CN1473173A - 弹性橡胶制品 - Google Patents

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Abstract

在橡胶组合物中分散形成加工适合性赋予剂相互缠绕的簇，仅在机械加工时由上述加工适合性赋予剂的簇显示对拉伸应力强的物性，由此获得所期望的机械加工适合性。通过机械加工时的拉伸与解放，使上述加工适合性赋予剂的簇破坏，从而仅收缩到比机械加工前的原来长度伸长的尺寸，在其后的拉伸·解放时，由上述伸长的长度的橡胶组合物的物性显示出对拉伸应力适度的物性，得到所期望的伸缩特性。

Description

弹性橡胶制品
技术领域
本发明涉及弹性橡胶制品，尤其是涉及纸尿布、生理卫生巾、胶质纺织品、松紧绳、被覆橡胶线、在其他需要伸缩弹性的制品上由机械加工形成皱裥(gather)或适于赋予伸缩性的橡胶制品。
背景技术
在一次性卫生用品、产业材料制品、医疗制品、衣物类及其附件杂品、捆扎材料、其他需要伸缩弹性的制品(以下，简称伸缩制品)中，已经使用了橡胶片材、胶线、胶带或在这些中织造、编织或缠绕了丝状纤维的弹性橡胶制品。
由于许多伸缩制品要求其有持久伸缩弹性，因此对于反复进行即使反复拉伸和解放也显示实质上相同的伸缩的变化的、所谓应力·拉伸特性，显示复原性的弹性橡胶制品被优选采用。
上述特性的弹性橡胶制品，当在直至断裂的拉伸应力值以下时，使规定大小以上的拉伸应力作用时，随着应力的增加伸长增大，另一方面，当缓和其拉伸拉伸应力变小时，则伸长变小，当拉伸应力变得没有时，则伸长也没有了，恢复到原来的状态。
另外，就厚度及宽度的变化来看的场合，在加拉伸应力使弹性橡胶制品伸长时，则厚度逐渐变薄，宽度逐渐变窄，而在放开拉伸时，厚度与宽度实质上回复到原来的尺寸。
由于许多的伸缩制品是一次性商品、消耗品或日用品，故要求其成本低和大批量生产性，使用加工机械、制造机械连续且高速地加工来进行制造。
在连续机械加工弹性橡胶制品时，弹性橡胶制品与机械加工生产线上的机构部分，例如，传送辊、棒或者引导道线等接触时，若弹性橡胶制品简单地伸长，则由于弹性橡胶制品在机械加工生产线上的移动不自如，很难高速的机械加工，因此期望获得具有优异的操作性的橡胶物性，即，只在很少的拉伸应力作用下弹性橡胶制品不容易伸长，容易使弹性橡胶制品置于加工机械上这一橡胶物性。
但是，过去的弹性橡胶制品，为了获得适合连续且高速的机械加工的特性(以下，也称机械加工适合性或简称加工适合性)，而使其具有耐拉伸应力的物性，即通过拉伸难以伸长的物性时，则伸缩制品的紧固感、束缚感变大，为了消除伸缩制品的紧固感、束缚感，存在着当使其具有不耐拉伸应力的物性，即由拉伸而容易伸长的物性时，则得不到连续且高速的机械加工性、即所期望的机械加工适合性的问题。
发明的公开
鉴于这样的问题，本发明的目的在于，提供采用连续且高速的机械加工获得所期望伸缩特性的弹性橡胶制品。
本发明的弹性橡胶制品，其特征在于，在橡胶组合物中分散形成加工适合性赋予剂相互缠绕的簇，只在机械加工时，由上述加工适合性赋予剂的簇显示对拉伸应力强的物性，由此呈现所期望的机械加工适合性，另一方面，通过机械加工时的拉伸与解放，使得上述加工适合性赋予剂的簇破坏，由此比起机械加工前的原来长度，只收缩伸长的尺寸，在其后的拉伸·解放时，由上述伸长的长度的橡胶组合物的物性，显示对拉伸应力适度的物性，呈现所期望的伸缩特性。
本发明的弹性橡胶制品，具体地可通过在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物70重量％～40重量％中，添加由滑石粉及无机材料粉的一方或两方，或其与淀粉组成的加工适合性赋予剂30重量％～60重量％来制造。
另外，本发明的弹性橡胶制品，具体地可通过在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物90重量％～70重量％中，添加由淀粉组成的加工适合性赋予剂10重量％～30重量％来制造。
本发明人等对由连续且高速的机械加工赋予弹性橡胶制品所期望的伸缩特性的方法反复进行了种种研究，结果发现，在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物中，适量添加淀粉、滑石粉和/或无机材料粉制造弹性橡胶制品时，制得的弹性橡胶制品在拉伸成2.5倍～5倍后解放其拉伸时，则只复原收缩到拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度，其后以拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度为基准，即作为最初的长度(0％伸长)，显示出由橡胶物性带来的通常的应力·伸长特性。
在橡胶组合物中的这些添加物的行为难以详细地特定，但可认为如下。即，最初在用设定大小以上的负荷作用之前，这些添加物在硫化后的橡胶组合物中相互缠绕，形成所谓的簇，使之产生对拉伸应力强的物性，但一旦用设定大小以上的负荷作用时，上述的添加物在橡胶组合物中移动，使缠结松开伸展，即簇破坏，故弹性橡胶制品只能回复收缩到拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度，以后显示出由稍微伸长状态的橡胶组合物的物性所决定的应力·伸长特性。
而且，添加了上述添加物的橡胶组合物，当施加设定大小以上的负荷来拉伸时，在伸长率设定和拉伸前的橡胶制品的厚度及宽度为相同条件时，宽度的变化比过去一般的弹性橡胶制品小。
本发明的特征之一在于，通过最初的拉伸使弹性橡胶制品拉伸后解放其拉伸时(可以进行1次，也可以分多次进行)，则不回复收缩到拉伸前的原来长度，而是收缩到稍微伸长的长度，由比当初长度稍微伸长的长度的橡胶组合物本身的物性得到伸缩特性。
