CN1437487A - 包括阳离子多糖的臭味控制系统 - Google Patents
包括阳离子多糖的臭味控制系统 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1437487A CN1437487A CN01808604A CN01808604A CN1437487A CN 1437487 A CN1437487 A CN 1437487A CN 01808604 A CN01808604 A CN 01808604A CN 01808604 A CN01808604 A CN 01808604A CN 1437487 A CN1437487 A CN 1437487A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- chitosan
- articles
- stink
- absorbent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L28/00—Materials for colostomy devices
- A61L28/0007—Materials for colostomy devices containing macromolecular materials
- A61L28/0019—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/14—Bandages or dressings; Absorbent pads specially adapted for the breast or abdomen
- A61F13/141—Milk breast pads
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/45—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the shape
- A61F13/47—Sanitary towels, incontinence pads or napkins
- A61F13/472—Sanitary towels, incontinence pads or napkins specially adapted for female use
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/45—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the shape
- A61F13/49—Absorbent articles specially adapted to be worn around the waist, e.g. diapers
- A61F13/49007—Form-fitting, self-adjusting disposable diapers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/84—Accessories, not otherwise provided for, for absorbent pads
- A61F13/8405—Additives, e.g. for odour, disinfectant or pH control
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/28—Polysaccharides or their derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hematology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及适用于控制臭味,特别是与体液相关的臭味的用品,该用品包括优选为脱乙酰壳多糖材料的阳离子多糖和优选为臭味吸收剂和/或螯合剂的臭味控制剂。这种组合对与体液如经液相关的臭味具有协同的减少臭味的控制作用。
Description
技术领域
本发明涉及用于控制臭味,特别是控制和体液相关臭味的用品如吸湿用品,该用品包括阳离子多糖(优选脱乙酰壳多糖材料)和臭味控制剂。
背景技术
在环境中存在的臭味有多种来源,包括有生命的和无生命的。存在很多目的是避免这种臭味被发觉或使这种臭味最小化的产品和用品。具体来说,特别需要提供控制臭味的臭味控制材料,这些臭味由人体产生,或来自体液如汗液、尿液、粪便、经液、阴道流出物等。
用品如吸湿用品设计为被人们穿用以吸收体液如尿液、经液和汗液等。吸湿用品的例子包括卫生巾、内裤衬里、一次性尿布、失禁用垫、棉塞、汗垫、护理垫等。
在使用中,大家都知道吸湿用品收集多种化合物如挥发性脂肪酸(如异戊酸)、氨、胺(如三乙胺)、含硫化合物(如硫醇、硫化物)、醇、酮和醛(如糠醛),这些化合物释放一些令人不愉快的气味。这些化合物可以存在于体液中,也可以在体液吸收到吸湿用品如妇女用护垫中时由化学反应和/或任何体液降解机理产生。另外,体液通常含有微生物和/或酶,这些微生物和/或酶通过降解机理如腐败降解、酸性降解、蛋白质降解、脂肪降解等使产品产生臭味。在使用时从吸湿垫发出的令人不愉快的气味使穿用者感觉到很尴尬。
现有技术中已公开了各种消除令人不愉快的气味的臭味控制剂。事实上,现在已经有使用各种技术方法如掩蔽方法的溶液,即,用香料覆盖臭味,或吸收已经存在于体液的臭味和降解后产生的臭味。
在现有技术中,人们将大多数注意力集中在臭味吸收技术上。这些类型化合物的例子包括活性炭、粘土、沸石、硅酸盐、淀粉、环糊精、离子交换树脂及其各种混合物,这些化合物描述在下述专利中:EP-A-348978、EP-A-510619、WO91/12029、WO91/11977、WO89/02698和/或WO91/12030。可以认为这些类型的臭味控制剂的控制臭味的机理为:这些试剂物理地吸收臭味化合物及其前体,从而阻止臭味从用品如吸湿用品中散发出去。但是,这些机理并非完全有效,因为不能防止臭味本身的形成,所以不能完全避免臭味的被发觉。
所以,尽管这些材料能够在一定程度上控制和体液相关的臭味,但是仍然需要进一步改进对宽范围臭味化合物的臭味控制。
本发明的目的是对宽范围臭味提供有效的臭味控制。更具体地说,本发明的目的是提供能够对广谱臭味提供有效臭味控制的用品,特别是一次性吸湿用品。
现在我们已经发现:对于用品,优选对于一次性吸湿用品,将阳离子多糖和臭味控制剂相结合作为臭味控制系统能够满足上述要求。
我们惊奇地发现:在一般和体液接触的用品如吸湿用品中,臭味控制剂,一般是臭味吸收剂(如:沸石和/或环糊精)和/或螯合剂(如:乙二胺四乙酸盐(EDTA))与阳离子多糖,优选脱乙酰壳多糖材料结合使用时,在臭味控制方面产生协同效应。事实上,在和体液接触的吸湿用品中这种结合对臭味的减少比以相同总量单独使用这两种试剂中的一种(单独使用所述的臭味控制剂或单独使用所述的阳离子多糖)时对臭味的减少要多。
实际上在本申请的用品中阳离子多糖和臭味控制剂的结合使用结合了多种臭味控制机理,通过这些机理使被发觉的总臭味量协同减少,或者甚至被防止。
不希望为任何理论所束缚,认为阳离子多糖,优选脱乙酰壳多糖材料通过多种机理对与体液相关的多种臭味组分提供臭味控制。
首先,由于在聚合物结构中存在有可离子化的阳离子官能团,所以多糖对臭味具有吸收和保留性能。这些官能团通常是铵基,当聚合物是干燥时,其中的大部分铵基呈盐的形式,当与体液接触时,这些官能团将离解和拆散(salvation)。在离解状态下,聚合物链具有一系列与之相连的官能团,这些官能团具有相同的电荷(如-NH3 ++H3N-),因此它们互相排斥。这将导致聚合物结构膨胀,使其能够进一步吸收带负电荷的臭味分子,从而对其控制。
第二,多糖中的带正电荷的阳离子基团能够和体液中存在的带负电荷的阴离子官能团如蛋白质中的羧基或带有羟基的个体如短链酸(如丁酸)反应。这将在阳离子多糖和这些带阴离子基团的分子之间形成三维网(体液的胶凝化),这种胶凝化将截留大多数臭味分子(如类脂和酸)从而控制臭味。
第三且更重要的是,可以认为阳离子多糖特别是氨基多糖(脱乙酰壳多糖材料)能够作为抗微生物剂。事实上,有带正电荷的阳离子基团的多糖能够干扰微生物壁的负电荷表面,因此能够抑制这些微生物的生长,或者甚至杀死这些微生物。这些阳离子多糖还将干扰酶的带负电荷的表面,以此使酶失活,酶活性象微生物活性一样是形成臭味组分的根源。阳离子多糖如脱乙酰壳多糖材料还能够通过键联一些微生物营养物如类脂和/或矿物质借助其间接的抗微生物活性起作用。
令人惊奇的是,阳离子多糖如脱乙酰壳多糖材料的存在提高了臭味控制剂如臭味吸收剂的效率。不希望为任何理论所束缚,认为在本申请中一般为脱乙酰壳多糖材料的阳离子多糖控制酶和微生物的生长,从而控制和体液中酶和微生物活性相关的臭味化合物的量。换句话说,阳离子多糖减少或甚至防止臭味化合物的形成,从而减少需要控制的臭味的总量。这就使得一般为臭味吸收剂(如沸石和/或环糊精)的臭味控制剂能够以减少的活性量工作。实际上,这就能够更有效地且持续使用本申请中的臭味控制剂。事实上,与同样条件下单独使用臭味控制剂而不用阳离子多糖相比,和本发明的阳离子多糖结合使用的臭味控制剂的饱和点在延长的使用期后才能达到,一般是与体液接触的吸湿用品(内裤衬里、衬垫)在延长的穿用时间后才能达到。
