CN1513886A - 有机介质中聚合物的分散体及其组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在非水非硅氧烷介质中聚合物颗粒的自稳定分散体，以及制备所述聚合物的方法。本发明还涉及包含所述聚合物颗粒分散体的化妆品或药物组合物。

Description

有机介质中聚合物的分散体及其组合物
技术领域
本发明涉及丙烯酸聚合物颗粒在非水非硅氧烷介质中的稳定分散体，也涉及这些分散体在化妆品组合物中的用途及由此制备的组合物。
背景技术
众所周知化妆品中习惯使用聚合物颗粒在有机介质中的分散体，作为不同化妆品制剂如睫毛油、眼线膏、眼影或指甲油中的成膜物质。
因此，欧洲专利申请EP-A-0749747描述了一种包含不溶于非水介质的聚合物颗粒分散体的组合物，所述分散体通过添加稳定聚合物达到稳定。该文献所述的稳定聚合物与上述提及的不溶性聚合物经由相互物理作用而非共价结合。
然而，这种类型的组合物具有以下的缺陷：为了得到所述颗粒的相对稳定的分散体，需要在非水介质中加入其量多于与不溶性聚合物颗粒有效结合的“稳定”聚合物。然而，在添加剂如色素加入组合物的过程中，产生了一些稳定聚合物从不溶性颗粒解吸而去结合所述添加剂的趋向，从而使分散体不稳定，尤其是因聚合物颗粒之间聚集体的形成。
专利JP11181003描述了无需附加稳定聚合物就适于形成固体颗粒的聚合物，然而这些聚合物在非水有机介质中不稳定。
令人惊奇的是，本申请人发现了无需附加稳定聚合物就有能力在非水非硅氧烷介质中形成稳定颗粒的新聚合物。
发明内容
因此，本发明的目的之一是提供一种在非水非硅氧烷有机介质中自稳定的各个聚合物颗粒的分散体，举例来说，在室温(20℃)下放置1天(24小时)后，所述分散体看起来没有形成颗粒聚集体和不溶性沉淀物。
本发明的一个主题即为在非水非硅氧烷有机介质中的固体颗粒的分散体，其中的固体颗粒由至少一种含有不溶于所述介质的骨架和由与所述骨架共价结合的侧链组成的溶于所述介质的部分的丙烯酸聚合物组成，所述聚合物可通过下列单体在所述介质中的自由基聚合反应获得：
—至少一种丙烯酸单体，以形成所述的不溶性骨架；和
—至少一种形成侧链的基于碳的大分子单体，所述大分子单体含有在聚合反应过程中能反应的端基；所述大分子单体的重均分子量大于或等于200，其占聚合物重量的0.05％-20％。
本发明的另一主题是化妆品或药物组合物，其在化妆品或药物上可接受的介质中含有下文定义的分散体。
因此本发明的分散体无需加入如EP0749747中所述的稳定聚合物，并且本发明的聚合物无需使用那些附加的稳定聚合物来进行表面稳定。
具体实施方式
本发明所述的分散体包含非水、非硅氧烷有机介质，优选液态的。
本申请上下文中，术语“非水有机介质”是指一种主要由一种或多种如下定义的有机或无机液态化合物组成的介质，所述介质可能最多含有以重量计为1％的水。
本申请上下文中，术语“非硅氧烷介质”是指一种包含一种或多种如下定义的非硅氧烷化合物，尤其是有机物的介质，所述非硅氧烷化合物作为主要成分存在，也就是说相对于介质即“可能的硅氧烷化合物+非硅氧烷有机化合物+可能的水”的混合物的总重量，其以重量计至少为50％，尤其是50％-100％，例如60％-99％或甚至为65％-95％。
所述介质可以含有或不含有硅氧烷化合物，其相对于介质的总重量，以重量计最大量为50％，尤其是0-40％或甚至为1-35％，甚至更进一步为5-30％。
这些可存在于所述的非水非硅氧烷有机介质中的非水非硅氧烷化合物中，可以提及的是：
—Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于17或等于(Mpa)1/2的非水非硅氧烷液态化合物，
—或Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20(Mpa)1/2的一元醇，以及
—它们的混合物
根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数δ在《Polymer Handbook(聚合物手册)》第三版，第VII章第519-559文章“溶解度参数值”中Eric A.Grulke用下列关系进行了定义：
δ＝(dD 2+dP 2+dH 2)1/2
其中
—dD表征在分子碰撞过程中诱导的偶极子形成而产生的London色散力，
—dP表征永久偶极子之间的Debye相互作用力，和
—dH表征特定相互作用力(如氢键、酸/碱、供体/受体等)。
在下述文章中阐述过根据Hansen溶解度空间中溶剂的定义：C.M.Hansen，“三维溶解度参数”，J.Paint Technol.39，105(1967).