据此，采用机械加工赋予伸缩性时，例如形成皱裥时，显示出弹性橡胶制品对拉伸应力强的物性，所以对机械加工的操作性好，可连续且高速地进行机械加工，也容易进行带状物的分线。进一步地，由于只收缩到当初长度的1.2倍～2倍的长度，所以弹性橡胶制品的使用量比过去的弹性橡胶制品少，可实现低成本化。
一旦赋予伸缩性，则以拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度作为基准，即作为最初的长度(0％伸长)，得到软的伸缩特性，不易使皮肤起红印，基本上感觉不到伸缩制品的紧固感、束缚感。
过去一般的弹性橡胶制品，将弹性橡胶制品拉伸后解放时，收缩到原来的长度。例如，形成皱裥的场合，用4倍的伸长率拉伸弹性橡胶制品固定在伸缩制品中时，恢复成原来的长度，形成了4倍伸长率的皱裥。因此，为了低成本化就要提高弹性橡胶制品的伸长率，则对于所形成的皱裥，根据拉伸应力的大小显现强的物性，使伸缩制品出现紧固感、束缚感。
与此相反，本发明一旦将弹性橡胶制品拉伸时，则加工适合性赋予剂的影响变得没有，由比最初尺寸稍伸长的橡胶组合物自身的物性决定伸缩物性，所以即使例如以4倍的伸长率拉伸的弹性橡胶制品并固定在伸缩制品上，也恢复到比原来长度稍伸长的长度，例如形成2.5倍伸长率的皱裥。因此，即使强烈地拉伸弹性橡胶制品来赋予伸缩性，也比最初的长度稍微伸长，所以可以设定成伸缩制品不出现紧固感、束缚感那样的伸长率，而且使用量也可以比过去少，故可实现低成本化。
弹性橡胶制品的平面形状没有特殊限制，例如可采用丝状、带状(tape)、片状、假粘接带状或橡胶截面或成型面的条带(ribbon)状。另外，其截面形状也没特殊限制，可采用方形、圆形、椭圆形、半圆形、波纹形、扁平形、凸形、反凸形、其他各种不同形状。
弹性橡胶制品的伸缩特性可根据橡胶组合物、配合剂或填充剂的量与种类、配合橡胶、制造条件等来适当设定。
形成皱裥的场合，例如纸尿布中使用弹性橡胶制品的场合，将弹性橡胶制品在拉伸到2.5倍～5倍的状态下连续输送到纸尿布制造机中而固定在纸尿布上，例如粘接，压接或热接，将其拉伸伸张状态解放，使其收缩到原来长度的1.2倍～2.0倍的长度，就可形成所期望的伸缩特性的皱裥。
另外，制造伸缩体的场合，例如在胶质纺织品、松紧绳、被覆胶线中使用的弹性橡胶制品的场合，把弹性橡胶制品在拉伸到2.5倍～5倍的状态下连续地输送到织造机、制绳机或卷绕机中，在弹性橡胶制品上将丝状纤维进行织造、编织或卷绕，解放其拉伸状态，使其收缩到原来长度的1.2倍～2.0倍的长度，就可形成所期望的伸缩特性的伸缩体。
最初使弹性橡胶制品拉伸的场合，可以一次拉伸到所期望的高倍率，但担心机械加工中会出现不妥情况的场合，也可以选择先拉伸到低倍率，解放其拉伸，再次拉伸到所期望的高倍率这一多段拉伸方法。
另外，本发明的弹性橡胶制品，除了添加加工适合性赋予剂以外，其他与通常的弹性橡胶制品是相同的，所以可采用过去通常的弹性橡胶制品的制造方法和制造条件等来制造。
例如，将橡胶组合物与加工适合性赋予剂进行混合，将该混合物压延、挤出、抽出、浸渍或模制成型，成形为丝状、带状或片状后，进行硫化、裁成规定宽度的丝状、带状或片状，就可制造丝状、带状或片状的弹性橡胶制品。另外，也可以将橡胶组合物与加工适合性赋予剂混合，将该混合物挤出，抽出，成形为丝状后，进行硫化，制造丝状的弹性橡胶制品。
另外，也可以把上述的丝状或带状的弹性橡胶制品制成适合于水中眼镜、防风和/或防尘眼镜、防风和/或防尘面罩、纸制面罩或无纺织物制面罩的原材料的形状。此外，还可以把上述的丝状或带状的弹性橡胶制品再编织或网状成为橡胶网制品。
此外，可以把上述的丝状或带状的弹性橡胶制品制成适合形成纸尿布、生理卫生巾或女三角裤叉衬的皱裥的形状。此外，还可把上述的丝状或带状的弹性橡胶制品制成适合于胶质纺织品制品、松紧绳制品或被覆胶丝制品的形状。还可把丝状或带状的弹性橡胶制品制成适合于缓冲橡胶软线或加弹性体螺旋状绳的原材料的形状。
此外，也可以把橡胶组合物与加工适合性赋予剂的混合物压延、挤出、抽出、浸渍或模制成型，成型为片状，硫化，制造成橡胶片制品，进而，还可以冲裁制成适合于水中眼镜、防风和/或防尘眼镜、防风和/或防尘面罩、纸制面罩或无纺织物制面罩的原材料的胶带状。也可以把上述的片状弹性橡胶制品冲裁成网状来制造橡胶网制品。
硫化后的橡胶因为发生形变、滞后、剩余变形、应力松驰、弹性疲劳、拉伸疲劳、蠕变现象，故可以将这样的现象用于弹性橡胶制品的伸缩特性。
另外，在生橡胶或配合橡胶的场合，于辊间压延橡胶组合物时，由于压延方向受到强的压力，橡胶分子、聚合物分子链、配合剂中各向异性粒子形状的填充剂在压延方向取向，取向度高推进结晶化，有时在压延方向和与其正交的方向之间的拉伸强度和伸长率产生差别从而引起机械各向异性，即所谓纹理现象。压延时的压力高的场合，组合橡胶(bank gum)的温度低的场合，厚度薄的场合，在相同方向反复压延或反复拉伸的场合，强烈出现上述的纹理现象。未硫化的橡胶中显著出现该纹理现象，若硫化则大部分消除。挤出或抽出的场合也产生同样的现象。另外，把压延、挤出、抽出物模制成型也可获得纹理现象。
于是，也可把橡胶组合物与加工适合性赋予剂的混合物压延、挤出、或抽出时产生的纹理现象用于弹性橡胶制品的伸缩特品，在此场合可获得更好的伸缩特性。例如，在橡胶片的场合，降低辊温、降低组合橡胶的温度，提高橡胶片的牵引张力，通过迅速冷却使之残留变形，从而可发生强的纹理现象。即，本发明的弹性橡胶制品也兼具可利用由压延、挤出、抽出所产生的纹理现象的特征。
本发明的弹性橡胶制品，可根据橡胶组合物、配合剂、填充剂、加工适合性赋予剂的量和种类、压延、挤出、抽出、浸渍或模制成型的条件或制造条件来赋予各种伸缩特性。
本发明的弹性橡胶制品，可与过去的弹性橡胶制品并行使用，也可交叉或交替地使用。