有利的是,认为一般为臭味吸收剂的臭味控制剂还通过吸收体液中存在的臭味和顶部空间中(吸湿用品和泌尿生殖器表面之间的空间)存在的挥发性臭味帮助阳离子多糖减少臭味。因此,这种结合还能够对从体液中散发出去从而不与多糖直接接触的挥发性臭味组分起作用。实际上,这种结合能够对宽范围的臭味组分进行臭味控制,如果单独使用这两类试剂中的一种,则不能对这些臭味化合物进行完全控制。
令人惊奇地是,阳离子多糖即脱乙酰壳多糖材料上面存在的螯合剂时导致其抗微生物性能的改进。不希望为任何理论所束缚,认为本申请中使用的螯合剂通过其间接的抗微生物活性完善阳离子多糖的抗微生物性能。事实上,螯合剂能够键联一些微生物营养物如带正电荷的生长因子,一般为Ca++、K+、Mg++。有利的是,这两类机理的组合导致臭味形成的协同减少。
在本申请的一个优选实施方案中,一次性吸湿用品具有多孔聚合物膜顶片。该顶片有助于进一步改善臭味控制好处。
在本申请的另一个优选实施方案中,一次性吸湿用品具有透气性底片。这有助于进一步改善臭味控制好处。在本申请中甚至更优选的是,一次性吸湿用品同时具有透气性底片和多孔聚合物膜顶片。
本发明优选涉及一次性吸湿用品如内裤衬里、卫生巾、失禁用衬垫、尿布、棉塞、阴唇间衬垫、止汗垫、外科手术用垫、乳垫、人或动物废物处理用品等。在本发明中适用的其它用品还包括设计为与人体接触的用品如衣服、绷带、热垫、粉刺垫、冷垫、敷布(compresses)、外科手术用垫/敷料(dressings)等,身体清洁用品如浸渍的擦布/薄纸(如:婴儿擦布、女性内阴卫生用擦布),吸收汗液的用品如鞋垫、衬衣插入物等,用于动物如小动物的用品等。
本发明的背景技术
WO99/61079中公开了通过使用甘油三酸酯和聚苷以提高组合物的臭味吸收性能的减少臭味的产品如一次性尿布和运动裤(training pants)、卫生巾和棉塞及衬底如用表面活性剂处理的天然聚合物如脱乙酰壳多糖或藻酸盐及合成聚合物。
WO99/32967中公开了当涂在疏水性材料如聚丙烯上增强抗微生物活性的脱乙酰壳多糖和甲壳质基聚合物。
在这些现有技术中没有一篇公开包含一般为脱乙酰壳多糖材料的阳离子多糖和附加的一般为臭味吸收剂如沸石和/或环糊精的臭味控制剂或螯合剂如乙二胺四乙酸盐的吸湿用品,更不用说这种结合导致臭味的协同减少。
发明内容
本发明涉及用于控制臭味,优选和体液相关的臭味的用品,优选是一次性吸湿用品,该用品包括阳离子多糖和附加的臭味控制剂。在本发明优选的实施方案中,该用品还包括吸湿凝胶材料。
发明详述
本申请中“用品”是表示能够包含阳离子多糖和臭味控制剂的任何三维固体材料。本申请中用术语“一次性”表示不准备洗涤或存放或再用作用品的用品(即,使用一次后即准备扔掉,优选以环境相容的方式回收、堆肥或处理)。本申请中的术语“吸湿用品”用其广义使用,包括任何能够接收和/或吸收和/或容纳和/或保留流体和/或排出物,特别是体液和/或排出物的用品。
本发明优选的用品是设计为穿用时与穿用者的身体接触以接收来自身体的流体/排出物的一次性吸湿用品,如内裤衬里、卫生巾、经期用品、失禁插入物/垫、尿布、棉塞、阴唇间衬垫/插入物、乳垫、人或动物废物处理用品等。这类人尿液或粪便处理用品一般包括有孔和处于孔周围的凸缘的袋,优选将其用粘结剂固定到穿用者生殖区和/或肛周区。任何本领域已知的粪便或尿液处理用品都适用于本发明。这些用品描述在如WO99/00084至WO99/00092中。其它适用于本发明的用品还包括设计为紧贴或靠近身体放置的其它用品如衣服、绷带、热垫、粉刺垫、冷垫、敷布、外科手术用垫/敷料等,吸收汗液的用品如鞋垫、衬衣插入物、止汗垫等,身体清洁用品如浸渍的擦布/薄纸(如:婴儿擦布、女性内阴卫生用擦布)等,用于动物如小动物的用品等。
本申请中“体液和/或身体排出物”是表示在天然或偶然条件下如皮肤划破时人体或动物体产生的排出物/流体,包括如汗液、尿液、经液、粪便、阴道分泌物等。
阳离子多糖
本发明的用品包括作为必要组分的阳离子多糖或其混合物。
适用于本发明的阳离子多糖是由于存在有阳离子官能团而带正电荷的多糖。适用于本发明的阳离子多糖包括天然和半合成的阳离子多糖。合适的阳离子官能团的例子包括伯、仲、叔胺基或季铵基,这些基团应当以碱形式存在。优选存在季铵基。适用于本发明的阳离子多糖可以是纤维多糖如带有过量含至少一个能够和多糖羟基反应的基团的季铵盐化合物的纤维素。这些阳离子多糖描述在WO92/19652和WO96/17681中,此处引入这些专利作为参考。本申请中高度优选氨基多糖,即甲壳质基材料、脱乙酰壳多糖材料将其混合物。
在本申请中“脱乙酰壳多糖材料”表示脱乙酰壳多糖、改性的脱乙酰壳多糖、交联的脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖盐。
脱乙酰壳多糖是天然多糖甲壳质的部分或完全脱乙酰化的形式。事实上,脱乙酰壳多糖是通常由甲壳质(聚-β(1,4)-N-乙酰基-D-葡糖胺)进行脱乙酰化制备的氨基多糖。
甲壳质在自然界中广泛存在,例如在真菌的细胞壁中和昆虫与甲壳动物的硬壳内。来自河虾、龙虾及蟹的海洋食品工业的废物中一般含有约10%至约15%的甲壳质,因此是一种易于得到的资源。在天然状态下,甲壳质一般只存在于小的薄片或短纤维材料中,如甲壳动物的壳或腱中。在纤维素中一般没有象棉花那样的不经溶解和再沉积或复性(re-naturing)就可形成有用的成型用品的来源。
更具体地说,甲壳质是一种粘多糖,即具有下式的聚-N-乙酰基-D-葡糖胺:
其中,x表示聚合度。尽管不能确切测定x,但是一般认为x约为30至约50000。
脱乙酰壳多糖不是单一的、确定的化学个体,其组成随生产条件的不同而变化。也可以将其定义为充分脱乙酰化以形成可溶性胺盐的甲壳质。脱乙酰壳多糖是D-葡糖胺的β-(1,4)多糖,其结构类似于纤维素,不同之处是纤维素上的C-2羟基被脱乙酰壳多糖中的伯胺基取代。大量的游离胺基使脱乙酰壳多糖成为聚合弱碱。脱乙酰壳多糖的溶液一般是高粘性的,类似于天然树胶。
适用于本发明的脱乙酰壳多糖是较纯形式的脱乙酰壳多糖。生产纯脱乙酰壳多糖的方法是公知的。一般将甲壳质磨成粉末后用有机酸如乙酸将其脱矿物质化。然后通过用碱如氢氧化钠处理来脱除蛋白质和类脂,然后通过用浓碱如40%的氢氧化钠处理使甲壳质脱乙酰化。用水洗涤形成的脱乙酰壳多糖直至达到所需的pH值。
氨基多糖,尤其是脱乙酰壳多糖的性能与其聚电解质和聚合碳水化合物的性能有关。因此,脱乙酰壳多糖在水、pH大于约6.5的碱性溶液或有机溶剂中是不溶的。脱乙酰壳多糖一般易溶于有机酸如甲酸、乙酸、酒石酸、乙醇酸、乳酸和柠檬酸的稀溶液中,还能溶于稀无机酸中,但硫酸除外。溶解脱乙酰壳多糖所需要的酸量一般近似于与氨基的化学计量量。因为脱乙酰壳多糖中存在的氨基的pKa是6.0-7.0,所以它们在非常稀的酸或甚至接近中性的条件下能够被质子化,使这种生物聚合物具有阳离子性质。这种阳离子性质是脱乙酰壳多糖材料具有多种好处的基础。更通常的是,阳离子多糖,如脱乙酰壳多糖材料可以被认为是能够和带负电荷的表面如蛋白质(如,通过对微生物和/或酶的带负电荷的壁结构的干扰而作为抗微生物剂和/或通过和体液如经液中存在的蛋白质反应而作为这些流体的胶凝剂)或可能作为任选的组分而存在于本发明的用品中的类似的阴离子吸湿凝胶材料(如,在本发明优选的实施方案中,从而即使在含电解质的溶液的存在下进一步增强阳离子多糖的臭味控制性能并提供杰出的吸收性能)反应的带有高电荷密度的线性聚电解质。
本发明优选使用的脱乙酰壳多糖材料的平均脱乙酰化度(D.A.)大于75%,优选80%至约100%,甚至更优选90%-100%,最优选95%至约100%。脱乙酰化度表示脱乙酰的胺基的百分数。这一特征与该生物聚合物中存在的氢键直接相关,并影响其结构、溶解度及最终其反应性。可以用滴定法、染料吸附法、UV-VIS、IR和NMR光谱法测定脱乙酰化度。
脱乙酰化度会影响脱乙酰壳多糖的阳离子性能。通过增加脱乙酰化度能够提高脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能,从而提高其抗微生物性能、吸收性能和胶凝性能。
适用于本发明的脱乙酰壳多糖材料包括水溶性和水不溶性的脱乙酰壳多糖。在本申请中,当一种材料在过量的水中基本上溶解形成透明稳定的溶液,从而失去其最初的颗粒形状,在整个水溶液中基本上成为以分子形式分散时,这种材料将被认为是水溶性的。本发明特别优选使用水溶性脱乙酰壳多糖材料,即,在一个大气压和25℃的100克水中溶解至少0.5克、优选至少1克、更优选至少2克脱乙酰壳多糖材料。在本申请中应当将给定化合物的“溶解度”理解为在一个大气压和25℃的去离子水中溶解的该化合物的量,水中没有沉淀物存在。
作为一般的规则,水溶性脱乙酰壳多糖材料没有大的交联度,因为交联会使脱乙酰壳多糖材料成为水不溶性的。
本申请中定义的水溶性脱乙酰壳多糖材料具有在对大多数存在和溶解于体液中的臭味化合物的臭味控制方面具有更大活性的好处。事实上,这些水溶性脱乙酰壳多糖材料能够吸收和/或静电干扰水溶性臭味组分如短链酸(如丁酸)或低分子量醇(如乙醇)。