在根据Hansen溶解度空间测定的总溶解度参数小于或等于17(Mpa)1/2的非水非硅氧烷液态化合物中，可以提及的是液态脂肪物质，尤其是油，其可以选自天然的或合成的，基于碳的，基于烃的和氟化的油，它们可以任选是支链的，上述的一种或其混合物。
在这些油中可以提及的是由脂肪酸酯和多元醇，特别是三酸甘油酯形成的植物油，如葵花油、芝麻油或菜籽油，或由长链(即含6-20个碳原子的链)酸或醇得到的酯，特别是分子式是RCOOR的酯，其中R表示含有7-19个碳原子的高级脂肪酸残基，R′表示含有3-20个碳原子的基于烃的链，如棕榈酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯，特别是己二酸二异丙酯。还可以提及的是直链、支链和/或环状烷烃，其可以是挥发性的，特别是液态石蜡，液态凡士林或氢化聚异丁烯，异十二烷或“Isopars”，挥发性异链烷烃。还可以提及的是酯、醚和酮。
作为Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于17(Mpa)1/2的液态化合物中，特别可以提及的是：
—含有多于6个碳原子，尤其是6-30个碳原子的直链、支链或环状酯；
—含有多于6个碳原子，尤其是6-30个碳原子的醚；
—含有多于6个碳原子，尤其是6-30个碳原子的酮。
术语“根据Hansen溶解度空间测定的总溶解度参数小于或等于20(Mpa)1/2的一元醇”是指含有6-30个碳原子的脂族脂肪-元醇，其中的烃链不含取代基。本发明中可提及的一元醇包括油醇，癸醇，十二烷醇，十八烷醇和亚油醇。
在以少量存在于非水非硅氧烷介质中的硅氧烷化合物中，可以提及的是硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，其任选用脂肪族和/或芳族基团取代，它们可以是氟化的，或用功能性基团如羟基、硫醇基和/或胺基取代；和挥发性硅烷油，尤其是环状的。
形成聚合物骨架的单体的选择，大分子单体的选择，聚合物和侧链的分子量以及单体的比例和侧链的比例，将作为非水非硅氧烷介质的影响因素来考虑以便得到在所述介质中稳定的聚合物颗粒分散体，上述选择可以由本领域技术人员进行。
本发明中，术语“稳定的分散体”是指即使是在400rpm离心15分钟后，也不会产生固体沉积或固/液相分离倾向的分散体，
分散体中形成颗粒的丙烯酸聚合物包括不溶于所述介质的骨架和溶于所述介质的部分。
这些聚合物可以是各种形式，特别是无规聚合物的形式。
本发明中术语“丙烯酸聚合物”是指通过下列单体的自由基聚合反应可以得到的聚合物：
—一种或多种丙烯酸单体，任选地与一种或多种附加的非丙烯酸乙烯基单体混合，
—与一种或多种大分子单体，在所给的非水非硅氧烷有机介质或在聚合反应介质中反应。
优选的是，以丙烯酸单体与任选的非丙烯酸乙烯基单体的混合物重量计，丙烯酸单体占50-100％，尤其是60-95％，甚至是70-90％。
优选的是，丙烯酸单体选自均聚物不溶于所述非水有机介质的单体，也就是说在室温(20℃)下在所述非水有机介质中，当以重量计均聚物含量大于或等于5％时是固体形式(或不溶形式)。
本发明中术语“大分子单体”是指任何聚合物，优选低聚物，其仅在一端含有能在聚合反应中与单体反应形成侧链的端基。所述端基优选可聚合端基，可以是有能力与组成骨架的单体发生自由基聚合反应的烯键不饱和基团。
优选的是，大分子单体选自其均聚物溶于所述有机介质的大分子单体，也就是说在室温下在所述非水有机介质中，以重量计含量大于或等于5％时，完全溶解。
因此，本发明聚合物是不溶于所述的介质的聚合物形式，并包含由序列单元，尤其是来自于一种或多种丙烯酸单体聚合的丙烯酸单元所组成的骨架(或主链)，和来自于大分子单体反应的侧链(或接枝)，所述侧链与所述主链共价结合。
该骨架(或主链)不溶于所考虑的介质，然而侧链(或接枝)溶于所考虑的介质。
作为可以用于聚合反应后形成聚合物不溶性骨架的丙烯酸单体，其可以是下列各个单体或其混合物，也可以是它们的盐：
—(i)下式的(甲基)丙烯酸酯类：
—其中
—R1代表氢原子或甲基；
—R2代表选自如下的基团：
—含有1到6个碳原子的直链或支链烷基基团，所述基团链上可能含有一个或多个的选自O，N和S的杂原子；和/或可能含有一个或多个取代基，取代基选自-OH，卤素(F，Cl，Br或I)和-NR′R″，其中R′和R″可以相同或不同，选自直链或支链C1-C4烷基；和/或可能被至少一个聚氧化烯基团取代，尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，所述的聚氧化烯基团由5-30个氧化烯单元重复组成。
—含有3-6个碳原子的环状烷基基团，所述基团链上可能含有一个或多个选自O，N和S的杂原子，和/或可能含有一个或多个选自-OH和卤素原子(F，Cl，Br或I)的取代基。
可提及的R2的例子包括：甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、甲氧乙基、乙氧乙基、甲氧基聚氧乙烯(350OE)；三氟乙基；2-羟乙基、2-羟丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基或二甲氨基丙基；
—(ii)下式的(甲基)丙烯酰胺类：
Figure A20031012468300121
其中：
—R3代表氢原子或甲基；
—R4和R5，可以相同也可以不同，代表氢原子或含有1到6个碳原子的直链或支链烷基基团，其中可以含有一个或多个取代基，取代基选自-OH、卤素(F，Cl，Br或I)和-NR′R″，其中R′和R″可能相同或不同，选自直链或支链C1-C4烷基；或