橡胶组合物与加工适合性赋予剂的混合条件是，在由滑石粉及无机材料粉的一方或两方、或其与淀粉组成的场合，相对于橡胶组合物70重量％～40重量％，特性赋予物30重量％～60重量％为优选。单独使用淀粉的场合，相对于橡胶组合物90重量％～70重量％，特性赋予物10重量％～30重量％为优选。当特性赋予物不足30重量％或不足10重量％时不能获得期望的效果，超过70重量％或30重量％时，难以进行为获得目的效果的拉伸处理，拉伸解放后的收缩过少，容易断、或给橡胶组合物与加工适合性赋予剂的混合、成型加工带来妨碍。
虽然取决于橡胶组合物与加工适合性赋予剂的种类、混合条件，但使其拉伸到2.5倍～5倍后，解放其拉伸使之收缩到拉伸前长度的1.2倍～2.0倍的长度，这是因为用解放拉伸后其收缩的1.3～3.0倍的长度的部分可获得适用于制造伸缩制品的拉伸应力、伸长率、伸缩弹性，又，伸长时弹性橡胶制品宽度的变化少的缘故。
橡胶组合物与加工适合性赋予剂的配合比例是通过兼顾使用弹性橡胶制品的伸缩制品所需的最小限度的伸缩特性、模量、应力、伸长率与复原性来决定的。但在需要加强最初的拉伸应力，拉伸解放后的收缩少的物性时，以增多加工适合性赋予剂的配合量为好。另外，需要难以恢复到拉伸前原来位置的物性时也以增多加工适合性赋予剂的配合量为好。
另外，在解放最初的拉伸后难以回复到弹性橡胶制品原来的长度时，以增大硫化后的弹性橡胶制品的拉伸伸长率为好。
使用本发明的弹性橡胶制品的伸缩制品，与基于一般使用的以往弹性橡胶制品的伸缩特性大致相同为好。具体说，进行最初的拉伸及解放，成为当初的1.2～2.0倍的长度后的伸缩特性，优选其50％(1.5倍)拉伸强度在7g以上。
橡胶组合物优选以天然橡胶、有聚异戊二烯结构的合成天然橡胶为主成分。另外，有关其橡胶组合物的应力物性，拉伸应力优选拉伸强度9.8×103kPa(100kgf/cm2)以上，伸长率400％以上，300％拉伸应力是10.3×102(10.5kgf/cm2)以上。
另外，弹性橡胶制品的比重优选1.11～1.56。比重不到1.11时不能获得期望的效果，比重超过1.56时难以进行为获得目的效果的拉伸处理，拉伸解放后的收缩过少，容易断，或给橡胶组合物与加工适合性赋予剂的混合、成型加工带来妨碍。
天然橡胶、有聚异戊二烯结构的合成天然橡胶根据硫化方法、成型方法，可使用不同聚合物形状的固体形状、液体状或粉末形状物。橡胶组合物的硫化方法以采用加压硫化、间歇硫化、开卷硫化、连续硫化、蒸汽、电热、热开水、自然硫化、热空气、盐浴、放射线、电磁波为好。作为橡胶组合物的成型方法可以采用挤出、抽出、浸渍、模制成型、压延等各种方法。
作为天然橡胶或有聚异戊二烯结构的合成天然橡胶以外的橡胶组合物，可如下所述使用合成橡胶。即，可以用苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯-丙烯腈橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶、海帕伦(HyPalon)、氯化聚乙烯、丙烯酸橡胶、环氧氯丙烷橡胶、聚硫橡胶。
另外，也可以将上述全部橡胶组合物的至少1种以上混合使用。但混合时必须考虑混合物的状态来使用。另外，也可以按所使用制品的用途而分别使用。上述的橡胶组合物也可以使用与上述相同的聚合物形状、相同硫化方法、相同成型方法。
加工适合性赋予剂混合在混合前的橡胶组合物中，但也可以在硫化后再使其与橡胶组合物结合。
加工适合性赋予剂优选淀粉、滑石粉、或碳酸钙等无机材料粉。在硫化时使用的水蒸汽、或硫化后的洗涤工序的洗涤水中，在弹性橡胶制品表面附近存在的淀粉溶出，使弹性橡胶制品的表面变成火山口状，弹性橡胶制品的表面积变大，容易确保粘接强度，所以更优选采用淀粉。
滑石粉由于粒子是扁平形状，在橡胶中滑石粉的簇移动或缠结松开容易引起伸长，故作为本发明说的加工适合性赋予剂最理想。
另外，加工适合性赋予剂，在对与橡胶组合物的混合或成形没有不妥的范围内，以粒子大的或扁平的形状者为优选。此外，加工适合性赋予剂以对橡胶组合物的硫化速度没有影响的中性物为优选。
尤其是，滑石粉、淀粉、碳酸钙等无机材料粉在施加载荷伸展时，弹性橡胶制品的宽度比拉伸前没有太大的变化，使用粘结剂、例如热熔型粘结剂粘接固定弹性橡胶制品时，可获得大的粘接面积。
无机材料粉除了碳酸钙以外，还可以用云母、氢氧化铝、碳酸镁等。
选择加工适合性赋予剂的场合，必须考虑加工适合性赋予剂的长度、粗度、形状、比重、拉伸强度、断裂伸长率、弹性模量、蠕变、疲劳性、弯曲性、耐磨性、吸湿吸水性、带电性、耐热性、成本、稳定供给性、pH、弹性橡胶制品的使用用途、与橡胶组合物的混合状态等进行选择。
附图的简单说明
图1是表示实施例1的应力·伸长特性的图。
图2是表示实施例4的应力·伸长特性的图。
图3是表示实施例7的应力·伸长特性的图。
图4是表示实施例9的应力·伸长特性的图。
图5是表示实施例10的应力·伸长特性的图。
图6是表示实施例11的应力·伸长特性的图。
图7是表示实施例12的应力·伸长特性的图。
图8是表示比较例1的应力·伸长特性的图。
实施发明的最佳方案
以下，根据具体例详细说明本发明。
实施例1
使用天然橡胶(商品名：スタソダ-ド·マレイシア·ラバ-SMR)制成配合橡胶组合物，相对于橡胶组合物70.00重量％添加淀粉30.00重量％，用混炼机混合18分钟后，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，在温度140℃下硫化60分钟，裁剪成平均宽度5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。淀粉的平均粒径是约10μm。
实施例2