脱乙酰壳多糖材料(即:脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖盐、改性的脱乙酰壳多糖和交联的脱乙酰壳多糖)一般可以具有宽范围的分子量。具有宽范围分子量的脱乙酰壳多糖材料适用于本发明,用于本发明的脱乙酰壳多糖材料的分子量一般为1000-10000000克/克摩尔,更优选2000-1000000。分子量是指重均分子量。测定脱乙酰壳多糖材料的重均分子量的方法对于本领域普通技术人员来说是公知的。一般的方法包括如光散射、特性粘度和凝胶渗透色谱法。一般以用Brookfield粘度计测定的脱乙酰壳多糖材料在25℃的1.0wt%水溶液中的粘度表示其分子量最方便。一般通过用如1.0wt%的乙酸水溶液测定相应脱乙酰壳多糖盐的粘度来间接测定脱乙酰壳多糖材料的粘度。适用于本发明的脱乙酰壳多糖材料在25℃的1.0wt%水溶液中的粘度优选为约1mPa.s(1厘泊)至约80000mPa.s(80000厘泊),更优选约30mPa.s(30厘泊)至约10000mPa.s(10000厘泊),甚至更优选50mPa.s(50厘泊)至约1000mPa.s(1000厘泊),最优选100mPa.s(100厘泊)至约500mPa.s(500厘泊)。
脱乙酰壳多糖材料的pH取决于脱乙酰壳多糖材料的制备方法。本发明优选使用的脱乙酰壳多糖材料具有酸性pH,一般是4-6,更优选4-5.5,甚至更优选4.5-5.5。高度优选的pH约为pH5,这相应于皮肤的pH。本申请中的“脱乙酰壳多糖材料的pH”表示用pH计测定的1%的脱乙酰壳多糖溶液(1克脱乙酰壳多糖材料溶解在100克蒸馏水中)的pH。
脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能和从而其抗微生物性能、吸收性能和胶凝性能将随其酸性性能的增加而增加。但是,酸性太高对皮肤的安全性有害。因此,本发明高度优选pH为4.5-5.5的脱乙酰壳多糖材料,这就在一方面的臭味控制和流体处理性能和另一方面的皮肤相容性之间达到了最佳的平衡。
特别适用于本发明的氨基多糖包括氨基多糖盐,尤其是脱乙酰壳多糖盐。可以用多种酸形成氨基多糖盐如脱乙酰壳多糖盐。适用的酸溶于水或部分溶于水,有足够的酸性以形成氨基多糖的铵盐又不至于酸性太大而造成氨基多糖的水解,其存在的量应足以质子化氨基多糖的活性位点。
优选的酸可以用下式表示:
R-(COOH)n
其中,n是1或2或3,R表示由碳、氢和任选的氧、氮和硫中的至少一种构成的一或二价有机基团,或者R简单地是一个羟基。优选的酸是由碳、氢、氧和氮构成的一元和二元羧酸(下面也称为氨基酸)。这些酸在本发明中是高度合乎需要的,因为当它们紧贴或邻近人体使用时,它们是生物可接受的,除上述酸外,例示性的酸包括柠檬酸、甲酸、乙酸、N-乙酰甘氨酸、乙酰水杨酸、富马酸、乙醇酸、亚氨基二乙酸、衣康酸、乳酸、马来酸、苹果酸、烟酸、2-吡咯烷酮-5-羧酸、水杨酸、琥珀酰胺酸、琥珀酸、抗坏血酸、天冬氨酸、谷氨酸、戊二酸、丙二酸、丙酮酸、磺酰基二乙酸、苯甲酸、环氧琥珀酸、己二酸、硫代二乙酸和硫代乙醇酸。氨基多糖和这些酸中的任一种反应形成的任何脱乙酰壳多糖盐都适用于本发明。
与无机酸形成的脱乙酰壳多糖盐的例子包括但不限定为脱乙酰壳多糖盐酸盐、脱乙酰壳多糖氢溴酸盐、脱乙酰壳多糖磷酸盐、脱乙酰壳多糖磺酸盐、脱乙酰壳多糖氯磺酸盐、脱乙酰壳多糖氯乙酸盐及其混合物。与有机酸形成的脱乙酰壳多糖盐的例子包括但不限定为脱乙酰壳多糖甲酸盐、脱乙酰壳多糖乙酸盐、脱乙酰壳多糖乳酸盐、脱乙酰壳多糖乙醇酸盐、脱乙酰壳多糖丙二酸盐、脱乙酰壳多糖环氧琥珀酸盐、脱乙酰壳多糖苯甲酸盐、脱乙酰壳多糖己二酸盐、脱乙酰壳多糖柠檬酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、脱乙酰壳多糖丙酸盐、脱乙酰壳多糖次氮基三乙酸盐、脱乙酰壳多糖衣康酸盐、脱乙酰壳多糖羟基乙酸盐、脱乙酰壳多糖丁酸盐、脱乙酰壳多糖异丁酸盐、脱乙酰壳多糖丙烯酸盐及其混合物。也可以用包括如无机酸和有机酸的酸的混合物制备脱乙酰壳多糖盐。
本发明高度优选使用的氨基多糖盐,尤其是脱乙酰壳多糖盐是氨基多糖与氨基酸反应形成的那些氨基多糖盐。氨基酸是既含有酸基又含有氨基官能团的分子。高度优选使用氨基酸而不用其它酸的原因是那些氨基多糖的氨基酸盐具有更高的皮肤相容性。事实上,大多数氨基酸天然存在于皮肤上因此是无刺激性的。吡咯烷酮羧酸的脱乙酰壳多糖盐是有效的增湿剂并且对皮肤没有刺激性。在发生偶然的低回湿和/或用品的误用的情况下,这类脱乙酰壳多糖材料是合适的。
本发明使用的氨基酸包括线性和/或环状氨基酸。适用于本发明的氨基酸的例子包括但不限定为丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、triptofane、蛋氨酸(metionine)、甘氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、istydine、羟基脯氨酸等。环状氨基酸的特别合适的例子是吡咯烷酮羧酸,这是一种如下式所示的吡咯烷-2-酮的羧酸:
高度优选的脱乙酰壳多糖盐是脱乙酰壳多糖的焦谷氨酸盐(这是脱乙酰壳多糖(大分子)和焦谷氨酸(独立单体)的混合物)和脱乙酰壳多糖的吡咯烷酮羧酸盐(这是2-吡咯烷酮-5-羧酸的脱乙酰壳多糖盐)。
参考WO98/07618,该专利详述了这种氨基多糖盐的制备方法。
适用于本发明的其它脱乙酰壳多糖材料包括交联的氨基多糖和改性的氨基多糖,尤其是交联的脱乙酰壳多糖和改性的脱乙酰壳多糖。
适用于本发明的交联剂是至少有两个能够和一般为脱乙酰壳多糖材料的氨基多糖上的活性基团反应的官能团的有机化合物。这种活性基团的例子包括但不限定为羧酸(-COOH)或羟基(-OH)。合适的交联剂的例子包括但不限定为二胺、聚胺、二醇、多元醇、二元羧酸、多元羧酸、多氧化物等。在脱乙酰壳多糖溶液中引入交联剂的一种方法是在制备溶液的过程中将交联剂和脱乙酰壳多糖混合。另一种合适的交联剂包括带有两个以上正电荷的金属离子,如Ca2+、Al3+、Fe3+、Ce3+、Ce4+、Ti4+、Zr4+和Cr3+。因为脱乙酰壳多糖上的阳离子具有抗微生物性能,因此优选不使用能够和阳离子反应的交联剂,除非没有可替代的交联剂。
在使用交联剂的实施方案中,基于制备交联的脱乙酰壳多糖所使用的脱乙酰壳多糖的总的干重的交联剂的合适量为0.001-30wt%优选0.02-20wt%更优选0.05-10wt%,最优选0.1-5wt%。
适用于本发明的改性的脱乙酰壳多糖是其中葡聚糖链上带有侧基的任何脱乙酰壳多糖和甲壳质。这种改性的脱乙酰壳多糖的例子包括羧甲基脱乙酰壳多糖、甲基吡咯烷酮脱乙酰壳多糖、乙二醇脱乙酰壳多糖等。例如,US5378472中描述了甲基吡咯烷酮脱乙酰壳多糖,此处引入该专利作为参考。例如,WO87/07618中描述了水溶性乙二醇脱乙酰壳多糖和羧甲基脱乙酰壳多糖,此处引入该文件作为参考。
特别适用于本发明的改性的脱乙酰壳多糖包括使脱乙酰壳多糖盐与亲电子有机试剂接触得到的水溶性共价键结合的脱乙酰壳多糖衍生物或离子键结合的脱乙酰壳多糖衍生物。这些水溶性脱乙酰壳多糖衍生物描述在EP-A-737692中,此处引入该文件作为参考。
适用于制备脱乙酰壳多糖衍生物的亲电子有机试剂的每一个分子中含有2-18个碳原子或更多个碳原子,一般含有2-10个碳原子。另外,亲电子有机试剂还含有能够和亲核试剂形成共价键的活性基团。一般的亲电子有机试剂包括如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、缩水甘油、3-氯-1,2-丙二醇、氯代甲烷、氯代乙烷、靛红酸酐、琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、乙酸酐、γ-丁内酯、b-丙内酯、1,3-丙磺酸内酯、丙烯酰胺、缩水甘油基三甲基氯化铵、缩水甘油基二甲基烷基氯化铵如缩水甘油基二甲基月桂基氯化铵、氯磺酸钠、二甲基硫酸盐、氯乙烷磺酸钠、一氯乙酸、烷基苯基缩水甘油基醚、缩水甘油基三甲氧基硅烷、1,2-环氧十二烷。一类优选的亲电子有机试剂包括每一个分子中有环氧基和至少一个酸基(优选是二酸基)且具有3-18个碳原子、优选3-6个碳原子的那些亲电子有机试剂。其它优选的亲电子有机试剂包括顺式亲电子有机试剂和反式亲电子有机试剂,特别优选顺式亲电子有机试剂。亲电子有机试剂可以和脱乙酰壳多糖中的游离胺或未衍生的羟基反应。大家都知道:一般认为脱乙酰壳多糖中的胺官能团是比羟基更强的亲核位。所以更弱的亲电子试剂比与脱乙酰壳多糖中的羟基更容易和脱乙酰壳多糖中的胺基反应。
为了达到脱乙酰壳多糖衍生物的所需性能,即其水溶性的性能,优选在脱乙酰壳多糖上取代有有效量的亲电子有机试剂。适用于本发明的脱乙酰壳多糖衍生物(改性的脱乙酰壳多糖)的MS一般为每摩尔葡糖胺单体单元中有0.03-10摩尔亲电子有机试剂。术语摩尔取代量(MS)表示每摩尔葡糖胺单体单元中在脱乙酰壳多糖上取代的亲电子有机试剂的摩尔数。
另外还可以制备除含亲电子有机试剂基团外还含其它取代基的改性的脱乙酰壳多糖,其它取代基的例子有羟烷基醚基(如羟乙基或羟丙基醚基)、羧烷基醚基(如羧甲基)、酰胺基(如琥珀酰基)、酯基(如乙酸酯基)或氨基(如3-(三甲基氯化铵)-2-羟丙基或3-(二甲基十八烷基氯化铵)-2-羟丙基醚基))。这些其它取代基可以在脱乙酰壳多糖盐与亲电子有机试剂的反应之前或之后引入,也可以在脱乙酰壳多糖盐与亲电子有机试剂及其它衍生试剂反应的同时引入。
