CN1456527A - 聚合物改性纤维水泥组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，包括以下步骤：形成含水组合物，包括混合玻璃化转变温度(Tg)为－25℃－150℃的乳液聚合物、水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；通过除去至少一些水而形成一种复合物前体；和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。在另一个实施方案中，将所述乳液聚合物涂覆到所述复合物前体上。还提供用本发明方法形成的聚合物改性纤维水泥复合物。

Description

聚合物改性纤维水泥组合物
本发明涉及一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，所述方法包括以下步骤：形成含水组合物，包括混合玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物、水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；通过除去至少一些水而形成复合物前体；和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。本发明还涉及一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，所述方法包括以下步骤：形成含水组合物，包括混合水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；通过除去至少一些水而形成复合物前体；使所述复合物前体与玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物接触；和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。
本发明的目的是提供一种改进的形成聚合物改性纤维水泥复合物的方法，所述复合物与没有所述聚合物的相应复合物相比，在以下至少一个项目中显示出提高的性能：耐水性、冻-融稳定性、耐化学性、冲击强度、耐磨性、抗弯强度、抗张强度、％失效应变、尺寸稳定性、层间粘结强度和纤维与基体的粘结强度。而且，聚合物改性可以使纤维含量减少的复合物产生与未改性复合物相同的性能，这是有益的，因为一般来说纤维比水泥贵。聚合物改性还可以使用更薄更轻的纤维水泥板实现相同的性能，这便于运输、操作和安装。
PCT专利申请WO 200071336公开了一种木纤维水泥复合物，其是通过在与水泥结合之前，用含水化学试剂如丙烯酸乳液或烷基烷氧基硅烷预处理所述木纤维而形成的。
本发明人所面对的问题是提供一种改进的形成聚合物改性纤维水泥复合物的方法而无需先形成聚合物改性纤维中间体；为了提高生产率，特别需要一种适合于在高压釜中实现所述复合物固化/干燥的方法。本发明人发现了一种有利地提供有用复合物的方法，所述方法包括直接混合所有四种成分，从而形成复合物前体，并包括在高于所述乳液聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。本发明人还发现一种有利地提供有用复合物的方法，所述方法包括形成一种含水组合物，包括混合水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；通过除去至少一些水而形成复合物前体；使所述复合物前体与玻璃化转变温度(Tg)为-25-150℃的乳液聚合物接触；和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。
在本发明的第一方面中，提供一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，所述方法包括形成一种含水组合物，包括混合玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物、水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；通过除去至少一些所述水而形成复合物前体；和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。
