束漫射。这样的元件可以是玻璃或者塑料,它们结合成产生所需散射的组件,或者是给予表面处理以促进所需的散射。
就扫描技术领域进展的观点来看,如EP 0762201公开的那样去扫描光热敏彩色胶片现在已是很自然和实用,做这样的所描不需要由底片中除去银或卤化银就可以完成,但是可以为这样的扫描作特定的安排以改善其质量。参见,例如Simmons的美国专利5,391,443。这样的胶片的扫描方法在共同转让的欧洲申请01941831.8和01942102.3中也已公开。
例如,可以在光谱的蓝、绿和红区域内连续扫描照相材料,或者将蓝、绿和红光结合在单一的扫描光束内,此光束被分开并通过蓝、绿和红滤光片形成各颜色记录的分离的扫描光束。如果其它颜色在元件中成像,则使用适当的有色光束。一种简单的技术是沿着一系列横向开端的平行扫描径迹来逐点地扫描照相元件。将接受的辐射转变为电信号的传感器感受在扫描点上通过元件的光强度。最一般地,将电子信号进一步处理一形成有用的电子图像记录。例如,电子信号可通过模拟/数字转换器,并同图像内象素(点)位置所需的位置信息一起送到数字计算机中。以这种方式收集到的象素数可以根据所要求的图像质量而变化。
电子信号可以形成电子记录,这种电子记录适于使图像可以重建成为可见的图像如计算机监控显示的图像、电视图像,以光学、机械或数字方式印出的打印图像和显示以及本领域已知的那些等。所形成的图像可以存储或传送,使它能进一步处理或观看,如欧洲申请01202091.3(Szajewski等人的)中的。
扫描信号处理的代表性系统,包括使图像记录质量达到最高的技术,在下列文献中已公开:Bayer的美国专利4,553,156;Urabe等人的美国专利4,591,923;Sasaki等人的美国专利4,631,578;Alkofer的美国专利4,654,722;Yamada等人的美国专利4,670,793;Klees的美国专利4,694,342和4,962,542;Powell的美国专利4,805,031;Mayne等人的美国专利4,829,370;Abdulwahab的美国专利4,839,721;Matsunawa等人的美国专利4,841,361和4,937,662;Mizukoshi等人的美国专利4,891,713;Petilli的美国专利4,912,569;Sullivan等人的美国专利4,920,501和5,070,413;Kimoto等人的美国专利4,929,979;Hirosawa等人的美国专利4,972,256;Kaplan的美国专利4,977,521;Sakai的美国专利4,979,027;Ng的美国专利5,003,494;Katayama等人的美国专利5,008,950;Kimura等人的美国专利5,065255;Osamu等人的美国专利5,051,842;Lee等人的美国专利5,012,333;Bowers等人的美国专利5,107,346;Telle等人的美国专利5,105,226;MacDonald等人的美国专利5,105,469;he Kwon等人的美国专利5,081,692。扫描过程中颜色平衡调节技术已由Moore等人的美国专利5,049,984和Davis的美国专利5,541,645中所公开。
一旦获得数字彩色记录,在大多数情况下都调节成适于观看的彩色平衡的图像,并根据视频监控,或是印片制成为常规彩色相片而输出时,经多种变换或翻译保持载有图像信号的彩色逼真度。在扫描后变换载有图像信号的优选技术已由Giorgianni等人的美国专利5,267,030公开。Giorgianni和Madden的Digital ColorManagement.Addison-Wesley,1998中提供了关于本领域技术人员处理彩色数字图像信息能力的进一步说明。
为了说明,下面列出关于普通的干法热显影光热敏胶片加工步骤的一个并不包括所有情形的表:
1.热显影=>扫描=>稳定(例如用层压)=>扫描=>得到可退回(再用)的档案片
2.热显影=>定影浴=>水洗=>干燥=>扫描=>得到可退回(再用)的档案片
3.热显影=>扫描=>漂定浴=>干燥=>扫描=>使胶片中全部或部分的银再循环
4.热显影=>漂白层压=>定影层压=>扫描=>(再循环胶片中全部或部分的银)
5.热显影=>漂白=>水洗=>定影=>水洗=>干燥=>比较慢,但高质量的扫描
根据本发明的光热敏成像胶片的优选实施方案中,到形成第一图像的加工时间(可供客户/消费者观看的是硬的或软的显示),适当地少于5分钟,优选少于3.5分钟,最优选少于2分钟,最优选少于约1分钟,所述到形成第一图像的加工时间包括(i)热显影胶片、(ii)扫描、和(iii)由已显影的胶片形成正图像。一个实施方案中,使用简单的干燥或明显干燥的设备,这样的胶片在摊点显影是经得起考验的。因而,可以想象,消费者可以将用以显影和冲印的成像曝光过的照相胶片,带到位于许多不同位置的、任选与湿显影室无关的任一摊点,在那里不用第三方技术人员的任何处理就可以显影并冲印胶片。其中含有卤化银彩色照相元件的光热敏成像彩色胶片,在成像曝光后,可以仅通过外加热和/或相对少量的碱性或酸性水就可以显影,但是,同样的胶片也可以在自动摊点进行显影,优选不需要第三方的处理,这也会有巨大的优点。假定这样的摊点具有实用性和可达到性,那末这样的光热敏成像胶片可以在一天中的任何时间,“在需要时”,几分钟后,就可以潜在地被显影,而不需要第三方加工人员的参与、多罐的设备等。任选地,这样的照相加工可以在“只要需要”的基础上潜在地来作,即使每一次冲洗一卷,而不需要大体积的加工工艺,在商业环境中所述大体积的加工工艺需要证实其高生产量的设备的能力。就单个消费者来说,选择了产生与已显影彩色图像一致的显示元件后,可以很容易地使这样的胶片进行彩色显影和随后的扫描。借助于摊点意味着自动的自立的、设备齐全的机器以及(以一定的款项作交换)在一卷接一卷的基础上能够显影成像曝光过的胶片卷,而不用技术人员或如湿化学实验室中所必需的其它第三方人员的参与。一般地,消费者会通过计算机界面启动并控制执行胶片的加工和任选的打印。一般地这样的摊点在尺寸上会小于6立方米,优选尺寸在3立方米或更小,因而商业上可运输到各分部。这样的摊点可以任选地包括彩色显影用的加热器,数字记录彩色图像用的扫描仪以及用于将彩色图像转印到显示元件上的装置。