相对于与实施例1同样的橡胶组合物90.00重量％，添加淀粉10.00重量％，成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，与实施例1同样地进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。
实施例3
相对于与实施例1同样的橡胶组合物70.00重量％，添加滑石粉30.00重量％，用混炼机混合18分钟后，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，用与实施例1相同的温度及时间进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm宽的带状，制造弹性橡胶制品。滑石粉的平均粒径是约28μm。
实施例4
除了相对于橡胶组合物55.00重量％添加滑石粉45.00重量％以外，与实施例3同样制造弹性橡胶制品。
实施例5
除了相对于橡胶组合物40.00重量％添加滑石粉60.00重量％以外，与实施例4同样制造弹性橡胶制品。
实施例6
相对于与实施例1同样的橡胶组合物70.00重量％，添加碳酸钙30.00重量％，用混炼机混合18分钟后，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，用与实施例1相同的温度及时间进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。碳酸钙的平均粒径是约2μm。
实施例7
除了相对于橡胶组合物55.00重量％添加碳酸钙45.00重量％以外，与实施例7同样制造弹性橡胶制品。
实施例8
除了相对于橡胶组合物40.00重量％添加碳酸钙60.00重量％以外，与实施例7同样制造弹性橡胶制品。
实施例9
相对于与实施例1同样的橡胶组合物55.00重量％，添加淀粉22.5重量％和滑石粉22.5％重量％，用混炼机混合18分钟后，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，用与实施例1相同的温度及时间进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。淀粉与滑石粉的平均粒径是约10μm及约28μm。
实施例10
相对于与实施例1同样的橡胶组合物55.00重量％，添加滑石粉22.5重量％和碳酸钙22.5重量％，用混炼机混合18分钟后，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，用与实施例1相同的温度及时间进行硫化，裁剪成平均宽度5.00mm宽的带状，制造弹性橡胶制品。滑石粉与碳酸钙的平均粒径是约28μm及约2μm。
实施例11
相对于与实施例1同样的橡胶组合物55.00重量％，添加碳酸钙22.5重量％和淀粉22.5重量％，用混炼机混合18分钟后，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，用与实施例1相同的温度及时间进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。碳酸钙及淀粉的平均粒径与上述同样。
实施例12
相对于与实施例1同样的橡胶组合物55.00重量％，添加淀粉15.00重量％、滑石粉15.00重量％及碳酸钙15.00重量％，用混炼机混合18分钟后，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，用与实施例1相同的温度及时间进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。淀粉、滑石粉、碳酸钙的平均粒径与上述同样。
比较例1
使用天然橡胶(商品名：スタソダ-ド·マレイシア·ラバ-SMR)制成配合橡胶组合物，用压延辊成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，在温度140℃下硫化60分钟，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。
比较例2
除了相对于橡胶组合物30.00重量％添加淀粉70.00重量％以外，与比较例1同样地制造弹性橡胶制品，但成型的片材在硫化后结块、难熔。
比较例3
相对于与比较例1同样的橡胶组合物90.00重量％，添加滑石粉10.00重量％，成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，与比较例1同样地进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。
比较例4
除了相对于橡胶组合物30.00重量％添加滑石粉70.00重量％以外，与比较例1同样地制造弹性橡胶制品。
比较例5
相对于与比较例1同样的橡胶组合物90.00重量％，添加碳酸钙10.00重量％，成形为平均厚度0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状后，与比较例1同样地进行硫化，裁剪成平均宽5.00mm的带状，制造弹性橡胶制品。
比较例6
除了相对于橡胶组合物30.00重量％添加碳酸钙70.00重量％以外，与比较例1同样制造弹性橡胶制品。
比较例7
相对于与比较例1同样的橡胶组合物20.00重量％添加淀粉80.00重量％，使进行混合，但不能混合。
比较例8
相对于与比较例1同样的橡胶组合物20.00重量％添加滑石粉80.00重量％，试进行混合，但不能混合。
比较例9
相对于与比较例1同样的橡胶组合物20.00重量％，添加碳酸钙80.00重量％，试成形为平均厚0.51mm(厚度：0.41～0.61mm)、宽800mm的片状，但不能成型。
比较例10
除了相对于橡胶组合物55.00重量％添加淀粉45.00重量％以外，试与比较例1同样制造弹性橡胶制品，但成型的片材硫化后结块、难熔。