—R4代表氢原子和R5代表1，1-二甲基-3-氧丁基基团。
可以提及的作为组成R4和R5的烷基基团的例子为正-丁基、叔-丁基、正-丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基和二甲氨基丙基；
—(iii)含有至少一个羧酸，磷酸或磺酸官能团的烯键不饱和单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酰胺丙磺酸，和它们的盐。
这些丙烯酸单体中最值得一提的是甲基、乙基、丙基、丁基和异丁基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲氧乙基酯或(甲基)丙烯酸乙氧乙基酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲氨乙酯、甲基丙烯酸二乙氨乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟乙酯；二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺；和它们的盐。
在另外的乙烯基单体中，可以提及：
—化学式为：R6-COO-CH＝CH2的乙烯酯类其中R6表示含有1到6个原子的直链或支链烷基基团，或含有3到6个碳原子的环状烷基基团和/或芳基基团，例如苯、蒽或萘类；
—含有至少一个羧酸，磷酸或硫酸官能团的烯键不饱和单体，如丁烯酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、苯乙烯磺酸，乙烯基苯甲酸或乙烯基磷酸，和它们的盐；
—含有至少一个叔胺官能团的烯键不饱和单体，如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶，
以及它们的混合物。
在这些盐中，可以提及的是那些通过酸基团与无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵，或有机碱如链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或2-甲基-2-氨基-1-丙醇进行中和反应得到的盐。
还值得一提的是那些通过叔胺基团中和反应形成的盐，例如用无机或有机酸中和的。在无机酸中可以提及的是硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硼酸。在有机酸中可以提及的是含有一个或多个羧酸基、磺酸基和膦酸基的酸。它们可以是直链，支链或环状的脂肪酸类或芳酸类。这些酸也可含有一个或多个选自O和N的杂原子，例如羟基形式。有机酸的例子包括柠檬酸、酒石酸、丙酸、醋酸和对苯二酸。
可以理解的是那些没有聚合的丙烯酸单体可以溶于所述的介质中，但是在适量聚合后变得不溶，而后形成了本发明所期望的聚合物固体颗粒分散体。
反应后，构成本发明聚合物侧链的大分子单体，在其链末端含有在与丙烯酸和乙烯基单体聚合反应形成侧链的过程中能参与反应的端基，所述的可聚端基尤其是乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)。
大分子单体优选选自基于烃的大分子单体，尤其是那些其均聚物玻璃化转变温度(Tg)小于或等于25℃的，尤其是范围为-100℃到25℃，优选-80℃到0℃，包括端值。
优选地，本发明大分子单体的重均分子量(Mw)范围为200-100000，优选300-50000，尤其是500-20000，更优选800-10000，最优选1000-6000。
特别值得一提的是：
—(i)C6-C22尤其是C8-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的直链或支
链均聚物和共聚物，它们含有选自乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基团的端基，其中可以特别提及的为：
—带有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己基酯)大分子单体；
—带有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子单体；
—带有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸十八烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大分子单体；
这些大分子单体的制备可以特别根据专利EP895467和EP96459，以及文章：Gillman K.F的Polymer Letters，卷5，477-481页(1967)中教导的方法来进行；
—(ii)含有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧类烯键不饱和端基的聚烯烃，其中可以具体提及的是：
—含有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯大分子单体，聚丙烯大分子单体，聚异丁烯大分子单体和聚丁二烯大分子单体；
—含有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚异戊二烯大分子单体；
—含有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚(乙烯/丁烯)-聚异戊二烯大分子单体；
—含有单丙烯酸酯或单丙烯酸甲酯端基的聚乙烯/聚丙烯共聚物或聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子单体。
