CN1448125A

CN1448125A - 含有反应性官能团的非硅氧烷骨架聚合物并能形成坚硬涂层的化妆组合物

Info

Publication number: CN1448125A
Application number: CN02140020A
Authority: CN
Inventors: H·萨麦恩; I·罗拉特-科尔沃尔; F·吉鲁; N·穆然; A·利沃雷尔
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-12-18
Filing date: 2002-12-17
Publication date: 2003-10-15
Anticipated expiration: 2022-12-17
Also published as: JP2006036793A; FR2833600B1; FR2833600A1; CN1236753C; EP1321125A1; US20030165450A1; BR0205588A; JP2003192547A

Abstract

本发明涉及化妆组合物，特别是含有至少一种含有反应性化学官能团的非硅氧烷骨架聚合物的护发组合物，其该组合物可以在毛发上形成坚硬的涂层。本发明同时还直接涉及一种化妆方法，该方法包括在毛发上施用这些组合物，同时还涉及其在毛发上形成坚硬涂层的用途。

Description

含有反应性官能团的非硅氧烷骨架聚合物并能形成坚硬涂层的化妆组合物

技术领域

本发明涉及一种非增稠的化妆组合物，特别是毛发用组合物，包含至少一种非硅氧烷骨架的聚合物，具有活性化学官能团，并能在毛发上形成坚硬的涂层。本发明还直接针对一种化妆方法，包括将此非增稠组合物施用于毛发上，同时还涉及其在毛发上产生坚硬涂层的应用。

发明内容

根据本发明，为了测定聚合物(P)的游离有机官能团(F)是否构成活性化学官能团，需进行如下测试1。

(1)制备聚合物(P)在化妆上可接受的溶剂中的溶液或分散体，溶剂选自水；C₁至C₄的醇、醚和酮，优选为水；此溶液或分散体具有相对含量在0.1％与50％重量之间的聚合物。

(2)在1至60分钟之间的时段里，聚合物(P)的溶液或分散体维持或进行至少一项以下的操作：

(i)搅拌；

(ii)在温度0℃至100℃之间活化；

(iii)在pH1至pH13之间活化；

(iv)能通过至少一种化学添加剂(A)而被活化，该添加剂(A)选自具有能够与聚合物(P)的至少一种游离有机官能团(F)反应的游离化学官能团的分子或聚合物，此添加剂(A)优选是具有与毛发相同的化学官能团的聚合物，其选自胺、醇类、羧酸、二硫化物、以及巯基官能团；

(3)聚合物(P)的溶液或分散体通过本领域技术人员公知的方法检测，特别是通过红外线或拉曼(RAMAN)光谱，以确定是否聚合物(P)的至少一个游离有机官能团(F)形成了共价键，例如：

-游离有机官能团(F)中的两个原子，属于不同聚合物(P)，

-一个原子存在于聚合物(P)中和一个原子存在于化学添加剂(A)中；

(4)如果共价键的形成在第(3)点中检测出来，并且在这些共价键不会特有地由聚合物的水解或氧化形成的条件下，聚合物(P)可称为“含有反应性官能团的聚合物”。

本发明中含有非硅氧烷骨架和反应性官能团的聚合物通过测试1具有可形成共价键的特征性特点。在测试1的条件下，借助形成强键，但在极大多数情况下是借助彼此之间相互作用或与添加剂相互作用通过氢键或盐型的键，此特点将所述聚合物与众多毛发用组合物领域公知的不能反应的聚合物区别开来。

本发明不包括具有含光活性反应官能团的非硅氧烷骨架聚合物，即，当以200-800nm的波长照射时，将在一步或多步内形成新的共价键的含有化学官能团的聚合物。

短语“具有非硅氧烷骨架的聚合物”是指主链不仅仅由Si-O-Si-组成的聚合物。

旨在用于毛发处理的化妆组合物通常使用聚合物。它们可获得，例如发型保持效果、柔软效果或光亮效果。

某些使用聚合物的组合物因有一些缺点而使其不便。例如，如果已使用含有聚合物的产品，当使用者的手穿过毛发时，某些聚合物在接触时会沉积在手指上。此转移现象，即使仅仅是部分的，也会导致毛发弄脏和发粘的印象。此转移现象可能依赖于气候情况。由此，这在潮湿环境中常常变得尤为明显。