一般可以用包括下述步骤的方法得到共价键结合的脱乙酰壳多糖衍生物:(a)将脱乙酰壳多糖盐(如:上述脱乙酰壳多糖盐中的任何一种)分散在有效量的碱性水介质中,形成含游离胺基的中和的脱乙酰壳多糖,(b)在浆液中引入亲电子有机试剂,和(c)使浆液保持一定的温度和一定的时间,以有效地促进亲电子有机试剂在脱乙酰壳多糖上的取代,形成共价键结合的脱乙酰壳多糖衍生物,并将共价键结合的脱乙酰壳多糖溶解在含水介质中。脱乙酰壳多糖衍生物可以制成盐的形式即离子键结合的形式也可以制成共价键结合的形式。EP-A-737692中详述了制备这些脱乙酰壳多糖衍生物的方法,此处引入该文件作为参考。
合适的脱乙酰壳多糖可以从多个厂家商购。商购的脱乙酰壳多糖材料的例子有从Vanson Company商购的那些脱乙酰壳多糖。本发明优选使用的脱乙酰壳多糖盐是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐(也称为吡咯烷酮羧酸脱乙酰壳多糖盐),其脱乙酰化度大于85%,水中的溶解度为1%(在1个大气压和25℃下在100克的蒸馏水中溶解1克),pH为4.5,粘度为100-300cps。脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐可从Amerchol Corporation商购,商标为KytamerPC。
诸如一次性吸湿用品的用品中一般含有的阳离子多糖或其混合物的量为0.5gm-2-500gm-2,优选1-200gm-2,更优选3gm-2-100gm-2,最优选4gm-2-50gm-2。
臭味控制剂
本发明的用品中还可以包含处于上述阳离子多糖或其混合物上面的至少一种附加臭味控制剂或其混合物。
本发明的用品如一次性吸湿用品中包括的臭味控制剂或其混合物的量一般为1gm-2-600gm-2,优选5gm-2-400gm-2,最优选10gm-2-200gm-2。
适用于本发明的臭味控制剂包括本领域普通技术人员公知的臭味吸收剂,即活性炭、粘土、沸石、硅藻土、淀粉、环糊精、离子交换树脂等。本发明优选沸石和/或环糊精。其它适用于本发明的臭味控制剂包括螯合剂或其混合物。本发明的用品中还可以含有臭味吸收剂和螯合剂的混合物。
本发明基于下述发现:阳离子多糖(特别是脱乙酰壳多糖材料)和臭味控制剂(优选臭味吸收剂(优选沸石和/或环糊精))和/或螯合剂(优选乙二胺四乙酸盐)具有对和体液,特别是经液相关的臭味进行协同臭味控制的好处。
认为本发明的阳离子多糖一般是通过减少或甚至阻止微生物和酶在体液中的生长来防止臭味化合物的形成,从而减少和体液相关的臭味化合物的总量。这就能够使臭味吸收剂在这些试剂吸收活性中心达到饱和之前在延长期间内更有效地应用。有利的是,这些臭味控制剂如沸石或环糊精或其衍生物对体液/排出物的臭味控制是通过下述机理进行的:不仅吸收一般在吸湿用品中与之接触的体液中存在的臭味组分,而且吸收吸湿用品顶部空间中存在的挥发性臭味组分,如果在吸湿用品中单独使用阳离子多糖作为唯一的臭味控制剂则不能对这些臭味组分进行控制。
在本发明的优选实施方案中,阳离子多糖和臭味吸收剂存在的百分比为阳离子多糖和臭味吸收剂的比例为1∶10-10∶1,优选1∶5-5∶1,更优选约1∶1。事实上,在这些比值范围内才能得到最佳的对体液的臭味控制性能。
沸石
特别适用于本发明的臭味吸收剂是沸石。沸石材料的应用和生产在本领域是公知的,下述文献中对其有所描述:ZEOLITE SYNTHESIS,ACSSymposium Series 398,由M.L.Occelli和H.E.Robson编辑,(1989)2-7页;ZEOLITE MOLECULAR SIEVES,Structure,Chemistry and Use,作者D.W.Breck,John Wiley and Sons(1974)245-250、313-314和348-352页;MODERNAPPLICATIONS OF MOLECULAR SIEVE ZEOLITES,Ph.D.Dissertation of S.M.Kuznicki,U.of Utah(1980),可从University of Microfilms International,AnnArbor,Michigan,2-8页获得。
沸石是IA族和IIA族元素如Na、K、Mg和Ca的结晶型铝硅酸盐,其化学组成一般用下面的经验式表示:
M2/nO.Al2O3.ySiO2.wH2O
其中,y大于或等于2,n是阳离子价位,w是沸石空穴(voids)中的水含量。
从结构上讲,沸石是基于通过共享氧离子而相互键联的AlO4和SiO4四面体的无限延伸骨架的复杂的结晶型无机聚合物。这种骨架结构含有被阳离子和水分子占据的通道或相互连接的空穴。
沸石的结构式基于晶体单胞,最小的结构单元表示为:
Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y].wH2O
其中,n是阳离子M的价位,w是每个单元晶胞中的水分子数,x和y是每个单元晶胞中的四面体的总数,y/x的值通常为1-5。
沸石可以是天然的,也可以是合成的。本发明优选使用合成沸石。适用于本发明的沸石包括沸石A、沸石P、沸石Y、沸石X、沸石DAY、沸石ZSM-5或其混合物。最优选沸石A。
根据本发明,沸石优选是疏水性的。这一般可以通过增加SiO2和AlO2的摩尔比来实现,使x/y至少为1,优选1-500,最优选1-6。
本发明的用品中一般含100%纯度的沸石或其混合物的量为0gm-2-300gm-2,更优选40gm-2-250gm-2,最优选60gm-2-200gm-2。
环糊精及其衍生物
特别适用于本发明的臭味吸收剂是环糊精或其衍生物或其混合物。本发明中优选这些材料的原因是因为它们具有溶解阳离子多糖的双重功能,阳离子多糖一般是部分水溶性或非水溶性的,它们本身具有吸收臭味的能力。
因此,环糊精或其衍生物可以作为一般为脱乙酰壳多糖材料的阳离子多糖的载体,从而有助于使脱乙酰壳多糖材料,特别是部分水溶性或非水溶性(即,其在1个大气压和25℃的100克蒸馏水中的溶解度一般小于0.5克)的脱乙酰壳多糖材料与体液及类脂、蛋白质和/或糖降解产生的水溶性臭味组分如胺、丁酸等更密切地接触。认为:环糊精或其衍生物有助于进一步溶解阳离子多糖,这导致明显改进的总臭味控制能力(协同效应)。
空穴的独特形状和物化性能使环糊精分子能够吸收有机分子或部分有机分子(与之形成包合络合物),这些分子可以填入空穴中。
本申请中的术语“环糊精”包括任何已知的环糊精如含有6-12个葡萄糖单元的不饱和环糊精,特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或其衍生物,和/或其混合物。α-环糊精由6个葡萄糖单元组成,β-环糊精由7个葡萄糖单元组成,γ-环糊精由8个葡萄糖单元组成,这些葡萄糖单元排列成圈饼形环。葡萄糖单元的特定耦合和构型使赋予糊精具有特定体积的空心的刚性锥状分子结构。内部空穴的“衬里”由氢原子和糖苷桥氧原子形成;因此,其表面是相对疏水的。本发明中可以使用非衍生(正)β-环糊精。
本发明特别优选使用的环糊精是高度水溶性的环糊精如α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物、衍生的β-环糊精和/或其混合物。
环糊精衍生物主要由其中的一些OH基团转换成OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括如具有短链烷基的那些环糊精衍生物如甲基化的环糊精和乙基化的环糊精,其中的R是甲基或乙基;具有羟烷基取代基的环糊精衍生物如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精,其中的R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团;支链环糊精如麦芽糖键联的环糊精;阳离子环糊精如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的环糊精,其中的R是-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2,该基团在低pH下是阳离子;季铵,如2-羟基-3-(三甲基氨基)丙基醚氯离子,其中的R是-CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-;阴离子环糊精如羧甲基环糊精、环糊精硫酸盐和环糊精琥珀酰酸盐;两性环糊精如羧甲基/季铵环糊精、其中至少一个吡喃葡糖单元具有3-6-脱水环麦芽糖结构的环糊精,如单-3-6-脱水环糊精,该物质公开于“Optimal Performanceswith Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins”,F.Diedaini-Pilard和B.Perly,The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts,1994年4月第49页,此处引入该文献作为参考;及其混合物。其它环糊精衍生物公开在下述专利中:1969.2.4授权于Parmerter等人的美国专利3426011;1969.7.1授权于Parmerter等人的美国专利3453257、3453258、3453259和3453260;1969.8.5授权于Gramera等人的美国专利3459731;1971.1.5授权于Parmerter等人的美国专利3553191;1971.2.23授权于Parmerter等人的美国专利3565887;1985.8.13授权于Szejtli等人的美国专利4535152;1986.10.7授权于Hirai等人的美国专利4616008;1987.7.7授权于Ogino等人的美国专利4678598;1987.1.20授权于Brandt等人的美国专利4638058;1988.5.24授权于Tsuchiyama等人的美国专利4746734;此处引入这些专利文献均是作为参考。