下面的实施例用于阐述本发明的实践,但无论如何这些实施例并不是限制性的。除非特别说明,所有的百分比都是重量的。
                                实施例
下面的实施例中使用如下的组分:
碱前体分散体:
用球磨方法制备碱前体分散体。在4盎斯的玻璃瓶中组合下列成分:1.2g的B-1,0.6g的表面活性剂Olin 10G在水中的10%溶液,1.2g的聚乙烯吡咯烷酮在水中的10%溶液,21.0g的高纯度水和60ml的1.8mm的氧化锆陶瓷珠粒。密封瓶并以65ft/min滚转(rolled)瓶3天。研磨后,通过过滤来除去氧化锆珠粒而不稀释。
染料分散体的一般方法:
用球磨方法制备染料分散体。在4盎斯的玻璃瓶中组合下列成分:2.0g的染料,3.0g的表面活性剂Triton TX-200在水中的6.7%溶液,20.0g的高纯度水和60ml的1.8mm的氧化锆陶瓷珠粒。密封瓶并以65ft/min滚转瓶3天。研磨后,通过过滤来除去氧化锆珠粒但不稀释。最终分散体的微观测定表明分散完好的、亚微米染料颗粒。
N-水杨酰苯胺分散体(SA):
用介质研磨方法制备N-水杨酰苯胺的分散体。为制备分散体,在锅中组合下列物质并用rotor-stator Kady研磨机预混合10分钟:7.2Kg的N-水杨酰苯胺,4.3Kg的Triton X 200表面活性剂的6.7%的水溶液,2.88Kg的聚乙烯吡咯烷酮的10%水溶液以及9.62Kg的高纯度水,得到总批量为24Kg。预混合步骤之后,使淤浆再循环通过轴速度为1800转/分钟和流速为1升/分钟的Netzsch介质研磨容器。用0.5毫米的SPER硅酸锆珠粒充满4升容器中的85%的体积。以这种方式研磨淤浆直至达到0.225微米的中值粒径。研磨后,将淤浆稀释到25%N-水杨酰苯胺的最终浓度,并冷藏以待使用。
                      实施例1(对比):
本实施例为含有下列氰基呋喃酮(cyanofuranone)颜料D-9(比较)和碱产生剂B-1的涂层提供比较的数据。
Figure A20031012408100361
根据下面列出的组分来制备涂层实施例。所有涂层都在7密耳厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体上制备。涂层形式包括染料D-9、试剂B-1、和明胶,用量分别为0.32g/m2、1.5g/m2、2.8g/m2以及6.0%的粘合剂浓度。使用2密耳的刀片来手工涂布。
涂布样品的加工:
将涂层与多个不同温度的加热板接触10秒来进行热加工。用Status M滤光片系测量涂层的密度。结果列于下面表1-1中。
                        表1-1
                               密度
   条件           红            绿            蓝
   新的          0.03          0.05          0.85
10″/120℃       0.04          0.17          0/.80
10″/140℃       0.06          0/.36         0.84
10″/160℃       0.05          0/.32         0.60
结论表明于160℃下加工10秒时,只有29.4%的蓝通道(channel)密度漂白,而绿密度有巨大的增加。
                    实施例2(发明)
重复实施例1的步骤,不同的是用染料D-4代替染料D-9,并使一种涂层进行一周的加速保存(accelerated keeping)试验。结果列于下表2-2中
                       表2-2
                         密度
   条件           红            绿            蓝
   新的          0.02          0.07          0.39
10″/120℃       0.02          0.06          0.36
10″/140℃       0.02          0.04          0.13
10″/160℃       0.02          0.03          0.07
7d,49C,50%RH  0.02          0.11          0.31
如表中结论所表明的,在160℃下热加工10秒时,这种巴比妥酸亚芳基染料D-4漂白得非常好(蓝通道中高于82%的密度损失)。在加速保存试验中该涂层也显示出可接受的保存性能
                     实施例3-7:
根据下表3-1中列出的组分制备涂层实施例。所有的涂层都制备在7密耳厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体上。