比较例11
除了相对于橡胶组合物40.00重量％添加淀粉60.00重量％以外，试与比较例1同样制造弹性橡胶制品，但成型的片材硫化后结块、难熔。
试验例A
对制得的上述各弹性橡胶制品，反复进行3次标距为20mm、4倍(300％)伸长的依次加、减载(依次从模量25％、50％、75％、100％、150％、200％、250％、300％加载、然后又依次把负荷减为250％、200％、150％、100％、75％、50％、25％)的拉伸试验，调查伸长和拉伸负荷下的第1次、第2次、第3次的变化。
其结果示于图1～图8。图1～图8分别表示实施例1、实施例4、实施例7、实施例9、实施例10、实施例11、实施例12、比较例1的结果。再者，图中，纵坐标是拉伸应力(gf)、横坐标是伸长的长度(mm)、横坐标的0点意味着作为标点距离的20mm。
由试验结果看出，添加滑石粉、淀粉、碳酸钙时，在最初的拉伸中随拉伸时的加载增加的特性曲线和解放拉伸时的加裁减小的特性曲线产生很大的差别，但第2次以后加载增加与加载减小的历程就没有产生差别。而且，解放最初的拉伸时的加载减小并不回到拉伸前的原来位置。
另外，确认随着增加滑石粉、淀粉、碳酸钙的添加量，第1次与第2次以后的加载增加的特性曲线的差别变大，而且将最初的拉伸解放时的加载减小的位置与拉伸前的原来位置之差变大。
然而，对于第2次以后的加载增加与加载减小的特性曲线，各实施例均与滑石粉、淀粉、碳酸钙的添加量无关，已大体上一致了。另外，滑石粉、淀粉、碳酸钙的添加量少时上述的伸缩弹性的变化少。
淀粉添加量超过30重量％时，由于采用上述制法在硫化后产生妨碍，成型的片材难熔，所以与滑石粉、碳酸钙并用为好。
淀粉、滑石粉、碳酸钙添加量为80重量％以上时，发现用上述制法有时不能混合或成型。
再者，关于其他实施例2、3、5、6、8也同样进行了试验，由于显示其图示的结果与图示的实施例大体同样的倾向，因此省略其图示。另外，实施例1～12及比较例1、3～6的弹性橡胶制品的平均厚度及平均宽度的误差为制造工序中的公差。
同样，反复进行3次5倍(400％)伸长率的往返加载(依次加载模量25％、50％、75％、100％、150％、200％、250％、300％、350％、400％、然后依次减载为350％、300％、250％、200％、150％、100％、75％、50％、25％)的拉伸试验。反复进行3次2.5倍(150％)伸长率的往返加载(依次加载模量25％、50％、75％、100％、150％，然后依次减载为100％、75％、50％、25％)的拉伸试验，调查伸长和拉伸负荷下的第1次、第2次、第3次的变化，其试验结果显示与试验A大体同样的倾向。
试验例B
对于制得的上述实施例1～12及比较例1～11的弹性橡胶制品，拉伸到4倍(300％)、5倍(400％)、2.5倍(150％)，调查各种情况下的厚度和宽度的变化。其结果示于表1～表6。添加滑石粉、淀粉、碳酸钙或其组合的弹性橡胶制品，拉伸时宽度的变化与不添加的弹性橡胶制品相比同样都变窄，但其宽度保持率大，显示出拉伸时宽度难变化的特性。
解放拉伸后的宽度几乎不变化、与不添加的弹性橡胶制品相比为大致相同的程度。
随着增加滑石粉、淀粉、碳酸钙添加量，拉伸时的宽度保持率比不添加的弹性橡胶制品大，显示出拉伸时宽度变化少的特性。另外，拉伸解放后的宽度几乎不变化，与不添加的弹性橡胶制品相比为大致相同的程度。
就该宽度的变化而言，在弹性橡胶制品的拉伸条件的任何情况下也在拉伸时产生宽度更难变化的特性。
但，5倍拉伸时，添加滑石粉70％的场合，其自身断裂，不能获得目的效果。
制造例A
用实施例1～12及比较例1、3～6的弹性橡胶制品形成纸尿布的皱裥。制造条件如下述。在将强性橡胶制品拉伸到4倍(300％)的状态(横式对开分线方法)，按每分钟150m速度连续输送到纸尿布制造机中，与纸尿布粘接(涂布热熔量12g/m2)，形成皱裥。
其结果可知，实施例1～12的弹性橡胶制品其机械加工适合性比比较例1、3～6的弹性橡胶制品高，分线容易且可获得良好的操作性。另外，制得的纸尿布的皱裥柔软，基本上没有紧固感和束缚感。
制造例B
用实施例1～12及比较例1、3～6的弹性橡胶制品制造松紧绳。制造条件如下。在将弹性橡胶制品拉伸到4倍(300％)的状态(横式对开分线法)下，按每分钟7cm的速度连续送到松紧绳制造机中，制造编织聚酯纤维，制造松紧绳。
其结果确认，实施例1～12的弹性橡胶制品与比较例1、3～6的弹性橡胶制品相比，在制造相同伸缩弹性的松紧绳时可以加更大的拉伸应力，分线容易且可获得良好的操作性。
                                        表1
4倍300％
保持率％(拉伸前与拉伸时的比较) 保持率％(拉伸前与拉伸后的比较)
厚 宽 厚 宽
比较例1 0％ 47.2％ 49.4％ 98.14％ 100.0％
实施例2 淀粉10％ 51.1％ 63.6％ 97.8％ 100.0％
实施例1 淀粉30％ 53.6％ 67.0％ 96.4％ 98.0％
比较例10 淀粉45％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例11 淀粉60％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例2 淀粉70％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例3 滑石粉10％ 43.9％ 53.6％ 97.6％ 100.0％
实施例3 滑石粉30％ 43.1％ 64.0％ 90.2％ 99.0％
实施例4 滑石粉45％ 37.7％ 70.0％ 83.0％ 99.0％
实施例5 滑石粉60％ 43.1％ 76.4％ 78.4％ 98.0％