高度水溶性环糊精是在室温下100ml水中的水溶解度至少约为10g,优选至少约为20g,更优选至少约为25g的那些环糊精。这些环糊精易于使用,但一般比非衍生的β-环糊精贵。适用于本发明的优选水溶性环糊精衍生物的例子是羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物的取代度优选为约1至约14,更优选为约1.5至约7,其中,每一个环糊精中OR基团的总数目定义为取代度。甲基化环糊精衍生物的取代度一般为约1至约18,优选为约3至约16。一种已知的甲基化β-环糊精是通常公知为DIMEB的七-2,6-二-O-甲基β-环糊精,其中,每一个葡萄糖单元约有2个甲基,其取代度约为14。一种优选的,更易商购的甲基化β-环糊精是无规甲基化β-环糊精,其取代度约为12.6。优选的环糊精是从如Cerestar USA,Inc.和Wacker Chemicals(USA),Inc.商购的环糊精。
使用环糊精的混合物是理想的。这些混合物能够和宽范围的具有更宽分子大小的臭味分子络合。该混合物的至少一部分优选是α-环糊精或其衍生物、γ-环糊精或其衍生物、和/或β-环糊精或其衍生物。
本发明的用品中一般含环糊精或其衍生物或其混合物的量为0gm-2-300gm-2,更优选5gm-2-250gm-2,最优选7gm-2-200gm-2。
螯合剂
适用于本发明的螯合剂是本领域普通技术人员公知的那些螯合剂。合适的螯合剂包括如膦酸盐螯合剂、多官能团取代的芳香族螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、其它螯合剂如乙二胺N,N’-二琥珀酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸、甘氨酸及其混合物。
适用于本发明的膦酸盐螯合剂包括ethydronic acid、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐及氨基膦酸盐化合物,氨基膦酸盐化合物包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐、氨基三(亚甲基膦酸盐)(ATMP)和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。这些膦酸盐化合物可以以其酸形式存在,也可以以在其酸官能团的部分或全部上带有不同阳离子的盐形式存在。一般来说,这些氨基膦酸盐不含有超过6个碳原子的烷基或烯基。本发明优选使用的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DETPMP)。这些膦酸盐螯合剂可从Monsanto商购,商标为DEQUEST。
本发明的组合物中也可使用多官能团取代的芳族螯合剂。参见1974.5.21授权于Connor等人的美国专利3812044。优选的这类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
本发明优选使用的可生物降解的螯合剂是乙二胺N,N’-二琥珀酸、或其碱金属或碱土金属、铵或取代铵盐或其混合物。1987.11.3授权于Hartman和Perkins的美国专利4704233中详述了乙二胺N,N’-二琥珀酸,特别是其[S,S]异构体。乙二胺N,N’-二琥珀酸可从如Palmer Research Laboratories商购,商品名为ssEDDS。
适用于本发明的氨基羧酸盐螯合剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA),它们都可以是酸形式,也可以是其碱金属、铵或取代铵的盐形式。特别适用于本发明的氨基羧酸盐是乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)或其混合物。
本发明更优选使用的螯合剂选自乙二胺四乙酸盐、-三乙酸盐、-二乙酸盐和-一乙酸盐;乙二胺N,N’-二琥珀酸(钠盐)、乙二胺五(亚甲基膦酸)(钠盐)、乙二胺四(亚甲基膦酸)或其混合物。最优选的螯合剂是乙二胺四乙酸盐。
本发明的用品中一般含螯合剂或其混合物的量为0gm-2-300gm-2,更优选5gm-2-250gm-2,最优选7gm-2-200gm-2。
认为:本发明的螯合剂参与了本发明的阳离子多糖的抗微生物活性。事实上,它们螯合了微生物的带正电荷的营养物如生长因子(如:钙、镁和/或钾),这些生长因子对于任何微生物的培养都很关键,从而减弱了这种培养。它们因此而补充了本发明的阳离子多糖,特别是脱乙酰壳多糖材料的抗微生物的直接活性。即使在本发明优选的实施方案中也是如此,在这种实施方案中使用具有本发明定义的高脱乙酰度(大于75%)的脱乙酰壳多糖材料,这些脱乙酰壳多糖材料因而不能作为针对带正电荷的营养物的螯合剂。
在本发明优选的实施方案中,阳离子多糖和螯合剂存在的重量百分比为阳离子多糖和螯合剂的比为1∶10-10∶1,优选1∶5-5∶1,更优选1∶3-3∶1。事实上,在这些比值范围内才能得到最佳的对体液的臭味控制性能。
任选试剂
本发明的用品还可以包括其它传统试剂如吸湿凝胶材料。
吸湿凝胶材料
从近年来的生产实践可以知道:吸湿凝胶材料(有时称为“超吸湿剂”)正广泛地用在吸湿用品中。吸湿凝胶材料是具有吸收和保留流体和臭味双重性能的材料,因此能够进一步提高本发明的益处。
本发明特别优选使用的吸湿凝胶材料是阴离子吸湿凝胶材料,即,主要是带负电荷的吸湿凝胶材料。这些吸湿凝胶材料可以是任何具有超吸湿性能的材料,其中的官能团是阴离子,即磺酸根、硫酸根、磷酸根或羧基。优选的官能团是羧基。本发明特别优选使用的阴离子吸湿凝胶材料是合成的阴离子吸湿凝胶材料。本发明优选合成的阴离子吸湿凝胶材料是因为当用在相同的吸湿用品中时,与天然阴离子吸湿凝胶材料如阴离子多糖的吸收性能相比它们具有更高的臭味和流体吸收性能,即使在压力下也是如此。
这些官能团一般连接在轻微交联的丙烯酸基础聚合物上。例如,该基础聚合物可以是聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、乙烯马来酸酐共聚物、聚乙烯醚、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯吗啉。也可以使用这些单体的共聚物。特定的基础聚合物包括交联的聚丙烯酸酯、水解的丙烯腈接枝淀粉、淀粉聚丙烯酸酯和异丁烯马来酸酐共聚物。
这些材料接触水(如,和尿液、血液等接触)时形成水凝胶。一类高度优选的形成水凝胶的吸湿凝胶材料是基于多酸特别是聚丙烯酸。这类形成水凝胶的聚合材料是和流体(即液体)如水或体液接触时能够将这些流体吸入并由此形成水凝胶的那些材料。这些优选的吸湿凝胶材料一般包括用可聚合的不饱和含酸单体制备的基本上不溶于水的、轻微交联的、部分中和的形成水凝胶的聚合物材料。在这些材料中,由不饱和含酸单体形成的聚合组分可以包括整个胶凝剂,也可以接枝到其它种类的聚合物部分如淀粉或纤维素上。丙烯酸接枝的淀粉材料就是后一类型。因此,优选的吸湿凝胶材料包括水解的丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝的淀粉、聚丙烯酸酯、马来酸酐基共聚物及其组合。特别优选的阴离子吸湿凝胶材料是聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝的淀粉。
无论优选的吸湿凝胶材料中聚合物组分的性质如何,这些材料一般都是轻微交联的。交联能够使这些优选的形成水凝胶的吸湿材料成为基本上水不溶性的,交联还部分决定由其形成的水凝胶的凝胶体积和可萃取的聚合物性能。合适的交联剂在本领域是公知的,包括如:(1)具有至少两个可聚合的双键的化合物;(2)具有至少一个可聚合的双键和至少一个和含酸单体材料反应的官能团的化合物;(3)具有至少两个和含酸单体材料反应的官能团的化合物;和(4)能够形成离子交联键的多价金属化合物。上述种类的交联剂详述在1978.2.28授权于Masuda等人的美国专利4076663中。优选的交联剂是不饱和一元或多元羧酸与多元醇的二或聚酯、双丙烯酰胺和二或三烯丙胺。特别优选的交联剂是N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙胺。交联剂一般构成优选材料的约0.001mol%-5mol%,更优选的是,交联剂构成本发明中使用的凝胶材料的约0.01mol%-3mol%。