                            表3-1
涂层数目    试剂B-1    染料D-3    N-水杨酰苯胺    明胶
              g/m2     g/m2       g/m2        g/m2
1             0         0.15         0.10         2.80
2             1.5       0.15         0            2.80
3             1.5       0.15         0.10         2.802.80
4             1.5       0.30         0.10         2.80
5             1.5       0.30         1.00
涂层样品的加工:
将涂层与多个不同温度的加热板接触10秒来进行热加工。将一个涂层进行一周的加速保存试验。用Status M滤光片系测量涂层的密度。结果列于下面表3-2中。
                          表3-2
                                        密度
涂层数目    条件              红         绿          蓝
   1        新的             0.02       0.03        0.39
   1     10"/120℃          0.02       0.03        0.38
   1     10"/140℃          0.02       0.04        0.44
   1     10"/160℃          0.02       0.03        0.40
   1     7d,49C,50%RH     0.02       0.03        0.38
   2        新的             0.02       0.03        0.50
   2     10"/120℃          0.02       0.03        0.43
   2     10"/140℃          0.02       0.03        0.48
   2     10"/160℃          0.02       0.02        0.15
   2     7d,49C,50% RH    0.02       0.03        0.49
   3        新的             0.02       0.03        0.47
   3     10"/120℃          0.03       0.03        0.44
   3     10"/140℃          0.02       0.03        0.39
   3     10"/160℃          0.02       0.02        0.13
   3     7d,49C,50%RH     0.02       0.03        0.46
   4        新的             0.02       0.05        1.12
   4     10"/120℃          0.03       0.05        0.94
   4     10"/140℃          0.02       0.04        0.84
   4     10"/160℃          0.02       0.02        0.28
   4     7d,49C,50%RH     0.02       0.06        1.12
   5        新的             0.03       0.05        0.80
   5     10"/120℃          0.02       0.04        0.75
   5     10"/140℃          0.02       0.03        0.31
   5     10"/160℃          0.02       0.02        0.05
   5     7d,49C,50%RH     0.03       0.06        0.80
这些数据清楚地表明没有碱前体试剂B-1时(涂层数1)巴比妥酸亚芳基染料D-3不能进行热漂白。含有试剂B-1的涂层(涂层数2-5)显示出相当好的热漂白。在加速保存条件下所有的这些涂层都显示出了优异的保存性能。

Claims (9)

1.一种光热敏成像元件,它包括一个支持体,支持体上具有至少一个含水可涂布的感光成像层和至少一个含水可涂布的吸光层,该吸光层包括与有效量的碱前体漂白结合的巴比妥酸亚芳基滤光染料。
2.如权利要求1所述的光热敏成像元件,其中下式表示亚芳基染料:
其中A包括酸性的核,含有环状的酮亚甲基部分;D含有可以被取代或稠合的芳基或杂环部分,R表示氢、含有6至14个碳原子的芳基基团或者含有1至12个碳原子的烷基基团(这些基团可以被取代)。
3.如权利要求2所述的光热敏成像元件,其中A基团由下列结构表示:
Figure A2003101240810002C2