这些大分子单体在EP1347013或US5625005中有具体描述，其中提及的是含有(甲基)丙烯酸酯活性端基的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯大分子单体。
这些大分子单体可以用下式来表示：
Figure A20031012468300141
其中R1，R2和R3可以相同或不同，代表一个氢原子或含1到16个，优选1到6个碳原子的直链，环状或支链烷基基团；
X代表包含环氧乙烷，环氧丙烷和/或环氧丁烷部分的基团。
尤其值得一提的是由Kraton Polymers.：以Kraton Liquid L-1253出售的聚(乙烯/丁烯)甲基丙烯酸酯。
本发明聚合物中的大分子单体以相对于所述聚合物的总重量计，优选存在比例为1％-18％，优选2-16％，更优选4-15％，更好是6-12％，最优选8-10％。
本发明特别有利的聚合物是通过下述物质的聚合反应得到的：
—丙烯酸甲酯单体和含有甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体，溶于溶剂如异十二烷、异壬酸异壬酯、辛基十二醇、苹果酸二异硬脂酯或C12-C15烷基苯甲酸酯(如FinsolvTN)中；
—丙烯酸甲氧乙基酯单体和含有甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体，溶于溶剂如异十二烷中；
—丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯单体混合物和含有甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体，溶于溶剂如异十二烷中；
—丙烯酸甲酯/丙烯酸单体混合物和含有甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体，溶于溶剂如异十二烷中；
—丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯单体混合物和含有甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体，溶于溶剂如异十二烷中；
—丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙基酯单体混合物和含有甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体，溶于溶剂如异十二烷中。
所述聚合物重均分子量(Mw)优选范围为10000-300000，特别是20000-200000，更佳是25000-150000。
由于上述性质，聚合物具有在所给的非硅氧烷有机介质中自我折叠以形成基本呈球形固体颗粒的能力，这些固体颗粒的外围具有不聚集的侧链，从而确保这些颗粒的稳定性。由本发明聚合物这种特性所产生的这些颗粒具有在所述介质中不聚集，自稳定和形成特别稳定聚合物颗粒分散体的特定特征。
特别来讲，本发明的聚合物具有形成纳米粒度颗粒的能力，其平均大小范围为10-400nm，优选20-200nm。
由于具有非常小的粒度，构成分散体的颗粒特别稳定从而几乎没有机会形成聚集体。
本发明的分散体在所述介质中是稳定的，在室温(25℃)下长时间放置(如24小时)也不会形成沉积。
优选的是，以重量计，颗粒分散体具有的固体含量(或干固体提取物)占固体重量的40-70％，尤其是45-65％。
所述聚合物或所述聚合物颗粒分散体可以通过包括在如上定义的相应介质中由一个或多个如上定义的丙烯酸单体和一个或多个如上定义的大分子单体经自由基共聚反应步骤的方法制备得到。
共聚反应可以在聚合引发剂的存在下按常规方法进行。聚合引发剂可以是自由基引发剂。通常来说，聚合引发剂可以选自有机过氧化物，如二月桂酰过氧化物，二苯甲酰过氧化物或叔丁基过氧-2-乙基己酸酯；重氮化合物如偶氮二异丁腈或偶氮二甲戊腈。
也可以通过使用光引发剂或用UV或中子辐射或等离子来引发反应。
通常来说，制备过程中，将至少部分的非水非硅氧烷介质、可以在聚合以后组成不溶性的骨架的丙烯酸酯和/或附加的单体的部分，所有的大分子单体(组成聚合物的侧链)和部分聚合物引发剂加入一个尺寸适合容纳待制备聚合物总量的反应容器中。在加入步骤中，反应介质形成相对均匀的介质。
然后搅拌反应介质，并加热到使单体和大分子单体发生聚合反应的温度。一段时间后，最初均匀透明的介质变为乳状分散体。随后加入由剩余部分单体和聚合反应引发剂组成的混合物。边搅拌边加热混合物足够长时间后，介质稳定成乳状分散体，该分散体包含在其制备的介质中稳定存在的聚合物颗粒。所述的稳定作用归功于可溶于所述介质的侧链的存在。
也可以制备固体聚合物颗粒在不同于所述有机介质的聚合介质中的分散体，它需要在聚合后用本发明所述的非水有机介质进一步更换。
本发明的固体聚合物颗粒分散体可以用于任何类型的组合物中，尤其是在包含化妆学上或药学上可接受介质的化妆品或药物组合物中，如用于皮肤或角蛋白材料的护理、清洁或化妆组合物中，或头发护理组合物或防晒组合物中。
分散体在组合物中存在的比例以重量计为3-95％，尤其是4-90％，甚至是20-70％。相对于组合物的总重量，组合物优选包含以重量计为0.5-25％，尤其是1-20％，更尤其是4-17％，最优选5-15％的本发明聚合物的干物质。
根据所需的应用，组合物可包含通常加入化妆品或药物组合物中的添加剂。
在这些添加剂中可以提及的是脂肪物质，尤其是基于烃和/或基于硅氧烷的蜡、油、树胶和/或浆状脂肪物质，和粉状化合物如色素、填料和/或珍珠母。