本发明优选使用的吸湿凝胶材料是对在吸湿用品中遇到的流体具有较高吸入容量的那些吸湿凝胶材料;该容量可以参照所述吸湿凝胶材料的“凝胶体积”定量表示。凝胶体积以任何给定吸湿凝胶剂缓冲液(buffer)吸收的合成尿液的量来定义,且用合成尿液的克数/克胶凝剂表示。
通过形成用约20份合成尿液测试的约0.1-0.2份干燥吸湿凝胶材料的悬浮液测定合成尿液(参见下面的Brandt等人的专利)中的凝胶体积。将该悬浮液保持在环境温度下,轻轻搅拌约1小时使其达到溶胀平衡。然后用悬浮液中胶凝剂的重量份和从所形成的水凝胶中除去的液体体积与悬浮液总体积的比例计算凝胶体积(合成尿液的克数/克吸湿凝胶材料)。本发明优选使用的吸湿凝胶材料的凝胶体积约为20-70克合成尿液/克吸湿凝胶材料,更优选30-60克合成尿液/克吸湿凝胶材料。
最优选的吸湿凝胶材料的另一个特征是所述材料中存在的可萃取的聚合物材料的量。可以用下述方法测定可萃取的聚合物的量:使优选的吸湿凝胶材料样品与合成尿液接触达到萃取平衡所需要的时间段(如,至少16小时),然后从上清液中过滤所形成的水凝胶,最后测定滤液中聚合物的含量。1987.3.31授权的Brandt、Goldman和Inglin的美国专利4654039,再授权为32649中公开了具体的用于测定本发明优选的吸湿胶凝剂缓冲液中的可萃取的聚合物的含量的具体方法。特别适用于本发明吸湿用品中的吸湿凝胶材料是其在合成尿液中的平衡可萃取含量不超过吸湿凝胶材料重量的约17%,优选不超过约10%。
优选的轻微交联的形成水凝胶的吸湿凝胶材料一般以其部分中和的形式使用。为了达到本发明的目的,当用于形成聚合物的单体的至少25mol%、优选至少50mol%是已用成盐的阳离子中和的含酸基单体时,这些材料被认为是部分中和的。合适的成盐的阳离子包括碱金属、铵、取代铵及胺。已中和的含酸基单体占所使用的总单体的百分数称为“中和度”。商购的阴离子吸湿凝胶材料的中和度一般约为25%-90%。
上述吸湿凝胶材料一般以离散的颗粒形式使用。这些吸湿凝胶材料可以是任何所需的形状,如圆球或半圆球、立方体、棒状多面体等。具有大的最大尺寸/最小尺寸比的形状如针或薄片也可以考虑用在本发明中。也可以使用吸湿凝胶材料颗粒的聚集体。
吸湿凝胶材料颗粒的大小可在很宽的范围内变化。由于工业卫生的原因,平均粒度小于约30微米时不太理想。最小尺寸约大于2mm的颗粒在吸湿用品中也可能造成有砂砾的感觉,从用户美学的观点看这是不符合要求的。另外,粒度可能影响流体的吸收速度。较大的颗粒使吸收速度下降很多。本发明优选使用基本上全部颗粒的粒度均为约30微米至约2mm的吸湿凝胶材料颗粒。本申请中用“粒度”表示单个颗粒的最小尺寸的加权平均数。
本发明的用品中,尤其是一次性吸湿用品中的吸湿凝胶材料颗粒的用量一般为5gm-2-250gm-2,优选7gm-2-150gm-2,更优选10gm-2-100gm-2。
阴离子吸湿凝胶材料用在本发明的阳离子多糖和臭味控制剂上面是合适的,因为它能够进一步增强本发明的好处。事实上,阴离子吸湿凝胶材料增强了阳离子多糖的阳离子性能,从而增强其臭味控制性能。不希望为任何理论所束缚,认为阴离子吸湿凝胶材料的负电荷阴离子基团将阳离子多糖质子化,从而提高如脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能。
有利的是,在吸湿用品中将阴离子吸湿凝胶材料即本申请中所述的合成阴离子吸湿凝胶材料(中和度一般为25%-90%)加到阳离子多糖特别是脱乙酰壳多糖材料上面时,其不仅对水而且特别是对含电解质的溶液如经液具有突出的流体吸收能力。
另外,在吸湿用品中的阳离子多糖特别是脱乙酰壳多糖材料上面使用阴离子吸湿凝胶材料即本申请中所述的合成阴离子吸湿凝胶材料(中和度一般为25%-90%)时,在吸收流体过程中其具有高的凝胶强度。事实上,这种结合能够改善负载条件下的吸收能力,能够降低回湿和湿透,因此改进了舒适性。
有利的是,在本发明的臭味控制系统上面存在有合成阴离子吸湿凝胶剂时,产生最佳的流体吸收和最佳的对一般与体液相关的臭味的臭味控制性能。
一次性吸湿用品
可以用本领域公知的任何一种方法将臭味控制系统(即,至少一种阳离子多糖和一种臭味控制剂)和任选的吸湿凝胶材料加入到吸湿用品中,例如层压在吸湿用品的芯上或混合在吸湿芯纤维中。
阳离子多糖和臭味控制剂优选加在两层纤维素薄纸之间。例如,可以用WO94/01069中公开的热熔粘结剂或任何合适的粘结系统任选地将阳离子多糖和臭味控制剂粘在两层纤维素薄纸之间。
在本发明的一个实施方案中,根据WO94/01069或意大利专利申请TO93A001028中公开的方法将阳离子多糖和臭味控制剂加在层状结构中。TO93A001028中描述的层状结构与WO94/01069中描述的层状结构基本相同,不同之处是在TO93A001028中描述的层状结构中,纤维层(120gm-2)之间的中间层中包括量非常大的吸湿凝胶材料,这种吸湿凝胶材料在本发明中是作为任选组分加入的。中间层特别包括作为热塑材料的聚乙烯粉末,聚乙烯粉末和臭味控制剂及阳离子多糖混合在一起。然后加热该混合物,使聚乙烯熔化,将层压物层粘在一起。粘结剂线优选也位于层压物的边缘处,以确保层压物的边缘粘合在一起,不会使其中任何松散的阳离子多糖粉末和臭味控制剂粉末落到层压物外面。
一种替代性方案是用传统的胶如从ATO Findley商购的商标为H20-31的那些胶替代聚乙烯粉末将层压物层和/或组分粘在一起。这种方法的优点是避免了使用聚乙烯粉末时必需的加热步骤。
阳离子多糖和臭味控制剂可以均匀或不均匀地分布在整个吸湿用品上或顶片的至少一层中或底片的至少一层中或芯的至少一层中或其任意混合。阳离子多糖和臭味控制剂可以均匀或不均匀地分布在所需的一层或多层的整个表面上,或者分布在施加阳离子多糖和臭味控制剂的一个表面层/多个表面层的一个或多个区域上(如:吸湿用品的中心区和/或周边区如层的边缘处)或混合分布。
阳离子多糖和臭味控制剂可以一起放置在同一位置(如层)中,也可以分开放置在不同位置/层中。例如,在本发明的一个实施方案中,臭味控制剂(如沸石和/或环糊精和/或EDTA)的位置是使至少一部分流体/排出物在接触阳离子多糖,优选脱乙酰壳多糖材料之前先接触臭味控制剂。臭味控制剂优选置于朝向顶片的芯内或置于顶片(优选辅助顶片)本身内,阳离子多糖放置的位置与臭味控制剂相比距顶片更远。在本发明的一个实施方案中,臭味控制剂放置在至少一个顶片层内,一般为脱乙酰壳多糖材料的阳离子多糖置于芯内。在本发明的另一个实施方案中,臭味控制剂和阳离子多糖都置于芯内,但阳离子多糖在臭味控制剂下面,阳离子多糖一般朝向底片。在另一个实施方案中,臭味控制剂置于吸湿芯内,阳离子多糖置于底片(优选辅助底片)本身内。
在存在有吸湿凝胶材料的本发明优选的实施方案中,吸湿凝胶材料和臭味控制剂的位置是使至少一部分体液/排出物在接触阳离子多糖之前与所述的吸湿凝胶材料及臭味控制剂接触。在本发明高度优选的实施方案中,吸湿凝胶材料和臭味控制剂置于吸湿芯内,一般为脱乙酰壳多糖材料的阳离子多糖也置于吸湿芯内,但是,阳离子多糖放置的位置与吸湿凝胶材料和臭味控制剂相比距顶片更远。在吸湿芯是用两个纤维素薄纸层压物制成时,吸湿凝胶材料和臭味控制剂夹在这两层之间,阳离子多糖施加在位置靠近底片的层上,优选在该层的内侧上,以紧靠吸湿凝胶材料和臭味控制剂。这些措施对于结合最佳的臭味控制性能和最佳的流体处理性能特别有利,即,在没有任何泄漏或回湿发生的情况下具有最佳的臭味和流体吸收性和保留性。阳离子多糖因为紧靠吸湿凝胶材料而使其阳离子性能得到提高。另外,阳离子多糖由于具有胶凝性能而具有形成朝向底片的所谓不透层的趋势,从而防止了任何泄漏。
在吸湿用品内,阳离子多糖和臭味控制剂及如果存在还包括任选的吸湿凝胶材料可以以粉末、颗粒形式加入,也可以以如含多糖的溶液和/或含臭味控制剂的溶液的形式喷雾加入。当以颗粒形式使用时,阳离子多糖(如脱乙酰壳多糖材料)和臭味控制剂及任选的吸湿凝胶材料可以分别成粒然后混合在一起也可以一起成粒。
在本发明优选的实施方案中,一次性吸湿用品一般是下述用品:
吸湿芯
根据本发明,吸湿芯可包括下列部件:(a)任选的主流体分配层,优选与任选的副流体分配层相结合;(b)流体储存层;(c)任选的位于储存层下面的纤维(“打底”(dusting))层;以及(d)其它任选部件。根据本发明,吸湿芯的厚度取决于其最终用途。
a.
主/副流体分配层
本发明的吸湿芯的一个任选部件是主流体分配层和副流体分配层。该主分配层通常位于顶片的下面并与顶片流体相通。顶片将收集的流体输送给该主分配层用于最终分配给储存层。液体通过主分配层的输送不仅沿厚度进行,而且沿吸湿产品的长度和宽度方向进行。也是任选的但优选的副流体分配层通常位于主分配层的下面并且与主分配层流体相通。该副流体分配层的目的是易于从主分配层收集流体,并将其迅速输送到下面的储存层。这有助于下面的储存层的流体容量的充分利用。流体分配层可以由通常用于这类分配层的任何材料构成。特别是,即使在潮湿时也保持纤维间毛细管的纤维层可用作分配层。
b.