比较例4 滑石粉70％ 50.0％ 82.0％ 75.9％ 100.0％
比较例5 碳酸钙10％ 41.9％ 51.0％ 97.7％ 100.0％
实施例6 碳酸钙30％ 49.0％ 54.0％ 95.9％ 98.0％
实施例7 碳酸钙45％ 54.9％ 59.8％ 94.1％ 98.0％
实施例8 碳酸钙60％ 53.7％ 61.6％ 92.6％ 100.0％
比较例6 碳酸钙70％ 57.4％ 74.8％ 95.1％ 100.0％
实施例9 淀粉22.5％+滑石粉22.5％ 53.7％ 69.2％ 92.6％ 100.0％
实施例10 滑石粉22.5％+碳酸钙22.5％ 46.0％ 64.0％ 90.0％ 100.0％
实施例11 碳酸钙22.5％+淀粉22.5％ 45.1％ 66.0％ 98.0％ 100.0％
实施例12 淀粉15％+滑石粉15％+碳酸钙15％ 56.1％ 66.8％ 94.7％ 100.0％
                                        表2
 5倍400％
保持率％(拉伸前与拉伸时的比较) 保持率％(拉伸前与拉伸后的比较)
厚 宽 厚 宽
比较例1 0％ 42.6％ 45.2％ 95.7％ 96.0％
实施例2 淀粉10％ 53.3％ 49.2％ 93.3％ 96.0％
实施例1 淀粉30％ 50.0％ 53.0％ 94.4％ 96.0％
比较例10 淀粉45％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例11 淀粉60％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例2 淀粉70％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例3 滑石粉10％ 44.4％ 49.0 84.4 96.0
实施例3 滑石粉30％ 40.0％ 58.4 88.9 94.0
实施例4 滑石粉45％ 38.9％ 63.4 81.5 94.0
实施例5 滑石粉60％ 42.0％ 70.0 90.0 94.0
比较例4 滑石粉70％断裂不能测定 0.0％ 0.0 0.0 0.0
比较例5 碳酸钙10％ 45.5％ 45.8％ 97.7％ 96.0％
实施例6 碳酸钙30％ 44.0％ 50.0％ 96.0％ 96.0％
实施例7 碳酸钙45％ 47.3％ 54.2％ 94.5％ 96.0％
实施例8 碳酸钙60％ 54.7％ 59.8％ 94.3％ 96.0％
比较例6 碳酸钙70％ 54.4％ 69.8％ 86.0％ 96.0％
实施例9 淀粉22.5％+滑石粉22.5％ 58.0％ 66.0％ 92.0％ 96.0％
实施例10 滑石粉22.5％+碳酸钙22.5％ 44.0％ 59.4％ 90.0％ 96.0％
实施例11 碳酸钙22.5％+淀粉22.5％ 60.0％ 74.4％ 96.0％ 96.0％
实施例12 淀粉15％+滑石粉15％+碳酸钙15％ 51.9％ 62.0％ 90.7％ 96.0％
                                      表3
 2.5倍150％
保持率％(拉伸前与拉伸时的比较) 保持率％(拉伸前与拉伸后的比较)
厚 宽 厚 宽
比较例1 0％ 69.6％ 64.0％ 97.8％ 100.0％
实施例2 淀粉10％ 66.7％ 66.0％ 97.8％ 100.0％
实施例1 淀粉30％ 63.0％ 69.0％ 98.1％ 100.0％
比较例10 淀粉45％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例11 淀粉60％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例2 淀粉70％不熔不能测定 ERR ERR ERR ERR
比较例3 滑石粉10％ 58.5％ 66.0％ 95.1％ 100.0％
实施例3 滑石粉30％ 61.2％ 70.4％ 95.9％ 100.0％
实施例4 滑石粉45％ 65.4％ 81.0％ 92.3％ 100.0％
实施例5 滑石粉60％ 55.6％ 85.2％ 79.6％ 100.0％
比较例4 滑石粉70％ 61.3％ 89.4％ 83.9％ 100.0％
比较例5 碳酸钙10％ 64.6％ 66.0％ 97.9％ 100.0％
实施例6 碳酸钙30％ 62.7％ 68.0％ 98.0％ 100.0％
实施例7 碳酸钙45％ 70.0％ 69.2％ 100.0％ 100.0％
实施例8 碳酸钙60％ 66.7％ 70.6％ 96.1％ 100.0％
比较例6 碳酸钙70％ 76.4％ 84.0％ 98.2％ 100.0％
实施例9 淀粉22.5％+滑石粉22.5％ 78.4％ 78.0％ 98.0％ 100.0％
实施例10 滑石粉22.5％+碳酸钙22.5％ 63.6％ 72.0％ 93.2％ 100.0％
实施例11 碳酸钙22.5％+淀粉22.5％ 75.0％ 75.4％ 100.0％ 100.0％
实施例12 淀粉15％+滑石粉15％+碳酸钙15％ 67.3％ 79.2％ 94.5％ 100.0％
                                    表4
                                   300％(4倍)
解放拉伸只收缩到拉伸前的？倍的长度 拉伸解放后的其收缩的部分的倍率 拉伸第2次以后的实质的拉伸倍率
比较例1  0％ 1  3  4.00
实施例2 淀粉10％ 1.3  2.7  3.08
实施例1 淀粉30％ 1.35  2.65  2.96