进而，当毛发上覆有皮脂时，无论是在长发上还是在其尾端，在使用化妆产品例如定型产品时，该产品不仅不会有效起作用，更会使得毛发产生非常不自然的光亮并变脏。

化妆品中使用的聚合物的另一个缺点是其偶尔会使毛发变干，这样将导致损坏其感觉并且降低了对产品期待的效果，例如，毛发固定和/或发型保持效果。另一要提请注意的缺点是：沉积在毛发上的聚合物在用洗发水洗毛发时很快就被洗去。

特别地，当使用在毛发上形成一层涂层，尤其是硬性坚固的薄膜的聚合物时，毛发感觉是变粗或变粘，并且很不舒服。此外，此坚硬涂层在洗发时将会立即洗去，因此需要再使用产品，至少在每次用洗发水洗完后使用。

因此需要生产一钟与现有技术组合物相比改进了的非增稠的化妆组合物，尤其是该化妆组合物在施用到毛发时不会粘在手指上、不会使毛发干燥、并且即使在存在皮脂的情况下具有良好的化妆品特性，而且其即使是在多次洗涤后仍能存留。

申请人令人惊奇和意想不到地发现，通过基于其带有的化学官能团的性质以及基于成型于毛发上的膜的特征来选择导入到非增稠化妆组合物中的聚合物，有可能实现上述目的。

本发明的一个目的是一种非增稠的化妆组合物，尤其是毛发用组合物，包括在化妆品可接受的介质中，至少一种有非硅氧烷骨架的聚合物，其包括至少两种可相同或不同的非光活性的反应性化学官能团，其特征是：

(i)通过在室温(22±2℃)并在相对湿度50％±5％下干燥组合物获得的膜，在厚度为0.5mm和牵引力为20mm/min下测定的杨氏(Young′s)模量为100至2000MPa之间，包括边界值，

(ii)反应性官能团选自以下一价或二价基团：

-环氧基，

-酸酐，

-酰氯，

-亚乙基氨基，

-醛，

-缩醛或半缩醛，

-缩醛胺或半缩醛胺，

-酮、α-卤代酮或α-羟基酮，

-内酯或硫代内酯(thiolactone)，

-异氰酸酯(盐)，

-硫氰酸酯(盐)，

-N-羟基琥珀酰亚胺酯(盐)，

-酰亚胺，

-亚胺，

-亚胺酸酯或盐(imidate)，

-噁唑啉、噁唑啉鎓(oxazolinium)、噁嗪或噁嗪鎓(oxazinium)，

-吡啶硫基，

-硫代硫酸酯(盐)，

-与式-OCO-A′-COCH₃对应的乙酰烷基化物，

A′代表一个键，含有1至5个碳原子的直链或支链亚烷基，

-AX，

-ASO₂X，

·X是选自卤素、OSO₃H、SO₂CH₃、SO₂C₂H₅、SO₂Tos、N(CH₃)₃、OPO₃R₂、CN的离去基团，

Tos表示一种甲苯磺酸酯(盐)基，

R表示氢原子或C₁至C₅的烷基，

·A是一种含有1至22碳原子的亚烷基、亚芳基或亚芳烷基，任选可用一个或多个不饱和环相间隔，且任选包含一个或多个杂原子，诸如N、S或O，

(iii)含有至少两个反应性化学官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物，乙烯基缩丁醛/乙烯醇/醋酸乙烯酯共聚物除外。