流体储存层
流体储存层通常位于主或副分配层的下面,且与它们流体相通。该流体储存层可以包含阳离子多糖和任选的吸湿凝胶材料。它优选包括有与合适的载体结合的阳离子多糖和任选的吸湿凝胶材料。
合适的载体包括常规用于吸湿结构中的材料,如天然、改性或合成纤维,特别是呈绒毛和/或薄纸形式的改性或非改性的纤维素纤维。对卫生巾和内裤衬里来说,最优选的是薄纸或薄纸层压物。
根据本发明制备的吸湿结构的一个实施方案包括多层,包括通常将薄纸本身折叠而形成的双层薄纸层压物。例如可以用粘结剂或机械联锁或氢桥键将这些层彼此连接。阳离子多糖(与臭味控制剂一起)和任选的吸湿凝胶材料可以包含在这些层之间。
还可以使用改性的纤维素纤维,如硬挺的纤维素纤维。也可以使用合成纤维,包括由下列物质制成的那些合成纤维:醋酸纤维素、聚氟乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸类(如Orlon)、聚醋酸乙烯酯、不溶性聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺(如尼龙)、聚酯、双组分纤维、三组分纤维及其混合物等。优选地是,纤维表面是亲水的或处理成亲水性的。储存层也可包括如珍珠岩、硅藻土、蛭石等的填料以改善液体的保留性。
如果阳离子多糖和任选的吸湿凝胶材料非均匀分散在载体中,储存层可以是局部均匀的,即在储存层的尺寸范围内的一个或几个方向上具有分布梯度。非均匀分布也可以指部分或全部围住阳离子多糖和任选的吸湿凝胶材料的载体层压物。
c.
任选的纤维(“打底”)层
本发明的吸湿芯所包括的一个任选部件是靠近储存层、通常在储存层下面的纤维层。这种下层纤维层一般称为“打底”层,因为它在生产吸湿芯的过程中为沉积储存层中的吸湿凝胶材料提供衬底。事实上,在吸湿凝胶材料呈宏观结构如纤维、片或条状的情况下,不需要含有该纤维“打底”层。但是,该“打底”层能够提供一些附加的处理流体的能力如沿着垫的长度方向快速吸收流体。
d.
吸湿结构的其它任选部件
本发明的吸湿芯可以包括吸湿网中通常存在的其它任选部件。例如,在吸湿芯的各层内或各层之间可以设置加强的稀纱布(scrim)。这类加强的稀纱布的构型应当不至于形成流体输送的界面屏障。如果具有作为热粘接结果通常出现的结构整体性时,对热粘合的吸湿结构来说,该加强稀纱布通常是不需要的。
顶片
根据本发明,吸湿用品包括作为必要组分的顶片。顶片可包括单层或多层。在一个优选实施方案中,顶片包括提供顶片的面向穿用者表面的第一层和处于第一层和吸湿结构/吸湿芯之间的第二层(也称为辅助顶片)。
顶片是一个整体,因此每一个单层都必须是柔顺的、感觉柔软的且对穿用者的皮肤无刺激。顶片也可以具有弹性性能,使它在一个或两个方向上可伸展。根据本发明,顶片可以由本领域公知的能够达到本发明目的的任何商购材料制成,如纺织和无纺织物和膜。
在本发明优选的一个实施方案中,顶片的至少一个层,优选其上层包含疏水性的不透液多孔聚合物膜。优选地是,上层由具有能够促进液体从面向穿用者表面向吸湿结构传输的孔的膜材料提供。如果存在有下层,则下层优选包括无纺层、多孔成形膜或气流成网的薄纸。
本申请中的术语多孔聚合物顶片表示包括至少一个层或多个层的顶片,其中至少一个层是由连续或不中断的膜材料形成,在膜材料中形成孔。我们已经惊奇地发现:与其他种类的预片如热粘结的无纺材料相比,多孔聚合物顶片有更好的臭味控制性能。
一般来说,本发明的多孔聚合物顶片是柔顺的、感觉柔软的且对穿用者的皮肤无刺激。另外,顶片是透流体的,使流体(如经液和/或尿液)易于通过其厚度渗透。适用于本发明的多孔聚合物顶片包括聚合物多孔成形膜、热塑膜、多孔塑性膜和液压成形的热塑膜;多孔泡沫;网状泡沫和热塑膜;及热塑稀纱布。
本发明优选使用的顶片选自多孔成形膜顶片。多孔成形膜优选用于顶片中的原因是它们可透过身体排出物,并且不吸收它们,并且使液体返回并回湿穿用者皮肤的趋势降低。因此,与身体接触的成形膜的表面保持干燥,因此减少身体受沾污,为穿用者提供一个更舒适的感觉。合适的成形膜描述在下述专利中:1975.12.30授权的US3929135(Thompson)、1982.4.13授权的US4324246(Mullane等人)、1982.8.3授权的US4342314(Radel等人)、1984.7.31授权的US4463045(Ahr等人)、1991.4.9授权的US5006394(Baird)。此处引入这些专利均作为参考。本发明优选的顶片是在上述一个或多个专利中描述的且由The Procter&Gamble Company(Cincinnati,Ohio)在卫生巾上以“DRI-WEAVE”销售的成形膜。
适用于三维成形膜领域中的顶片描述在EP0018020和EP0059506中。特别优选的三维成形聚合物顶片具有规则五边形形状的孔,这些孔规则分布,孔大小为0.41mm2。这些孔横向间隔为0.37mm,纵向间隔0.25mm。该顶片的起始开孔(成形前)厚度约为25mm,最终厚度(成形后)约为0.53mm,且开口面积为25%至约40%。
另一种特别优选的成形膜顶片是其开孔有两种形状的顶片,面积约为0.21mm2的规则五边形和面积为1.78mm2的不规则六边形。开孔的分布情况是该结构的两侧之间的距离是约0.37mm至约0.42mm。成形前和成形后的膜厚度分别为0.25mm和0.43mm。该膜的孔面积约为33.7%。这两种膜都是根据上述专利的教导制备的。
第三种合适形式的顶片包括两个独立但相互叠加的有孔的聚合物膜。
本发明的成形膜顶片的身体表面也可以是亲水性的从而有助于液体比身体表面不是亲水性的时候更快地通过顶片传输。通过这种方式消除了经液将流出顶片而不是流入吸湿结构且被其吸收的可能性。在一个优选的实施方案中,将表面活性剂加入到成形膜顶片的聚合物材料中,这描述在如Aziz等人于1991.11.19申请的美国专利申请07/794745,“Absorbent Article HavingA Nonwoven and Apertured Film Coversheet”中,此处引入该文件作为参考。一种替代性方案是用表面活性剂对顶片的身体表面进行处理使它成为亲水性的,如上述US4950254所述,此处引入该专利作为参考。
底片
底片的主要作用是防止吸湿结构中吸收和存留的排出物弄湿接触吸湿用品的物品,如内裤、裤子、睡衣和内衣。底片优选是不透液(如:经液和/或尿液)的,且优选用塑料薄膜制成,尽管也可使用其他柔韧性不透液的材料。本申请中用术语“柔韧性”表示该材料是柔软的,且易于和人体形状和轮廓相一致。底片还可具有弹性,使其能够在一个或两个方向上伸展。在一个优选实施方案中,底片包括提供底片朝向衣物表面的第一层和处于第一层和吸湿结构/芯之间的第二层(也称为辅助底片)。
底片一般伸过整个吸湿结构,并且可以伸入或形成优选的侧翼、侧包裹部件或翼片的部分或全部。
底片可以包括纺织或无纺材料、聚合膜如聚乙烯或聚丙烯的热塑膜、或复合材料如镀膜的无纺材料。底片优选是厚度一般为约0.012mm(0.5mil)至约0.051mm(2.0mil)的聚乙烯膜。
例示性的聚乙烯膜是Clopay Corporation of Cincinnati Ohio生产的,牌号为P18-040 1和Ethyl Corporation,Visqueen Division,of Terre Haute,Indiana生产的,牌号为XP-39385。优选将底片压花和/或消光处理以产生更象布料的外观。另外,底片可允许蒸汽逸出吸湿结构,即为透气性的,但同时又能防止排出物通过底片。还可以使用包括几层的透气性底片如膜加无纺结构。
适用于本发明的透气性底片包括本领域公知的所有透气性底片。透气性底片原则上分为两类:透气但不透液的单层透气性底片和至少有两层的底片,至少有两层的底片将透气性和不透液性结合在一起。
适用于本发明的单层透气底片包括如在GBA2184389、GBA2184390、GBA2184391、US4591523、US3989867、US3156242和EP申请号95120653.1中描述的那些。
适用于本发明的双层或多层透气底片包括在US3881489、US4341216、US4713068、US4818600、EPO203821、EPO710471、EPO710 472、欧洲专利申请号95120647.3、95120652.3、95120653.1和96830097.0中所例举的那些。
满足欧洲专利申请号96830343.8中所定义的要求的底片是特别优选的,更优选的是其中吸湿用品也满足其中所述的要求。
根据本发明,透气性底片包括至少一个,优选至少两个水蒸汽透过层。合适的水蒸汽透过层包括2维平面小孔和大孔膜、单片膜、宏观扩展的膜和多孔成形膜。根据本发明,所述层中的孔可以是任何形状,但优选球形或长方形。这些孔的尺寸还可以变化。在一个优选的实施方案中,这些孔优选均匀地分布在该层的整个表面上,但是,其表面仅有某些区域内有孔的层也包括在本发明的保护范围内。
本发明中使用的2维平面膜的孔的平均直径为5-200微米。适用于本发明的2维平面微孔膜的孔的平均直径一般为150-5微米,优选120-10微米,最优选90-15微米。典型的2维平面大孔膜的孔的平均直径一般为200-90微米。适用于本发明的宏观扩展的膜和多孔成形膜的孔的平均直径一般为100-500微米。在其中底片包括宏观扩展的膜或多孔成形膜的本发明的实施方案中,底片的开孔面积一般大于底片总表面积的5%,优选10%-35%。