本发明组合物中存在的蜡中可以提及的是基于烃的蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛蜡、褐煤蜡、地蜡、聚乙烯蜡、由Fischer-Tropsch合成法制得的蜡，在25℃下为固态的氢化油、脂肪酯和甘油酯中的一种或其混合物。还可以采用硅氧烷蜡，其中可以提及的是烷基和烷氧基聚甲基硅氧烷，和/或聚甲基硅氧烷酯。
存在于本发明组合物中的油中可以提及的是基于烃的油，如液态石蜡或液态凡士林；全氢角鲨烯；arara油；甜杏仁油；beautyleaf油，棕榈油，蓖麻油，鳄梨油，加州希蒙得木油，橄榄油或谷胚油；羊毛脂酸，油酸，月桂酸或硬脂酸酯；醇如油醇，亚油醇，亚麻醇，异硬脂醇或辛基十二烷醇，为单独的一种或其混合物。还可以提及的是硅氧烷油如任选苯基化的PDMSs，如苯基三甲基硅氧烷。还可以提及的是挥发性油，如环四二甲基硅氧烷，环五二甲基硅氧烷，环六二甲基硅氧烷，甲基己基二甲基硅氧烷，六甲基二硅氧烷或异链烷烃。
色素可以是白色或彩色的，无机和/或有机的。在无机色素中可以提及的是二氧化钛，二氧化锆或二氧化铈，以及氧化锌，氧化铁或氧化铬和铁蓝。在有机色素中可以提及的是碳黑和钡，锶，钙或铝色淀。
珍珠母可以选自用二氧化钛、氧化铁、天然色素或氯氧化铋覆盖的云母以及彩色钛云母。
填料可以是片状的或非片状的，无机的或合成的。可以提及的是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉、聚乙烯粉、聚四氟乙烯粉、淀粉、钛云母、天然珍珠母、一氮化硼、中空微球如E经Expancel(Nobel Industrie)、Polytraap(Dow corning)和硅氧烷树脂微珠(例如Tospearls，来自Toshiba)。
组合物还可以包含任何通常在化妆品中使用的附加剂，如抗氧化剂、香料、香精油、防腐剂、化妆活性物质、保湿剂、维生素、必需脂肪酸、鞘脂类、遮光剂、表面活性剂、脂溶性聚合物，如聚烯烃类，尤其是聚丁烯，聚丙烯酸酯类和与脂肪物质相容的硅氧烷聚合物。不用说，本领域技术人员将对这些附加化合物及它们的量作出谨慎选择，使得所述附加剂不会或基本不会对本发明组合物的有利性质产生不利影响。
根据本发明的组合物可以以化妆用，卫生用，药用组合物可接受的并且通常使用的任何形式存在，尤其是以水包油或油包水乳液、洗液、摩丝或喷雾形式。
本发明优选应用目的中，特别值得一提的是：
—头发护理产品领域(清洗，护理或美发)，本发明所述的组合物具体存在形式为喷雾剂、摩丝、洗发剂、护发剂、造型或处理用洗液或凝胶，以及成形，头发定型或修剪漆膜或洗液。
—化妆产品领域，尤其是用于睫毛化妆的，组合物的存在形式可以为染睫毛油或眼线膏、唇膏、润唇膏、粉底霜、胭脂或眼影；
—全身皮肤或面部皮肤护理产品领域，尤其是防晒产品或自成褐色产品。
本发明的另外一个主题就是护理，清洁和/或化妆角蛋白材料如皮肤、头皮、睫毛、眉毛、嘴唇或指甲的化妆处理过程，其中对所述的角蛋白材料使用上述定义的组合物。
本发明将通过以下非限定性的实施例进行更详细的描述。
本发明的实施例举例说明本发明所述聚合物的制备，其在所给有机介质中具有形成颗粒分散体的能力。
在这些例子中，制得所述分散体后测定了聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，聚合物的玻璃化转变温度，分散体的固含量(或干提取物量)和聚合物颗粒的粒度。
重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透液相色谱法测定(THF溶剂，用线性聚苯乙烯标准物建立标准曲线，折射率检测器)。
玻璃化转变温度Tg是根据标准ASTM D3418-97测定的，在150μl铝坩锅中，以-100℃到+150℃的温度范围，10℃/分钟的加热速度，通过在热量器上进行差示热分析(DSC“差示扫描量热法”)。
坩锅以下述方法来制备：将得到的100μl分散体加入到150μl铝坩锅中，溶剂在室温和50％RH下蒸发24小时。重复该操作，坩锅随后放入Mettler DSC30热量器中。
固含量(或干提取物量)也就是说非挥发性物质的量，可以通过不同的方法测定：可以提及的是，例如干燥炉干燥法或通过红外线辐射照射干燥法。
固含量优选用波长为2μm-3.5μm的红外线加热试样的方法测定。组合物中所含具有高蒸汽压的物质在辐射影响下蒸发。测定剩余试样的重量就可以得出组合物干提取物的量。这些测定需要使用Mettler生产的LP16红外线干燥器。这些技术在Mettler提供的机器说明书上都有记载。
测定方案如下：大约1g组合物涂覆在金属杯上，然后将杯子放入干燥器中，调节到标定温度120℃放置1小时。用精密天平测定试样中相当于最初质量的湿的质量，以及试样中相当于红外线照射后质量的干的质量。
固含量通过以下公式计算：
干提取物量＝100×(干质量/湿质量)
颗粒粒度可以通过不同的技术进行测定，特别值得一提的是光散射技术(动态和静态)，Coulter计数器法，沉降率测定法(涉及经由斯托克斯定律测定的粒度)和显微镜方法。这些技术可以测定颗粒的直径，有些可测量颗粒的粒度分布。
优选地，本发明组合物中颗粒大小和粒度分布通过使用商品颗粒测量仪如来自于Malvern的MasterSizer2000进行静态光散射法来测定。数据基于Mie散射理论来处理。该理论(对于各向同性颗粒是准确的)使在非球形颗粒的情况下测定“有效的”颗粒直径变为可能。该理论尤其在以下出版物上记载过：Van deHulst，H.C.，的“Light Scattering by Small Particles”，Chapters 9and 10，Wiley，NewYork，1957.