在本发明的第二方面中，提供一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，所述方法包括形成含水组合物，包括混合水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；通过除去至少一些所述水而形成复合物前体；使所述复合物前体与玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物接触；和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。
本发明涉及一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，所述方法包括通过混合玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物、水泥、纤维素纤维、硅质材料和水来形成一种含水组合物。本文中，“聚合物改性纤维水泥复合物”指的是一种固化/干燥的组合物，其含至少一种聚合物、至少一种类型的纤维材料、硅质材料和水泥，而不考虑它们在其中的相互作用、反应或空间排列。
所述含水组合物包括一种乳液聚合物，所述乳液聚合物含至少一种共聚烯属不饱和非离子单体。本文中，“非离子单体”指的是在1-14的pH值范围内是电中性的单体。例如，烯属不饱和非离子单体包括(甲基)丙烯酸酯单体，包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯；(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈；苯乙烯和取代的苯乙烯；丁二烯；醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及其它乙烯基酯；和乙烯单体，例如氯乙烯、偏二氯乙烯。全丙烯酸和苯乙烯/丙烯酸聚合物是优选的。主要的丙烯酸含水乳液聚合物是优选的。本文中，“主要的丙烯酸”指的是聚合物含大于50重量％的由(甲基)丙烯酸单体如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酸衍生的共聚单元。在整个说明书中使用的、在例如丙烯酸酯或丙烯酰胺后的术语“(甲基)”分别指丙烯酸酯或丙烯酰胺以及甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺。
例如，基于聚合物的重量，乳液聚合物还可以含0-5重量％(基于全部单体重量)的共聚单烯属不饱和酸单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯、马来酸酐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、1-烯丙氧基-2-羟丙烷磺酸、烷基烯丙基硫代琥珀酸、(甲基)丙烯酸磺乙酯，(甲基)丙烯酸磷烷基(phosphoalkyl)酯，例如(甲基)丙烯酸磷乙酯、(甲基)丙烯酸磷丙酯和(甲基)丙烯酸磷丁酯、巴豆酸磷烷基酯、马来酸磷烷基酯、富马酸磷烷基酯、(甲基)丙烯酸磷二烷基酯、巴豆酸磷二烷基酯和磷酸烯丙酯。
例如，在本发明中使用的乳液聚合物可以含0-1重量％(基于单体重量)的共聚多烯属不饱和单体如甲基丙烯酸烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，二甲基丙烯酸-1，4-丁二醇酯，二甲基丙烯酸-1，2-乙二醇酯，二丙烯酸-1，6-己二醇酯和二乙烯苯。
另外，可以选择乳液聚合物组成以在固化/干燥过程中进行反应，例如，由于Ca++或Ca(OH)2而致的交联或可通过固化热量或借助接枝到所述组合物中的其它组分上进行的反应。
所述乳液聚合物的玻璃化转变温度(本文中的“Tg”)为-25℃-150℃，任选地为50℃-125℃；选择单体和所述单体的数量以获得所需的聚合物Tg范围是本领域中已知的。本文中使用的“Tg”是使用用于计算单体M1和M2的共聚物的Tg的Fox方程(T.G.Fox，Bull.Am.Physics Soc.，第1卷，第3期，第123页(1956))计算得到的值，
1/Tg(计算)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，
其中
Tg(计算)是计算的共聚物的玻璃化转变温度
w(M1)是所述共聚物中单体M1的重量分数
w(M2)是所述共聚物中单体M2的重量分数
Tg(M1)是M1的均聚物的玻璃化转变温度
Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃化转变温度，
所有的温度都以°K表示。
例如，可以在由J.Brandrup和E.H.Immergut所编，IntersciencePublishers出版的“聚合物手册”中发现均聚物的玻璃化转变温度。本领域技术人员认为：使用所述持久性或短效的增塑剂类，例如作为增塑剂、聚结剂和成膜助剂描述的那些，可以改变所述聚合物的有效Tg。如果本发明的含水组合物中包含这些材料，则用于本发明目的的乳液聚合物的Tg应该是所述聚合物的有效Tg，它可以通过测量没有水泥、硅质材料和加和不加持久性或短效增塑剂类的水泥的所述含水组合物的最低成膜温度，然后在一定程度上修正计算的Fox Tg。
用于制备含水乳液聚合物的聚合方法是本领域熟知的。例如，在乳液聚合过程中，可以使用常规的表面活性剂如阴离子和/或非离子乳化剂，例如烷基、芳基的碱金属盐或铵盐、或烷基芳基硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐；烷基磺酸；磺基丁二酸盐；脂肪酸；烯属不饱和表面活性剂单体；和乙氧基醇或酚类。尽管在聚合中可以使用阴离子或混合的阴离子/非离子表面活性剂，任选地后加入非离子表面活性剂，但是当在与水泥混合中需要稳定性时，非离子乳化剂是优选的。基于单体的重量，使用的表面活性剂的数量通常为0.1-6重量％。可以使用热或氧化还原引发方法。在整个反应过程中将反应温度维持在120℃以下。优选的是反应温度为30℃-95℃，更优选的是50℃-90℃。可以加入纯的单体混合物或以水乳液的形式加入单体混合物。在整个反应期间可一次或多次或连续地、线性或非线性地、或以这些方式的组合加入单体混合物。
可以使用基于单体总重量0.01-1.0重量％的自由基引发剂(氧化剂)，自由基引发剂包括例如过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、过氧化氢叔丁基、氢过氧化枯烯、铵和/或碱金属过硫酸盐、高硼酸钠、过二磷酸及盐、高锰酸钾、和过二硫酸的铵或碱金属盐，和叔烷基氢过氧化物、叔烷基过氧化物或叔烷基过酸酯，其中叔烷基包括至少5个碳原子。例如，可以使用与合适的还原剂偶联的相同引发剂的氧化还原系统，所述还原剂如甲醛次硫酸钠，抗坏血酸，异抗坏血酸，含硫的酸的碱金属和铵盐如亚硫酸钠、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫化物、硫氢化物或连二亚硫酸盐，formadinesulfinic acid、羟甲基磺酸、2-羟基-2-亚磺基乙酸(sulfinatoacetic)钠，亚硫酸氢丙酮，胺如乙醇胺，乙醛酸，水合乙醛酸，乳酸，甘油酸，苹果酸，酒石酸和前述酸的盐。可以使用催化铁、铜、锰、银、铂、钒、镍、铬、钯或钴的金属盐的氧化还原反应。例如，可以一次或多次或逐渐地(而不论均匀与否)或这些方式的组合，或按照需要对其进行的改变而同时或单独地加入氧化剂和任选的还原剂，可以以纯的、溶液形式加入它们或在适当介质中乳化它们。
可以使用链转移剂如卤素化合物，例如四溴甲烷；烯丙基化合物；或硫醇，例如硫基乙醇酸烷基酯，巯基链烷酸烷基酯和C4-C22线型或支化烷基硫醇来降低形成的聚合物的分子量和/或提供与用任何产生自由基的引发剂得到的不同的分子量分布。线型或支化的C4-C22烷基硫醇如正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇是优选的。例如，在几乎或全部反应期间，或在反应期间的限定部分如在釜进料中和在减少剩余单体阶段中，可以一次或多次或连续地、线性或非线性地加入链转移剂。
预计在两个或更多个步骤中形成乳液聚合物，这些步骤在例如组成和/或分子量方面不同。
乳液聚合的聚合物颗粒的平均粒径优选的是30纳米-500纳米，用BI-90粒度分级器测量。并且预计是包括至少两种不同粒径的多重(multimodal)乳液聚合物。
基于聚合物和复合物的干重，聚合物改性纤维水泥复合物中乳液聚合物的含量为0.1-15重量％，优选的是1-10重量％。
在一个实施方案中，可以使用水泥-不稳定的乳液聚合物。如果在与水泥混合时，其既不絮凝也不使砂浆的贮放时间或可使用性时间缩短，则将所述胶乳看作是“水泥稳定的”。
典型粒径为50-500纳米的稳定胶乳可以通过纤维水泥成型机的筛子、毡和其正形成的湿纤维水泥基质，这样在过量生产用水中的大部分聚合物会被带走。在这种情况下，成品板中的聚合物固含量会低于想要的值。