“增稠组合物”，即，在施用于角蛋白上并干燥后，具有至少如下分层特征的定型材料：

-最大分层力F_max＞1牛顿，且

-同样优选地，材料在与玻璃面接触中的分离能量E_S(M/V)低于300μJ，

按照由申请人申请的国际专利申请WO 98/38969中记载的方案测量的F_max和E_S(M/V)，排除在本专利申请之外。

本发明的另一目的涉及一种含有应用此非增稠组合物的化妆产品。

本发明的另一目的涉及使用此非增稠组合物以在毛发上产生一层坚硬涂层的应用。

为了实现本发明目的，术语“涂层”意味着在非增稠化妆品组合物干燥后在每一毛发的表面形成一层包封。此包封具有实质上的中空型圆筒形状，可以从根部延伸至毛发尾部并强烈粘附其上。

在不希望被任何理论所束缚的情况下，申请人相信：在本发明化妆组合物中具有非硅氧烷骨架的聚合物，由于其相同或不同的反应性官能团，能完全或部分与它们自身、互相之间、与敏感或不敏感的毛发、或者与一种或多种毛发用组合物的反应性组分发生反应，并且在将化妆组合物施用于毛发形成涂层后继续反应。形成涂层的机理可通过下述反应方案的实例更清楚地理解：

1)含有环氧反应性官能团的两个聚合物与具有式RHN-A-NHR′的组合物的反应性组分相反应，

2)含有环氧反应性官能团的两个聚合物与毛发的胺官能团相反应，

本发明具有非硅氧烷骨架的聚合物互相之间和/或毛发之间的反应可通过补充热量或加入组分来促进，例如pH调节剂；化学活性试剂，如氧化剂、还原剂、抑制剂或聚合反应催化剂。

优选地，具有非硅氧烷骨架的聚合物，含有至少两个反应性官能团，以数学术语表述，含有的羧酸酯官能团与反应性化学官能团总量相比，含量低于50％。

有益地，离去基团X表示一个选自溴、氯、碘和氟的卤素。

当含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物含有环氧基团时，所述基团优选是一价的，并与式(I)相符：

式I

其中R₁、R₂和R₃各自独立地表示：

-氢原子，

-含有1至20个碳原子的直链或支链的烷基，任选地间隔有一个或多个选自O、N、S、Si和F的杂原子；任选地被一个或多个羟基或氨基取代，

-含6至22个碳原子的芳基，或者

-芳烷基，含有1至20碳原子的烷基，

-5-到7-元的杂环。

当含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物，含有羧酸酸酐基团时，所述基团优选是一价的并相应的是：

(a)或者与式(II)相应：式II其中R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自独立地具有与式(I)中R₁、R₂、R₃相同的含义(b)或者与式(III)相应：式III其中Y表示：-键，-选自O、N、S、Si和F的杂原子，-未取代的或有一个或多个含有1至5个碳原子的羟基或氨基取代的烷基或亚烷基团，

-含有7至10个碳原子的亚芳烷基团，或

-含有1至6个硅原子的聚二甲基硅氧烷基团，及

R₉、R₁₀和R₁₁具有各自互相独立地与式(I)中的R₁、R₂和R₃具有相同的含义。

当含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物，含有乙酰烷基化物基团时，所述基团优选地包括在相应于式(IV)的基团中：

-R′₁-OCO-A′-COCH₃

式IV

其中R′₁可通过消除式(I)中所定义的基团R₁中的任何一个氢原子而获得，其中的A′具有上述的含义。

当含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物，含有一个酰氯基团时，所述基团优选地包括在相应于式(V)的基团中：

-R′₁-COCl

式V

其中R′₁具有与式(IV)相同的含义。

当含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物含有一个异氰酸酯基团时，所述基团优选的包含在与式(VI)相应的基团中：

-R′₁-NCO

式VI

其中R′₁具有在式(IV)中相同的含义。

当含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物含有一个缩醛基团时，所述基团优选是一价的并包括于至少式(VII)、(VIII)和(IX)的一个之中：或或