组合物通过如下计算式定义的体积D【4.3】表示的平均“有效”直径进行表征，
D [ 4.3 ] = Σ i V i · d i Σ i V i
其中Vi代表具有有效直径di的颗粒的体积。该参数在颗粒测量仪技术文件中描述过。
该测定在25℃下对稀释颗粒分散体进行，该稀释的颗粒分散体按下述方法由组合物获得：1)用100倍的水稀释，2)均匀溶液，3)将溶液放置18小时，4)回收白色均匀上清液
有效直径通过采用水折射系数为1.33及颗粒平均折射系数为1.42获得。
实施例1：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g异十二烷，28g丙烯酸甲酯，12gMw＝4000的含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯低聚物类大分子单体(Kraton L-1253)和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由160g丙烯酸甲酯和2gTrigonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在异十二烷中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：119212
—数均分子量Mn：31896
—多分散系数(Mw/Mn)＝3.74
—玻璃化转变温度：10℃(通过Mettler DSC测定)
—干提取量：在异十二烷中为49.8％，通过热平衡测定。
—颗粒粒度：46nm其多分散系数为0.05，25℃在Malvern Autosizer Lo-C上测定。
大分子单体占聚合物总重的6％。
所得分散体的稳定性可以通过下述稳定性实验说明：8ml制备的分散体放入一个红血球溶解试管中，用Jouan C100-S5离心机在4000rpm离心15分钟。15分钟后，可以注意到并没有产生相分离，这就说明了分散体是稳定的。
实施例2：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲氧乙酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
75g庚烷，50g异十二烷，12.75g丙烯酸甲氧乙酯，2.25gMw＝4000的含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和0.8g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21s)被放入一个500ml反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由35g丙烯酸甲氧乙酯和0.5gTrigonox21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在异十二烷中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：71200
—数均分子量Mn：19300
—多分散系数(Mw/Mn)＝3.7
—玻璃化转变温度：-40℃(通过Mettler DSC测定)
—干提取量：在异十二烷中为56.4％，通过热平衡测定；
—颗粒粒度：91.4nm其多分散系数为0.05，25℃时在Malvern Autosizer Lo-C上测定。
大分子单体占聚合物总重的4.5％。
按实施例1进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例3：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g异壬酸异壬酯，28g丙烯酸甲酯，12g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由160g丙烯酸甲酯和2gTrigonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在异壬酸异壬酯中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：98909
—数均分子量Mn：25731
—多分散系数(Mw/Mn)＝3.84
—玻璃化转变温度：12℃(通过Mettler DSC测定)
—理论上干提取量：在异壬酸异壬酯中为50％。
—颗粒粒度：220nm其多分散系数为0.04，于25℃在Malvern Autosizer Lo-C上测定。
大分子单体占聚合物总重的6％。
按实施例1进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例4：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g C12-C15烷基苯甲酸酯(即通常所说的Fmsolv TN)28g丙烯酸甲酯，12g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton D1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续1 5分钟，随后在1小时中逐滴加入由160g丙烯酸甲酯和2gTrigonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在C12-C1 5烷基苯甲酸酯(Finsolv TN)中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：93984
—数均分子量Mn：29923
—多分散系数(Mw/Mn)＝3.14
—玻璃化转变温度：12℃(通过Mettler DSC测定)
—理论干提取量：在C12-C15烷基苯甲酸酯(Finsolv TN)中为50％；
—颗粒粒度：50nm其多分散系数为0.04，于25℃在Malvern Autosizer Lo-C上测定。
大分子单体占聚合物总重的6％。
按实施例1 进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例5：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g辛基十二醇，28g丙烯酸甲酯，12g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由160g丙烯酸甲酯和2gTrigonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在辛基十二醇中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：95375
—数均分子量Mn：20109
—多分散系数(Mw/Mn)＝4.74
—玻璃化转变温度：12℃(通过Mettler DSC测定)
—理论干提取量：在辛基十二醇中为50％；
大分子单体占聚合物总重的6％。
按实施例1 进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例6：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g苹果酸二异硬脂基酯，28g丙烯酸甲酯，12g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由160g丙烯酸甲酯和2gTrigonox21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在苹果酸二异硬脂酯中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：120224
—数均分子量Mn：32665
—多分散系数(Mw/Mn)＝4.74
—玻璃化转变温度：12℃(通过Mettler DSC测定)
—理论干提取量：在苹果酸二异硬脂中为50％；
大分子单体占聚合物总重的6％。
按实施例1进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例7：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物由丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g异十二烷，24g丙烯酸甲酯，16g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由120g丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸甲酯和2gTrigonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在异十二烷中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：156900
—数均分子量Mn：19200
—多分散系数(Mw/Mn)＝8.15
—玻璃化转变温度：35℃(通过Mettler DSC测定)
—理论干提取量：在异十二烷中为53.2％；
大分子单体占聚合物总重的8％。