水泥不稳定的胶乳会在引至成型机的物料流中任一点处的纤维水泥湿混物中明显絮凝。这些絮凝物可以是初级粒子群的形式，例如尺寸为100纳米直至高达10,000纳米。或者，絮凝的聚合物可以析出到所述混合物中任何其它的固体组分上。在任一情况下，除去过量的生产用水后，固体混合物中的絮凝聚合物将会得以更完全地保持。
可以使用已知的乳液聚合物科学的原理来控制絮凝群的尺寸和分布。这些原理包括：全部生产用水分布于不同的加入点；加料顺序；在乳液聚合物中加入添加剂以加速或减缓絮凝；混合速率，以及选作改性剂的聚合物胶乳的性质。
本文中，在形成含水组合物中使用的“水泥”包括在有水的情况下会凝固并硬化的水硬物质，例如卜特兰水泥、硅酸盐基水泥、铝酸盐基水泥、火山灰水泥和复合水泥。典型地，基于复合物的干重，水泥的量为20-60重量％，优选的是30-50重量％。
本文中，在形成含水组合物中使用的“纤维素纤维”包括天然纤维如木纤维，包括磨木浆、硬木纸浆、针叶木浆、牛皮纸浆，不论漂白还是原色的，还包括基于回收木材的纤维和非木材纤维素纤维，以及改性纤维如粘胶纤维和人造纤维。有利的是，在用造纸工业中已知的方法(例如利用机械打浆机)形成所述含水组合物之前或过程中，用常规方法将纸浆基本分离成单根纤维。优选的是将所述纤维素纤维提纯至250-500CSF单位(Canadian Standard Freeness)的程度。典型地，单根纤维的长度为0.1-30毫米。基于复合物的干重，纤维素纤维的量一般为5-25重量％，优选是10-20重量％。
本文中，在形成含水组合物中使用的“硅质材料”包括砂子、研磨的砂子、二氧化硅和细石英。基于复合物的干重，硅质材料的量一般为25-65重量％，优选的是35-55重量％。
所述含水组合物还可以根据需要包括其它成分如除纤维素纤维以外的天然或合成纤维，例如矿棉、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维和聚烯烃纤维；填料、颜料、粉煤灰、陶瓷微珠、骨料、消泡剂、乳化剂、交联剂、聚结剂、中和剂、增稠剂或流变改性1、增湿剂、缓凝剂、润湿剂、杀虫剂、增塑剂、着色剂、蜡和抗氧化剂。
用纤维水泥领域所熟知的方法制备所述含水组合物。因为便于有效分散而不用预处理任何成分或可使任何成分互相平衡，所以将各成分混合在一起。
含水涂料组合物的固含量可为约2重量％到约85重量％。为采用在例如通过Hatschek法和其改进法形成纤维水泥基材中通常使用的机械设备，固含量为2-10重量％是优选的。
在本发明的方法中，除去含水组合物中的至少一些水来提供一种复合物前体，所述水至少是通过乳液聚合物的载体介质和通过加入的水而提供的。典型地，通过机械法如通过筛网过滤，任选地用真空箱辅助来除去大部分水。
然后，在高于聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。本文中，“固化/干燥”或“固化的/干燥的”指的是使所述复合物前体失去额外的水或其它挥发性成分，并通过物理或化学方法如通过水化，和任选地通过离子或共价交联固化水泥来形成性能。可以通过加热，同时控制或不控制湿度，或通过压热器处理方法如在蒸汽气氛中保持，例如在120℃-200℃温度下保持15分钟-12小时来促进固化/干燥。可以预见：这种加热或压热器处理方法后，固化/干燥还可以在一定程度上得以继续。
在本发明的第二方面中，提供一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，所述方法包括形成一种含水组合物，包括混合水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；通过除去至少一些水来形成复合物前体；使所述复合物前体与玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物接触；在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。在此实施方案中，除了将乳液聚合物涂覆至复合物前体上而非在形成复合物前体的含水组合物中提供之外，所有的术语和描述都与上文介绍的一样。例如在Hatschek型方法中，可以将所述乳液聚合物涂覆至线上的复合物前体上，一些或所有的单独层(individual plies)(由此可形成复合物前体)之间，或在最终的复合物前体的表面上，或其组合。
可预见本发明两个方面的方法都是可实施的，也就是说，在含水组合物中可以使用相同或不同的乳液聚合物，也可以将相同或不同的乳液聚合物涂覆到复合物前体上。