式VII VIII IX

其中：

R₁、R₂和R₃具有式(I)的含义，

R′₁和R′₂可通过消除式(I)中所定义的基团R₁或R₂的任一氢原子而获得，

A＂和A是相同或不同的，并且表示含有1至5个碳原子的直链或支链的烷基或亚烷基，任选地间杂有一个或多个选自O、N、S、Si和F的杂原子，并任选地，被一个或多个羟基或氨基取代。

作为含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物，特别优选的聚合物是选自以下的物质：

(a)由(甲基)丙烯酸酯和丙烯酸酯单体合成的共聚物，含有乙酰乙酸酯官能团，与通式(IV.1)相应：式IV.1

其中R₁表示H或CH₃，Y具有式(III)中相同的含义，R₁优选地表示CH₃且Y优选地表示-(CH₂)₂，

(b)用(甲基)丙烯酸酯和含有缩醛官能团的(甲基)丙烯酰胺单体合成的聚合物，这些单体与通式(VII.1)或(VIII.I)相对应：

或 VII.1 VIII.1其中Y＝O或NHR₃＝H或CH₃A、A＂、A、R₁及R₂具有与上文相同的含义。特别优选的是由式(VII.2)中的N-乙基乙缩醛丙烯酰胺合成的共聚物，式VII.2

(c)含有缩醛官能团的共聚物，是通过化学改性的天然或合成聚合物而得到的，并且特别得自一个或多个醛与通式(X)的聚(乙烯醇/醋酸乙烯酯)的反应的共聚物：

式(X)

其中R与上文给出的含义相同，

n、m及p在1至10000之间。

这些合成方法对于本领域技术人员是公知的，并在《塑料材料概论》(lePrécis de Matières Plastiques)，J.P.Trotigon，J.Verdu，Editions Nathan，1996中有所描述。

在本发明中使用的具有非硅氧烷骨架的聚合物可通过聚合或改性聚合物的标准方法获得。

为了获得这些聚合物，生产方法中的一个步骤优选地由以下组成：

-缩聚反应，

-打开至少一个含有2至9个碳原子的环或含有2至4个硅原子的环，环中可含有一个或多个杂原子，如N、O、S或Si；

-通过基团迁移而进行的自由基或离子型的不饱和单体的聚合。

本发明中的聚合物骨架可以是直链的、支链的、高支链的(hyperbranched)或树枝状的。它们可含有一个或多个类型的重复单元，这样可在随后形成无规的、交替的或嵌段的均聚物或共聚物。

反应性官能团沿着本发明共聚物的主链或侧链分布，任选地在支链、高支链和树枝状聚合物的情况下分布于链的尾端。

当本发明具有非硅氧烷骨架的聚合物通过上文列出的聚合反应而形成时，反应性官能团可存在于作为聚合物反应起始原料的单体中，或者可以在聚合物反应中通过单体之间的反应而生成，或者可以通过在聚合物反应中加入至少一步化学步骤来得到，例如存在于特定的接枝到在所得聚合物上、带有适宜反应性官能团(I)至(IX)的分子或聚合物单元上的步骤

为了实现缩聚反应，以聚合反应的分步骤聚合原则，(G.ODIAN 3 ed.WileyInterscience)中记载的操作方案作为示例进行反应。

在进行缩聚反应时，作为起始原料的单体优选地选自与二异氰酸酯或二酸或二酯进行反应的二元胺和/或二醇，并可制成聚氨酯、聚酰胺、聚酯和氮丙啶及其衍生物，其导致生成聚亚烷基亚胺，诸如聚乙烯亚胺及其衍生物。

例如，聚氨酯可通过反应下列单体获得：异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、亚甲基双-(环己二异氰酸酯)、聚丁二醇二羟基。

为了实施含有2至9个碳原子或含有2至4个硅原子的开环操作，这些环任选地含有一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子，操作方法可示例性的按照记载于＂Comprehensive polymer Science＂perg.Press vol.3中的开环聚合反应来进行。