按实施例1进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例8：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物由丙烯酸甲酯和丙烯酸和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g异十二烷，28g丙烯酸甲酯，12g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21 s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由150g丙烯酸甲酯，10g丙烯酸和2gTrigonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在异十二烷中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：143639
—数均分子量Mn：23965
—多分散系数(Mw/Mn)＝5.99
—理论干提取量：在异十二烷中为51.3％；
—颗粒粒度：48nm其多分散系数为0.04，在25℃在Malvern Autosizer Lo-C上测定。
大分子单体占聚合物总重的6％。
按实施例1进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例9：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸2-羟乙基酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g异十二烷，24g丙烯酸甲酯，16g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由120g丙烯酸甲酯，40g甲基丙烯酸2-羟乙基酯和2gTngonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在异十二烷中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—重均分子量Mw：178500
—数均分子量Mn：29700
—多分散系数(Mw/Mn)＝6.01
—理论干提取量：在异十二烷中为49.8％；
大分子单体占聚合物总重的8％。
按实施例1进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例10：
此实施例说明了在基于碳的溶剂中制备形成颗粒分散体的聚合物。所述聚合物通过丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸二甲氨乙基酯和相应于聚乙烯/聚丁烯共聚物(Kraton L-1253)的大分子单体的聚合反应得到。
200g庚烷，200g异十二烷，24g丙烯酸甲酯，16g含有甲基丙烯酸酯单端基的聚乙烯/聚丁烯共聚物类大分子单体(Kraton L-1253)，和3.2g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21s)被放入一个1升反应器中。
搅拌反应混合物，在1小时中从室温加热至90℃。在90℃经过15分钟后，可以观察到反应介质的外观产生了变化，其从透明状变为乳状。边搅拌边加热再持续15分钟，随后在1小时中逐滴加入由140g丙烯酸甲酯，20g甲基丙烯酸二甲氨乙基酯和2gTrigonox 21s组成的混和物。
在90℃继续加热4小时，之后将其中的庚烷从反应介质中蒸馏出来。在完成蒸馏操作后，就制得了在异十二烷中稳定的聚合物颗粒分散体。
聚合物和由所述聚合物形成的颗粒的性质如下：
—理论干提取量：在异十二烷中为51.6％；
大分子单体占聚合物总重的8％。
按实施例1进行稳定性实验测定后，发现分散体是稳定的。
实施例11：睫毛油组合物
制备具有以下成分的睫毛油：
蜂蜡                              8g
石蜡                              3g
巴西棕榈蜡                        6g
经氯化二硬脂基二甲基苄铵改性的    5.3g
锂蒙脱石(Bentone38V，来自Elementis)
碳酸丙烯酯                        1.7g
填料                              1g
色素                              5g
实施例4的聚合物分散体             12g干提取物
异十二烷                  适量至  100g
将所述睫毛油用于睫毛，效果令人非常满意。
实施例12：唇膏
制备下列唇膏组合物：
聚乙烯蜡                          15％
实施例3的聚合物分散体             10％AM
氢化聚异丁烯                      26％
(Parleam，来自Nippon oil Fats)
色素            8.6％
异丁烷                    适量至  100％
25※AM：活性物质
将所得组合物用于嘴唇，显示出了完美的化妆性质。
实施例13：油包水型粉底霜
制备含下述化合物的粉底霜：
A相  十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇    3g
    (Abil EM90，来自the company Goldschmidt)
异硬脂基酯二甘油琥珀酸              0.6g
(Imwitor 780K，来自the company Condea)
异十二烷                            18.5g
色素(疏水铁氧化物和钛氧化物)        10g
实施例2的聚合物分散体               8.7gAM
聚酰胺粉末                          8g
(Nylon-12，来自Dupont de Nemous)
芳香剂                              适量
B相  水                             适量至100g
     硫酸镁                         0.7g
     防腐剂(羟苯甲酸甲酯)           适量
C相  水                             2g
     防腐剂(二氮烷基脲)             适量
     所得的组合物具有良好的化妆性质。
实旋例14
制备具有下述成分的粉饼：
成分A：
-滑石                               30g
-氯氧化铋                           10g
-硬脂酸锌                           4g
-尼龙粉                             20g
-实施例1的分散体                    5g
成分B：
-铁氧化物                           2g
-液态凡士林                         6g
该粉通过以下方法制得：成分A加入Kenwood碾磨机中碾磨大约5分钟并缓缓搅拌，加入成分B，以相同速度将混合物碾磨大约2分钟，然后在较高速度再碾磨3分钟。所得混合物过0.16mm筛，然后将其在盘中压实。
所得的粉饼具有良好的上妆效果。
制得的这种组合物使用方便和舒适。并发现所形成的覆盖层即使在使用几小时后也不迁徙入皮肤的细小纹理中。
实施例15：洁面凝胶
制备具有如下成分的组合物：
-棕榈酸异丙酯                              10g
-凡士林(蜡)                                5g
-改性的锂蒙脱石(粘土)                      0.15g
-石蜡(蜡)                                  5g
-聚氧乙烯失水山梨醇七油酸酯(40OE)          5g
—实施例4的分散体(25％固体)                75g
所得凝胶具有良好的化妆性质。
实施例16：护肤油
制备如下成分的组合物：
—实施例3的分散体(25％固体)                70g
—加州希蒙得木油                           15g
—大豆油                                   15g
制得的护肤油可用于周身或面部皮肤。

Claims (20)

1.非水非硅氧烷有机介质中的固体颗粒分散体，其中的固体颗粒由至少一种含有不溶于所述介质的骨架和由与所述骨架共价结合的侧链组成的溶于所述介质的部分的丙烯酸聚合物组成；所述聚合物可通过下列单体在所述介质中的自由基聚合反应获得：
—至少一种丙烯酸单体，以形成所述的不溶性骨架；和
—至少一种形成侧链的基于碳的大分子单体，所述大分子单体含有在聚合反应过程中能反应的端基；所述大分子单体的重均分子量大于或等于200，其占聚合物总重的0.05％-20％。
2.根据权利要求1所述的分散体，其中的非水非硅氧烷有机介质由以重量计至少为50％的至少一种选自以下物质的非水非硅氧烷液态化合物组成：