本发明的聚合物改性纤维水泥复合物可以用于各种建筑应用中，例如屋顶材料、侧线、挂面纸板和垫板。
下列实施例用于说明本发明和通过测试方法获得的结果。
实施例1.形成聚合物改性纤维水泥
制造200份砂子/100份水泥/30份纤维素纤维/l0份乳液聚合物(固体基准)/44份水的混合物，将所述混合物成形为挠性条(flex bars)[5英寸(12.7厘米)×0.75英寸(1.91厘米)×0.5英寸(1.27厘米)]，在25℃/55％相对湿度(“RT”)下固化1星期，随后在高压釜(170℃/7小时)中固化。非离子乳液聚合物1的Tg(Fox)＝5℃；用4％TRITONTMX-405(固体，基于聚合物固体)配制的、以使水泥具有足够的稳定性的阴离子乳液聚合物2的Tg(Fox)＝87℃。与聚合物1和2一起使用有效量的消泡剂来提供与无所述聚合物样品相同的密度。测量抗弯强度(“flex”)：聚合物      25℃固化后的抗弯强度      170℃固化后的抗弯强度无          1280psi                   1530psi1           1420                      28902           850                       2800
在任何一个温度下(即高于其Tg 20℃或165℃)固化的引入聚合物1的本发明聚合物改性纤维水泥的抗弯强度都优于比较的无所述聚合物的水泥的抗弯强度。在170℃(即高于其Tg 83℃)下固化的引入聚合物2的本发明聚合物改性纤维水泥的抗弯强度优于比较的无所述聚合物的水泥的抗弯强度，也优于在25℃(即低于其Tg 62℃)下固化的引入聚合物2的对比例。
实施例2.制备聚合物改性纤维水泥
制备在成型机(Hatschek)上使用的5重量％固体的湿混合物配方。份(除水之外)以干重表示；以45重量％的固含量提供乳液聚合物。可以加入有效量的作为絮凝剂和消泡剂的添加剂。
          未改性的           2％聚合物         5％聚合物水泥          40                 40                40二氧化硅粉末  45                 45                45纤维素纤维    15                 15                15乳液聚合物    0                  2                 5水            1900               1896              1889
实施例2a.混合纤维素纤维、水和乳液聚合物。混合的同时加入二氧化硅和水泥。任选地，通过抽吸使此混合物过滤通过形成筛网，从而除去过量的生产用水。可以进一步挤压未固化的复合物前体，然后在环境条件下，或高温和高相对湿度下，或在高压釜中固化。
实施例2b.将基于总固体1-10重量％的不可再分散在水中的固体(粉末或颗粒)聚合物引入到未改性的混合物中，然后与实施例2a一样处理并固化此混合物。
实施例2c.使来自聚合物乳液或聚合物溶液或聚合物熔体的聚合物吸附到二氧化硅或任选的填料上，然后干燥。与实施例2a一样将这些填料引入到未改性的混合物中。
测试所述固化的纤维水泥的耐水性、冻-融、耐化学性、冲击和磨损，以及抗弯强度和抗张强度，％失效应变、尺寸稳定性和层间结合以及纤维-基体结合。当乳液聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃，并在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体时，预计聚合物改性复合物在这些测试中的至少一项中具有出众的性能。
实施例3.通过控制乳液聚合物的絮凝来形成聚合物改性纤维水泥复合物
将水泥不稳定的乳液聚合物(4.4千克，2.0千克固体)稀释在用于使15千克纤维素成为浆状的200千克水中。通过普通的方法制备混合物，其在水中具有7.5重量％纤维和1.0重量％聚合物。加入另外的生产用水1000千克，将所述稀释的混合物转移到混合器中。加入45千克二氧化硅粉末，然后加入40千克水泥。在加入水泥时或此后不久，乳液聚合物絮凝，至少一些絮凝群沉积到其它固体组分上。加入其余的生产用水(696千克)，形成2000千克固含量为5重量％的湿混合物，其中聚合物为2重量％(基于固相)，初级聚合物颗粒的含量下降。可以在任何纤维水泥成型机上形成此湿混合物。在成型机上除去至少一部分水，形成复合物前体，然后固化/干燥所述复合物前体。