在开环操作中，作为形成聚合物的起始原料的单体优选地选自环酯(内酯)和环酰胺(内酰胺)，诸如，例如：己内酯结构式己内酰胺结构式

当本发明聚合物通过包括开环反应的生产方法来合成时，反应性官能团可在单体中作为起始原料并含有环，例如在环上有化学取代基，或者可以在这些带环的单体相互反应之后形成，或者可通过在开环操作中加入至少一个化学步骤来获得，例如包括接枝带有适宜反应性官能团(I)至(IX)的分子或聚合物单元的独立步骤。

为了进行自由基或阴离子聚合反应，示例性的按照记载于聚合作用原理(Principles of polymerizstion)，G.ODIAN 3 ed.Wiley Interscience的自由基聚合作用和阴离子聚合作用(Radical polymeriation and anionic polymerizstion)的方法进行。

在进行自由基或阴离子聚合反应时，作为形成聚合物用的起始原料的单体优选地选自乙烯基、二烯烃、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺。

在进行自由基或阴离子聚合反应时，聚合物优选地由至少10个通过共价键连接的单元组成。组成部分本发明组合物的聚合物中存在的反应性官能团可以已经存在于自由基反应起始原料的单体中，或者可以在自由基反应中形成，或者，例如，可以通过任一种附加的化学步骤提供给聚合物。

同样可能的是使用含有非硅氧烷骨架的天然聚合物以及经化学改性使其具有以上所列的反应性官能团的天然聚合物。以举例且非限制性的方式提到的有：多糖(纤维素、脱乙酰壳多糖、瓜尔胶及其衍生物)和多肽(聚天冬氨酸、多熔素及其衍生物)。在此种情况下，这些具有非硅氧烷骨架的聚合物本身或经改性后含有羟基、胺、羧酸、硫醇、醛或环氧官能团，利用其反应性而不需要在组合物中进一步改性(例如用带有环氧官能团的聚合物改性)或者不用提供以上所列的化学官能团。

通过示例，聚合物可以如下方式进行改性：

为了确定扬氏模量，在Teflon基体中，使用适宜量的含有本发明聚合物的组合物，形成500±50μm厚的干燥薄膜，持续干燥直至薄膜重量不再变化为止。

为了测量扬氏模量，进行牵引测试。将薄膜切割成80mm长和15mm宽的矩形测试片。

测试在与干燥操作相同的温度和湿度条件下进行，即，在温度为22±2℃且相对湿度为50±5％的条件下，用以Lloyd或Zwick名称出售的机器进行。

测试片以20mm/min的速度拉伸且夹具(jaw)之间的距离为50±1mm。

本发明的方法包括对毛发施用本发明化妆组合物。

有益地，该方法包括附加的操作，即pH产生变化和/或温度的升高和/或加入一种或多种添加剂和/或漂洗。

根据本发明的一个具体实施方式，在施用本发明组合物之前可施用护理、染发、持久塑型(permanent-reshaping)、发用化妆、发型固定和/或发型保持组合物。

在本发明组合物中含有反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物的优选浓度在0.05％至20％重量之间，更优选在0.1％至15％重量之间，更优选在0.25％至10％重量之间，其是相对组合物总重量而言的。

根据本发明，组合物也可有益地含有常规化妆品添加剂，选自固定聚合物(fixing polymer)，增稠剂，阴离子、非离子、阳离子型或两性表面活性剂，芳香剂、防腐剂，防晒剂，蛋白质，维生素，维生素原，阴离子、非离子、阳离子或两性非固定(non-fixing)型聚合物，矿物质，植物或合成油，神经酰胺，拟神经酰胺，链状或环状、经改性的或未经改性的、挥发性的或非挥发性的硅氧烷，pH调节剂，氧化剂，还原剂，抑制剂，催化剂以及任一种其它的在化妆组合物中常用的可用于毛发的添加剂。