比较例10 淀粉45％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例11 淀粉60％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例2 淀粉70％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例3 滑石粉10％ 1.35  2.65  2.96
实施例3 滑石粉30％ 1.5  2.5  2.67
实施例4 滑石粉45％ 1.6  2.4  2.50
实施例5 滑石粉60％ 1.75  2.25  2.29
比较例4 滑石粉70％ 1.95  2.05  2.05
比较例5 碳酸钙10％ 1.3  2.7  3.08
实施例6 碳酸钙30％ 1.3  2.7  3.08
实施例7 碳酸钙45％ 1.3  2.7  3.08
实施例8 碳酸钙60％ 1.35  2.65  2.96
比较例6 碳酸钙70％ 1.4  2.6  2.86
实施例9 淀粉22.5％+滑石粉22.5％ 1.4  2.6  2.86
实施例10 滑石粉22.5％+碳酸钙22.5％ 1.45  2.55  2.76
实施例11 碳酸钙22.5％+淀粉22.5％ 1.25  2.75  3.20
实施例12 淀粉15％+滑石粉15％+碳酸钙15％ 1.365  2.635  2.93
*拉伸第2次后的实质拉伸倍率是以300％4倍拉伸第1次加载减小为0％时的长度(mm)为基准作为0％1倍的情况
                                       表5
                                             400％(5倍)
解放拉伸只收缩到拉伸前的？倍的长度 拉伸解放后的其收缩的部分的倍率 拉伸第2次以后的实质的拉伸倍率
比较例1  0％ 1  4  5.00
实施例2 淀粉10％ 1.45  3.55  3.45
实施例1 淀粉30％ 1.6  3.4  3.13
比较例10 淀粉45％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例11 淀粉60％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例2 淀粉70％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例3 滑石粉10％ 1.45  3.55  3.45
实施例3 滑石粉30％ 1.65  3.35  3.03
实施例4 滑石粉45％ 1.75  3.25  2.86
实施例5 滑石粉60％ 2  3  2.50
比较例4 滑石粉70％ 2.25  2.75  2.22
比较例5 碳酸钙10％ 1.4  3.6  3.57
实施例6 碳酸钙30％ 1.45  3.55  3.45
实施例7 碳酸钙45％ 1.45  3.55  3.45
实施例8 碳酸钙60％ 1.5  3.5  3.33
比较例6 碳酸钙70％ 1.5  3.5  3.33
实施例9 淀粉22.5％+滑石粉22.5％ 1.5  3.5  3.33
实施例10 滑石粉22.5％+碳酸钙22.5％ 1.65  3.35  3.03
实施例11 碳酸钙22.5％+淀粉22.5％ 1.35  3.65  3.70
实施例12 淀粉15％+滑石粉15％+碳酸钙15％ 1.5  3.5  3.33
*拉伸第2次以后的实质拉伸倍率是以300％4倍拉伸第1次加载减小为0％时的长度(mm)为基准作为0％1倍的情况
                                     表6
                                      150％(2.5倍)
解放拉伸只收缩到拉伸前的？倍的长度 拉伸解放后的其收缩的部分的倍率 拉伸第2次以后的实质的拉伸倍率
比较例1  0％ 1  1.5  2.50
实施例2 淀粉10％ 1.2  1.3  2.08
实施例1 淀粉30％ 1.22  1.28  2.05
比较例10 淀粉45％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例11 淀粉60％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例2 淀粉70％不熔不能测定 ERR  ERR  ERR
比较例3 滑石粉10％ 1.15  1.35  2.17
实施例3 滑石粉30％ 1.2  1.3  2.08
实施例4 滑石粉45％ 1.3  1.2  1.92
实施例5 滑石粉60％ 1.35  1.15  1.85
比较例4 滑石粉70％ 1.45  1.05  1.72
比较例5 碳酸钙10％ 1.15  1.35  2.17
实施例6 碳酸钙30％ 1.2  1.3  2.08
实施例7 碳酸钙45％ 1.2  1.3  2.08
实施例8 碳酸钙60％ 1.2  1.3  2.08
比较例6 碳酸钙70％ 1.2  1.3  2.08
实施例9 淀粉22.5％+滑石粉22.5％ 1.2  1.3  2.08
实施例10 滑石粉22.5％+碳酸钙22.5％ 1.2  1.3  2.08
实施例11 碳酸钙22.5％+淀粉22.5％ 1.2  1.3  2.08
实施例12 淀粉15％+滑石粉15％+碳酸钙15％ 1.2  1.3  2.08
*拉伸第2次以后的实质拉伸倍率是以300％4倍拉伸第1次加载减小为0％时的长度(mm)为基准作为0％1倍的情况。

Claims (16)