测试所述固化的纤维水泥的耐水性、冻-融、耐化学性、冲击和磨损，以及抗弯强度和抗张强度，％失效应变、尺寸稳定性和层间结合以及纤维-基体结合。当乳液聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃，并在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体时，预计聚合物改性样品在这些测试中的至少一相中具有出众的性能。
实施例4.通过在成型(Hatschek法)机中加入聚合物形成聚合物改性纤维水泥复合物
实施例4a.当形成的复合物前体层传递通过Hatschek成型机的顶部时，通过喷射或其它已知的方法涂覆乳液聚合物。基于新鲜板的重量/m2，以一定的速度涂覆乳液以得到所需的改进水平，基于总固体，聚合物固体为0.1-15％。
有几种方法可控制聚合物是深深地渗入到层(ply)中，还是在靠近连续层的边界处更加富集。
i)在进入真空脱水箱之前涂覆会使乳液聚合物更深地进入到层中。在成型辊处涂覆会限制聚合物渗入到它能扩散到的深度。
ii)采用机器参数，例如较高的真空度或较慢的运转速度，可以使聚合物更深地渗入到层中。
iii)水泥不稳定的乳液聚合物或粘度较高的乳液聚合物比稳定或粘度低的胶乳渗入深度浅。应该注意到：此方法可以使用一种在传统的水泥质混合物中被看作是不合适的水泥改性剂的乳液聚合物。
实施例4b.聚合物可能不会理想地均匀穿过板的整个厚度，而在成型机上涂覆可完成这。例如，当安装所述成品纤维水泥板时，靠着形成鼓的第一层是最终暴露的表面。为了不产生某种聚合物外观(例如光泽)，通过在形成鼓的第一转的过程中断开胶乳喷雾器来从此板中消除聚合物。或者，可以只在板厚度的下半部分中有聚合物[如美国专利No.6,311,448中教导的]，因此只对8层板中的最后4转接通胶乳喷雾器。
实施例4c.将Tg＝70℃的乳液聚合物涂覆到成型辊上的层上。只要设备温度和机器表面充分地低于70℃，那么溢出或喷涂过多的胶乳就不会发粘，因此在干燥后易于清洁。但是当板在温度大于80℃的高压釜中固化时，引入到板中的聚合物会有效地改性所述复合物。
在实施例4a和4b中，固化并干燥形成的复合物前体。测试所述固化的纤维水泥的耐水性、冻-融、耐化学性、冲击和磨损，以及抗弯强度和抗张强度，％失效应变、尺寸稳定性和层间结合以及纤维-基体结合。当乳液聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃，并在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体时，预计聚合物改性样品在这些测试中的至少一种中具有出众的性能。

Claims (9)

1.一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，包括；
形成含水组合物，包括混合玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物、水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；
通过除去至少一些所述水而形成复合物前体；
和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。
2.权利要求1的方法，其中基于干燥的聚合物河干燥的复合物，所述复合物包括0.1-15重量％的聚合物。
3.权利要求2的方法，其中所述聚合物的玻璃化转变温度为50℃-150℃。
4.权利要求1的方法，其中所述乳液聚合物是水泥不稳定的。
5.一种制备聚合物改性纤维水泥复合物的方法，包括：
形成含水组合物，包括混合水泥、纤维素纤维、硅质材料和水；
通过除去至少一些所述水而形成复合物前体；
使所述复合物前体与玻璃化转变温度(Tg)为-25℃-150℃的乳液聚合物接触；
和在高于所述聚合物Tg至少10℃的温度下固化/干燥所述复合物前体。
6.权利要求5的方法，其中基于干燥的聚合物和干燥的复合物，所述复合物包括0.1-15重量％的聚合物。
7.权利要求6的方法，其中所述聚合物的玻璃化转变温度为50℃-150℃。
8.权利要求5的方法，其中所述乳液聚合物是水泥不稳定的。
9.一种通过权利要求1或权利要求5的方法形成的聚合物改性纤维水泥复合物。
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