化妆上可接受的介质优选由水和/或一种或多种化妆上可接受的溶剂如醇、酯、酮或环状挥发性硅树脂或水/溶剂的混合物组成，这些溶剂中优选的是C₁-C₄的醇。

当本发明组合物装入气雾剂装置中时，其至少含有一种抛射剂，可以选自挥发性烃类，如正丁烷、丙烷、异丁烷、戊烷和卤代烃、及其混合物。二氧化碳、一氧化二氮、二甲醚(DME)、氮气或压缩空气也可以用作抛射剂。也可以使用抛射剂的混合物。优选使用二甲醚。

有益地，抛射剂的浓度在5％至90％重量之间，其相对气雾装置中的组合物总重量计，更优选是在10％至60％之间。

本发明组合物可施用于湿的或干的毛发上。

具体实施方案

本发明将借助以下非限制性实施例更为详细地进行说明。

a.m.指的是活性材料

实施例：

制备如下组合物：

聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)⁽¹⁾……… 20g(2％a.m.)

乙二胺………………………………… 5g

含22％NH₃的氨水……………………… 适量至pH＝9

甲基乙基酮……………………………… 20g

水………………………………………… 适量至100

(1)作为10％重量的在甲基乙基酮中的溶液，由Polysciences，Inc.公司出售。

从组合物中得到的膜的杨氏模量约为800MPa。

施用到毛发上的组合物干燥后具有能经受洗发水洗发的坚硬涂层。

Claims

1、化妆组合物，尤其是一种毛发用组合物，包括在化妆可接受的介质中，至少一种有非硅氧烷骨架的聚合物，包括至少两个相同或不同的非光活性的反应性化学官能团，其特征在于：

(i)在室温(22±2℃)及相对湿度50％±5％的条件下干燥组合物而得的薄膜，在厚度为0.5mm且牵引力为20mm/min的情况下测得的杨氏模量为100至2000MPa之间，包括边界值，

(ii)反应性官能团选自以下一价或二价基团：

-环氧基，

-酸酐，

-酰氯，

-亚乙基氨基，

-醛，

-缩醛或半缩醛，

-缩醛胺或半缩醛胺，

-酮，α-卤代酮或α-羟基酮，

-内酯或硫代内酯，

-异氰酸酯，

-硫氰酸酯(盐)，

-N-羟基琥珀酰亚胺酯(盐)，

-酰亚胺，

-亚胺，

-亚胺酸酯(盐)，

-噁唑啉，噁唑啉鎓，噁嗪或噁嗪鎓，

-吡啶硫基，

-硫代硫酸酯(盐)，

-与式-OCO-A′-COCH₃对应的乙酰烷基化物：

A′表示一个键，含有直链或支链的亚烷基，其含有1至5个碳原子

-AX，

-ASO₂X，

Tos表示甲苯磺酸酯基，

R表示氢原子或C₁至C₅的烷基，

·A是一种含有1至22碳原子的亚烷基、亚芳基或亚芳烷基，任选地可用一个或多个不饱和环相间隔，并任选地包含一个或多个杂原子，如N、S或O，

(iii)具有非硅氧烷骨架的聚合物含有至少两个反应性化学官能团，但乙烯基缩丁酫/乙烯醇/醋酸乙烯酯共聚物除外。

2、权利要求1的组合物，其特征在于，具有非硅氧烷骨架的聚合物，含有至少两个反应性官能团，以数学形式表达，含有少于50％羧酸酯官能团，以反应性化学官能团总量计。

3、权利要求1的组合物，其特征在于X表示选自溴、氯、碘和氟的卤素。

4、权利要求1的组合物，其特征在于环氧基是一价的并与式(I)相对应：

式I

其中R₁、R₂和R₃各自独立地表示：

-氢原子，

-含有1至20个碳原子的直链或支链的烷基，任选地间隔有一个或多个选自O、N、S、Si和F的杂原子，且任选地被一个或多个羟基或氨基取代，

-含6至22个碳原子的芳基，或

-芳烷基，其中的烷基含有1至20个碳原子，

-5元至7元的杂环。

5、权利要求1的组合物，其特征在于羧酸酸酐基是一价的并与式(II)相对应：

式II

其中R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自独立地具有与式(I)中R_1’、R₂和R₃所给出的相同含义。