1.一种弹性橡胶制品，其特征在于，在橡胶组合物中分散形成加工适合性赋予剂相互缠绕的簇，只在机械加工时由上述加工适合性赋予剂的簇显示对拉伸应力强的物性，从而呈现所期望的机械加工适合性，另一方面，通过机械加工时的拉伸与解放，使上述加工适合性赋予剂的簇破坏，从而只收缩到比机械加工前的原来长度伸长的尺寸，在其后的拉伸·解放时，由上述伸长的长度的橡胶组合物的物性显示对拉伸应力适度的物性，呈现所期望的伸缩特性。
2.权利要求1所述的弹性橡胶制品，其中，它是在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物70重量％～40重量％中，添加混合由滑石粉及无机材料粉的一方或两方组成的加工适合性赋予剂30重量％～60重量％而成。
3.权利要求1所述的弹性橡胶制品，其中，它是在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物70重量％～40重量％中，添加混合由滑石粉及无机材料粉的一方或两方，与淀粉组成的加工适合性赋予剂30重量％～60重量％而成。
4.权利要求1所述的弹性橡胶制品，其中，它是在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物90重量％～70重量％中添加混合由淀粉构成的加工适合性赋予剂10重量％～30重量％而成。
5.权利要求2～4的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，上述合成橡胶是有聚异戊二烯结构的合成天然橡胶。
6.权利要求1～5的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，制成厚0.15mm～0.90mm、宽0.3mm～41.3mm的丝状，带状或片状。
7.权利要求1～5的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，制成直径0.15mm～0.90mm的丝状。
8.权利要求1～5的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，它利用丝状或带状的橡胶截断面或成型面的粘接力假粘接成一条带状。
9.权利要求1～8的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，比重是1.11～1.56。
10.权利要求1～9的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，拉伸应力物性是拉伸强度在9.8×103kPa(100kgf/cm2)以上、伸长率在400％以上、300％拉伸应力在10.3×102(10.5kgf/cm2)以上。
11.权利要求1～10的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，它是使拉伸到2.5倍～5倍，固定在被皱裥形成体的表面后，解放其拉伸，以使其收缩到拉伸前的原来长度的1.2倍～2.0倍的长度的弹性橡胶制品，50％(1.5倍)的拉伸强度在7g以上。
12.权利要求1～10的任一项所述的弹性橡胶制品，其中，它是使拉伸到2.5倍～5倍，织造、编织或缠绕丝状纤维后解放其拉伸，使其收缩到拉伸前的原来长度的1.2倍～2.0倍长度的弹性橡胶制品，50％(1.5倍)的拉伸强度在7g以上.
13.一种皱裥的形成方法，其特征在于，使在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物70重量％～40重量％中，添加混合由滑石粉及无机材料粉的一方或两方、或其与淀粉组成的加工适合性赋予剂30重量％～60重量％而成的丝状或带状弹性橡胶制品拉伸到2.5倍～5倍，固定在被皱裥形成体的表面后，通过解放上述弹性橡胶制品的拉伸使得上述弹性橡胶制品收缩到拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度，来形成皱裥。
14.一种皱裥的形成方法，其特征在于，使在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物90重量％～70重量％中，添加混合由淀粉构成的加工适合性赋予剂10重量％～30重量％而成的丝状或带状弹性橡胶制品拉伸到2.5倍～5倍，固定在被皱裥形成体的表面后，通过解放上述弹性橡胶制品的拉伸，使得上述弹性橡胶制品收缩到拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度来形成皱裥。
15.一种伸缩体的形成方法，其特征在于，使在以天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物70重量％～40重量％中，添加混合由滑石粉及无机材料粉的一方或两方或其与淀粉组成的加工适合性赋予剂30重量％～60重量％而成的丝状或带状弹性橡胶制品拉伸到2.5倍～5.0倍，对该弹性橡胶制品织造、编造或缠绕丝状纤维后，通过解放上述弹性橡胶制品的拉伸，使得上述弹性橡胶制品收缩到拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度来形成伸缩体。
16.一种伸缩体的形成方法，其特征在于，使在以把由天然橡胶或合成橡胶为主成分的橡胶组合物90重量％～70重量％中，添加混合由淀粉构成的加工适合性赋予剂10重量％～30重量％而成的丝状或带状弹性橡胶制品拉伸到2.5～5倍，对该弹性橡胶制品织造、编织或缠绕丝状纤维后，通过解放上述弹性橡胶制品的拉伸，使得上述弹性橡胶制品收缩到拉伸前的1.2倍～2.0倍的长度来形成伸缩体。
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