其中R1和R2各自独立地表示氢、1至20(优选1至8)个碳原子的烷基基团(本申请中所用的“基团”包括可能被取代或未取代的烷基);或者芳基、芳烷基、具有5至14个碳原子的杂环或环烷基基团。
4.如权利要求3所述的光热敏成像元件,其中巴比妥酸亚芳基染料由下列结构表示:
其中D选自于下列基团:
其中R1和R2独立地选自于氢、C1-C10烷基、取代的烷基、CHR8CO2R7、环戊基、环己基、芳基、取代的芳基、杂环和稠合的杂环;
R4和R5独立地选自于氢、甲基和CHR8CO2R7
R6是氢、甲基;以及
R7和R8独立地选自于氢、烷基和取代的烷基。
5.如权利要求1所述的光热敏成像元件,其中在适于光热敏成像显影的温度或更低的温度但高于80℃的温度下碱前体与染料反应。
6.如权利要求1所述的光热敏成像元件,其中碱前体是二胍碱前体。
7.如权利要求1所述的光热敏成像元件,其中所述的滤光染料在至少约90℃的温度下加热约5分钟后,至少约50%变为无色的。
8.一种彩色光热敏照相元件,包括(a)支持体,其上具有(b)至少三个在不同波长区域内有不同感光度的水可涂布的感光成像层和(c)位于成像层下方的含水可涂布的滤光层,该滤光层包括(i)至少一种巴比妥酸亚芳基防光晕染料,该染料包括与有效量的碱前体结合的巴比妥酸亚芳基染料,其中所述的滤光染料在至少约90℃的温度下加热约5分钟后,至少约50%变为无色的。
9.一种制备可见照相图像的光热敏成像方法,包括下列步骤:
(a)提供一种光热敏成像元件,它包括一支持体,支持体上涂布有(i)至少一种含水的可涂布的层,它含有感光卤化银、作为氧化剂的水溶性无机银盐、银离子用的还原剂,和(ii)含水的可涂布的吸光层,它含有与有效量的碱前体结合的巴比妥酸亚芳基滤光染料;以及
(b)不用任何外加显影剂的可热显影胶片的步骤,它包括将所述胶片加热到至少90℃的平均温度保持至少0.5秒,其中所述防光晕染料至少约50%变成无色的。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108570040A (zh) * 2018-05-23 2018-09-25 齐鲁工业大学 一种四取代噻吩的巴比妥酸类化合物及其制备方法
CN108586438A (zh) * 2018-05-23 2018-09-28 齐鲁工业大学 一种一取代五元杂环的巴比妥酸衍生物及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006091513A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像感光材料

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4803150A (en) 1986-12-23 1989-02-07 Eastman Kodak Company Radiographic element exhibiting reduced crossover
CA1286139C (en) 1986-12-23 1991-07-16 Donald Richard Diehl Filter dye for photographic element
DE4142956C2 (de) 1991-12-24 1996-08-14 Du Pont Deutschland Bleichbares Lichthofschutzsystem für photographische Aufzeichnungsmaterialien
US5324627A (en) * 1992-12-21 1994-06-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tetra-alkylammonium phenylsulfonylacetate thermal-dye-bleach agents
JP3514528B2 (ja) * 1994-09-30 2004-03-31 富士写真フイルム株式会社 画像形成方法
JP3737536B2 (ja) 1994-10-19 2006-01-18 富士写真フイルム株式会社 ビスグアニジン塩
JPH11338098A (ja) * 1998-05-26 1999-12-10 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像感光材料
US6952294B2 (en) * 1999-11-30 2005-10-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of reading an image, method of forming a color image, device for forming a color image, silver halide color photosensitive material, and a device for processing a photosensitive material

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108570040A (zh) * 2018-05-23 2018-09-25 齐鲁工业大学 一种四取代噻吩的巴比妥酸类化合物及其制备方法
CN108586438A (zh) * 2018-05-23 2018-09-28 齐鲁工业大学 一种一取代五元杂环的巴比妥酸衍生物及其制备方法

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