6.权利要求1的组合物，其特征在于羧酸酸酐基团是一价并且与式(III)相对应：式III

其中Y表示：

-键，

-选自O、N、S、Si和F的杂原子，

-未取代或用一个或多个羟基或氨基取代了的含有1至5个碳原子的烷基或亚烷基，

-含7至10个碳原子的亚芳烷基，或者

-含有1至6个硅原子的聚二甲基硅氧烷，且R₉、R₁₀和R₁₁各自独立地具有与式(I)中的R₁、R₂和R₃所给出的相同含义。

7、权利要求1的组合物，其特征在于，乙酰烷基化物包含在与式(IV)相应的基团之中：

-R′₁-OCO-A′-COCH₃

式(IV)

其中R′₁可通过消除式(I)中定义的基团R₁中任一氢原子而得到，且A′具有权利要求1中所给出的含义。

8、权利要求1的组合物，其特征在于酰基氯基团包含在与式(V)相应的基团之中：

-R′₁-COCl

式V

其中R′₁具有与式(IV)中相同的含义。

9、权利要求1的组合物，其特征在于异氰酸酯基团包含在与式(VI)相对应的基团中：

-R′₁-NCO

式VI

其中R′₁具有与式(IV)中相同的含义。

10、权利要求1的组合物，其特征在于缩醛基团是一价的，并且包含在式(VII)、(VIII)和(IX)的至少一种之中：或

或

式VII VIII IX

其中：

R₁、R₂和R₃具有(I)中所给出的相同含义，

R′₁和R′₂可通过消去式(I)所定义的R₁或R₂基团中任一氢原子来获得，

A＂和A可相同或不同，且表示直链或支链的烷基或亚烷基，其含有1至5个碳原子，任选地间隔有一个或多个选自O、N、S、Si和F的杂原子且任选地被一个或多个羟基或氨基取代。

11、权利要求1至10中任一项的组合物，其特征在于制备含有反应性官能团的非硅氧烷骨架聚合物是通过其中一个步骤由以下几步组成的方法获得的；

-一种缩聚反应，

-打开至少一个含有2至9个碳原子的环或者含有2至4个硅原子的环，这些环中可包含一个或多个杂原子，如N、O、S或Si；

-通过基团迁移来进行不饱和单体、自由基或离子型聚合反应。

12、前述任一项权利要求的组合物，其特征在于含有反应性官能团的非硅氧烷骨架聚合物的浓度优选为0.05％至20％重量之间，更优选0.1％至15％重量之间，甚至更优选0.25％至10％重量之间，以组合物总重量为计。

13、前述任一项权利要求的组合物，其特征在于组合物可还含有常规化妆品添加剂，其选自固定聚合物，增稠剂，阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂，芳香剂，防腐剂，防晒剂，蛋白质，维生素，维生素原，阴离子、非离子、阳离子或两性非固定聚合物，矿物质，植物或合成油，神经酰胺，拟神经酰胺，链状或环状、改性或未经改性的、挥发性或非挥发性硅氧烷，pH调节剂，氧化剂，还原剂，抑制剂，催化剂以及其他可用于毛发的在化妆组合物中常用的添加剂。

14、前述任一权利要求中的组合物，其特征在于化妆可接受的介质是由水和/或一种或多种化妆可接受的溶剂，如醇或环状挥发性硅氧烷或水/溶剂混合物组成的，这些溶剂优选的是C₁-C₄醇。

15、含有前述任一项权利要求的组合物的气雾剂装置，同时含有至少一种抛射剂。

16、化妆处理方法，其特征在于该方法包括施用权利要求1至14中任一项的组合物。

17、权利要求16的方法，其特征在于在施用权利要求1至14中任一项的组合物之前使用护理、持久塑型、毛发化妆、发型固定和/或发型保持组合物。

18、权利要求1至14中任一项的组合物的用途，用以在毛发上形成坚硬的涂层。