—Hansen溶解度空间测定的总溶解度参数小于或等于17
(Mpa)1/2的非水非硅氧烷液态化合物，
—或Hansen溶解度空间测定的总溶解度参数小于或等于20(Mpa)1/2的一元醇，以及
—它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的分散体，其中Hansen溶解度空间测定的总溶解度参数小于或等于17(Mpa)1/2的非水非硅氧烷液态化合物选自天然的或合成的，基于碳的，基于烃的和氟化的油，其为单独的一种或其混合物；直链、支链或环状的烷烃，它们是挥发性的；酯和尤其是含有多于6个碳原子的直链、支链或环状酯；酮和尤其是含有多于6个碳原子的酮；醚和尤其是含有多于6个碳原子的醚。
4.根据权利要求2所述的分散体，其中Hansen溶解度空间测定的总溶解度参数小于或等于20(Mpa)1/2的一元醇可以选自含有6-30个碳原子的脂族脂防一元醇，其中的烃链不含取代基，尤其是油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇和亚油醇。
5.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中的丙烯酸单体可以选自下列单体中的一种或其混合物，也可以是它们的盐：
—(i)化学式如下的(甲基)丙烯酸酯：
—其中
—R1代表氢原子或甲基；
—R2代表选自如下的基团：
—含有1到6个碳原子的直链或支链烷基基团，所述基团链上可能含有一个或多个的选自O、N和S的杂原子；和/或可能含有一个或多个取代基，取代基选自-OH、卤素(F，Cl，Br或I)和—NR′R″，其中R′和R″相同或不同，选自直链或支链C1-C4烷基；和/或可能被至少一个聚氧化烯基团取代，尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，所述的聚氧化烯基团由5-30个氧化烯单元重复组成；
—含有3-6个碳原子的环状烷基基团，所述基团链上可能含有一个或多个选自O、N和S的杂原子，和/或可能含有一个或多个选自-OH和卤素原子(F，Cl，Br或I)的取代基。
—(ii)化学式如下的(甲基)丙烯酰胺：
Figure A20031012468300032
其中：
—R3代表氢原子或甲基；
—R4和R5相同或不同，代表氢原子或含有1到6个碳原子的直链或支链烷基基团，其中可以含有一个或多个取代基，取代基选自-OH、卤素(F，Cl，Br或I)和-NR′R″，其中R′和R″相同或不同，选自直链或支链C1-C4烷基；或—R4代表氢原子和R5代表1，1-二甲基-3-氧丁基基团；-(iii)含有至少一个羧酸，磷酸或磺酸官能团的烯键不饱和单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酰胺丙磺酸，和它们的盐。
6.根据权利要求5所述的分散体，其中丙烯酸单体可以选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丁基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲氧乙基酯或(甲基)丙烯酸乙氧乙基酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲氨乙酯，甲基丙烯酸二乙氨乙酯，甲基丙烯酸2-羟丙酯，甲基丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-羟丙酯，丙烯酸2-羟乙酯；二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺；和它们的盐。
7.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中的丙烯酸聚合物可以通过一种或多种丙烯酸单体与一种或多种另外的非丙烯酸乙烯基单体以混合物形式进行自由基聚合反应制得的。
8.根据权利要求7所述的分散体，其中另外的乙烯基单体选自：
—化学式为：R6-COO-CH＝CH2的乙烯酯其中R6表示含有1到6个原子的直链或支链烷基基团，或含有3到6个碳原子的环状烷基基团和/或芳基基团，例如苯、蒽或萘类；
—含有至少一个羧酸，磺酸或硫酸官能团的烯键不饱和单体，如丁烯酸，马来酸酐，衣康酸，富马酸，马来酸，苯乙烯磺酸，乙烯基苯甲酸或乙烯基磷酸，和它们的盐；
—含有至少一个叔胺官能团的烯键不饱和单体，如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶，
以及它们的混合物。
9.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中反应后的大分子单体组成了本发明所述聚合物的侧链，该侧链在链端含有选自乙烯基和(甲基)丙烯酰氧基(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的端基。
10.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中的大分子单体的重均分子量(Mw)范围为200-100000，优选为300-50000，尤其是500-20000。
11.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中的大分子单体选自：—(i)C6-C22烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的直链或支链均聚物和共聚物，它们含有选自乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基团的端基，其中可以提及的为：
 —带有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己基酯)大分子单体；
—带有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子单体；
—带有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基团的聚(丙烯酸十八烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大分子单体；
—(ii)含有乙烯基或/(甲基)丙烯酰氧类烯键不饱和端基的聚烯烃，其中可以提及的是：
—含有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯大分子单体，聚丙烯大分子单体，聚异丁烯大分子单体和聚丁二烯大分子单体；
—含有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚异戊二烯大分子单体；
—含有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚(乙烯/丁烯)-聚异戊二烯大分子单体；
—含有单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丙烯共聚物或聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子单体。
12.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中所述聚合物中的大分子单体以相对于所述聚合物的总重量计，存在比例为2％-16％，优选4-15％，更佳为6-12％。
13.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中聚合物的重均分子量(Mw)范围为10000-300000，尤其是20000-200000，最好是25000-150000。
14.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中固体聚合物颗粒平均粒度范围为10-400nm，优选20-200nm。
15.根据上述任一权利要求所述的分散体，其中固含量(或干提取量)以固体重量计为40％-70％，尤其是45％-65％。
16.化妆品或药物组合物，其在化妆学上或药学上可接受的介质中含有上述任一权利要求所述的分散体。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中的分散体以重量计在组合物中的存在比例为3％-95％，尤其是4-90％，甚至是20-70％。
18.根据权利要求16或17所述的组合物，还含有脂肪物质，脂肪物质选自基于烃或基于硅氧烷的蜡、油、树胶和浆状脂肪物质；和/或粉状化合物如色素、填料、和/或珍珠母；和/或抗氧化剂、香料、香精油、防腐剂、化妆活性物质、保湿剂、维生素、必需脂肪酸、鞘脂类、遮光剂、表面活性剂、脂溶性聚合物，如聚烯烃，尤其是聚丁烯，聚丙烯酸酯和与脂肪物质相容的硅氧烷聚合物。
19.根据权利要求16-18中任一所述的组合物，其形式可以为用于皮肤或角蛋白材料的护理、清洁、或化妆组合物，头发护理组合物或防晒组合物。
20.化妆处理方法，用于护理、清洁和/或化妆角蛋白材料如皮肤、头皮、睫毛、眉毛、嘴唇和指甲，该方法包括对所述的角蛋白材料使用如权利要求16-19中任一所述的组合物。
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