合适的底片的2维平面层可以用本领域公知的任何材料制成,但优选用一般商购的聚合材料生产。合适的材料的例子有本领域公知用于所谓透气性布料的GORE-TEX(TM)或Sympatex(TM)型材料。其它合适的材料包括Minnesota Mining and Manufacturing Company,St.Paul,Minnesota,USA生产的XMP-1001。本申请中使用的术语2维平面层表示深度小于1mm,优选小于0.5mm的层,其中的孔沿其长度方向上具有平均均一的直径并且这些孔不会突出到该层的平面外。可以用本领域公知的任何方法如EPO 293482及其引用文献中所述的方法生产用作本发明的底片的多孔材料。另外,可以通过在底片层的平面上施加拉力(即拉伸该层)来增大用该方法生产的孔的尺寸。
合适的多孔成形膜包括具有多个离散孔的膜,这些孔伸到朝向芯的层的面向衣物的表面的水平面外,从而形成凸起。这些凸起在其终端处有孔。所述凸起优选是漏斗形状,类似于US3929135中所述的形状。位于平面内的孔和位于凸起本身终端处的孔可以是圆形也可以不是圆形,但是凸起终端处的孔的横截面尺寸或面积应当小于该层的面向衣物的表面内的孔的横截面尺寸或面积。所述多孔成形膜优选是单向的,使流体即使不是全部也要大部分沿着向芯的一个方向传输。适用于本发明的宏观扩展的膜包括如US637819和US4591523中所述的膜。
合适的单片膜包括可从DuPont Corporation USA商购的HytrelTM及如Index 93 Congress,Session 7A“Adding Value to Nonwovens”,J-C.Cardinal andY.Trouilhet,DuPont de Nemours International S.A.,Switzerland中所述的其它材料。
根据本发明,除所述的水蒸汽透过层外,底片还可以包括附加底片层。所述附加层可以置于底片的所述水蒸汽透过层的一侧上。附加层可以是任何材料,如纤维层或上文附加的水蒸汽透过层。
臭味控制试验
用如体外嗅觉试验(in vitro sniff test)测定臭味的减少情况。体外嗅觉试验是由专家级分类员对和与含臭味组分的溶液接触时的包括待测试成分的用品(包括参考用品)相关的臭味进行分析。
专家级分类员用(不)愉快级别表达他们对臭味的(不)愉快度的判断,一般为-10(最不愉快的程度)至5(最愉快的程度)。每一个分类员用该方法对试验段内的MU(不愉快度)进行对比。对不同产品的相对MU臭味值进行标号。例如,在试验段内发觉一种样品的味道是另一种样品的2倍,则被标为2倍大的数值。一种样品的味道是另一种样品的十分之一,则被标为十分之一大的数值,等等。在每一个试验段内用0表示中性愉快度,用正值和负值表示臭味的相对愉快度和不愉快度的比例。
用再现经液必要臭味性能的含内部臭味组分的溶液进行的体外内部嗅觉试验惊人地表现出:当将本发明的脱乙酰壳多糖(如脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐(Kytamer))和臭味控制剂(如:可从Degussa AG商购的沸石A、其商标为Wessalith CS或乙二胺四乙酸盐(BASF)或羟丙基β-环糊精(Fluka))与以相同活性物质总量单独使用这两种成分的一种相比,具有协同的减少臭味效应。事实上,用该混合物得到的不愉快度减少的百分数高于以相同活性物质总量单独使用这两种成分的一种时得到的不愉快度减少的百分数。对于每一种样品来说,得到的不愉快度值都是至少15次(3个产品,5个分类员)测试值的平均值。这些结果在统计学上是显著的。
也可以用体内嗅觉试验测定臭味的减少情况,这描述在专利申请EP-A-811387或WO97/46191中,此处引入这些文件作为参考。
下面通过实施例进一步说明本发明。
实施例
实施例A:
在下述实施例中使用的妇女用护垫是由Procter&Gamble Germany销售的Always(Always是一种注册商标)。
用下述方法将每一个妇女用护垫拆开:割开基本沿覆盖外部粘结层的防粘纸的纵边的底面处的带孔覆盖物周围的包装。然后轻轻移开不透水的塑料底层,使吸湿纤维芯的侧面暴露出来,然后沿与护垫本身的平面平行的平面将纤维芯分成两半,每一半的厚度基本相同。脱乙酰壳多糖材料和臭味控制剂均匀地分布在这两个纤维层之间。
然后将不透水的内底片放回到其原来的位置,用如双面胶带沿切口缝合带孔覆盖物周围的包装。
使用的脱乙酰壳多糖粉末材料是0.2g的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐,这是从Amerchol Corporation,Edison,New Jersey商购的,其品名为KytamerPC。
使用的臭味控制剂是0.3g的沸石A,这可从Degussa AG商购,其商标为Wessalith CS。
实施例B
按照实施例A的方法生产其他护垫,不同之处是使用的臭味控制剂是环糊精,而不是沸石。使用的环糊精是可从Fluka商购的0.1g羟丙基β-环糊精。
实施例C
按照实施例A的方法生产其他护垫,不同之处是使用的臭味控制剂是螯合剂,而不是沸石。使用的螯合剂是从BASFAG商购的0.1g乙二胺四乙酸盐。
实施例D、E和F
分别按照实施例A、B和C的方法生产其他护垫,不同之处是除实施例A、B和C中各自使用的脱乙酰壳多糖材料和臭味控制剂外,还将吸湿凝胶材料(AGM)均匀地分布在这两个纤维层之间。
使用的AGM是可从DOW Chemicals商购的0.4g交联聚丙烯酸钠XZ9589001。
实施例G、H和I
分别按照实施例A、B和C的方法生产其他护垫,不同之处是在将纤维芯分成两半后,将吸湿凝胶材料(AGM)和实施例A、B和C中各自定义的臭味控制剂分别均匀地分布在这两个半纤维层之间,而脱乙酰壳多糖材料均匀地分布在下面那半纤维层(即,将更靠近一旦重构的护垫底片的层)上。实际上是制备脱乙酰壳多糖材料溶液,将其均匀地喷雾在下面那半纤维层内侧上。
用下述方法制备脱乙酰壳多糖溶液:将从Amerchol Corporation商购的品名为KytamerPC的1g脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐溶解在100g蒸馏水中,在40℃下搅拌一夜。将10g制备的溶液喷雾在下面那半纤维层上(即,一个护垫用0.1g脱乙酰壳多糖)。
使用的AGM是0.4g的可从DOW Chemicals商购的交联聚丙烯酸钠(代号:XZ9589001)。
使用的臭味控制剂是分别在实施例A、B和C中定义的臭味控制剂(种类和用量)。
因此,实施例G、H和I分别制备的各种护垫具有不同的臭味控制剂,这些臭味控制剂分别对应于上述实施例A、B和C中使用的臭味控制剂。
实施例J
用在下述实施例中的妇女用内裤衬里是基于Procter&Gamble,Germany生产的Always“Alldays Duo Active”的改性的内裤衬里。顶片是膜/无纺复合物{膜供应商代码为BPC 5105 CPM BP Chemical Germany,无纺布供应商代码为ARBO TB/BI M equinenza S pain}。芯材料是由两层定量为55g/m2的气流成网的薄纸(可从Unikay Italy商购,供应商代码为Unikay 303 LF)构成的薄纸层压物(13.2cm×4.0cm)。在两层薄纸之间,层压物含有脱乙酰壳多糖材料和臭味控制剂。
底片包括第一层和第二层两个层。第一层与吸湿薄纸和第二层接触。第二层与第一层和穿用者的内衣接触。第一层是用低密度PE{由 Tredegar FilmProducts B.V.Holland供应,生产代码为X-1522}制成的多孔成形膜(CPT)。第二层由无纺布层压物{由德国的Corovin GmbH生产的13MB/16SB,品名为MD 2005}构成。无纺布层压物由16g/m2的纺粘物和13g/m2的熔喷物构成。通过施加定量约为8g/m2的深度叠加螺旋胶而使每一个底片层都在整个表面上相连接。用于连接两个底片层的胶由SAVARE’SpA.Italy供应(材料代码为PM17)。
使用的脱乙酰壳多糖材料是0.2g的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐,这是从Amerchol Corporation,Edison,New Jersey商购的,其商标为KytamerPC。
使用的臭味控制剂是0.3g沸石A,这可从Degussa AG商购,其商标为Wessalith CS;也可以使用从Fluka商购的0.1g羟丙基β-环糊精;还可以使用从BASFAG商购的0.1g乙二胺四乙酸盐(EDTA)。
可以从上述实施例J的例示护垫开始制备其它内裤衬里,不同之处是在AGM加到脱乙酰壳多糖材料和臭味控制剂的上面。事实上,这三类成分可均匀地混合在一起得到均匀分布在层压物两层之间的粉末。使用的AGM是从DOW Chemicals商购的0.4g交联的聚丙烯酸钠(代号:XZ 9589001)。
所有上述例示的护垫和内裤衬里对与体液相关的臭味化合物都具有杰出的臭味控制性能。
Claims (14)
1、一种用品,其包括阳离子多糖和臭味控制剂作为臭味控制系统,该系统用于控制臭味,优选控制和体液相关的臭味。
2、根据权利要求1的用品,其中,阳离子多糖是氨基多糖,优选是脱乙酰壳多糖材料,该脱乙酰壳多糖材料一般选自脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖盐、改性的脱乙酰壳多糖、交联的脱乙酰壳多糖及其混合物。
3、根据任一上述权利要求的用品,其中,所述阳离子多糖是脱乙酰壳多糖材料,其脱乙酰化度大于75%,优选80%至约100%,甚至更优选90%-100%,最优选95%至约100%。
4、根据任一上述权利要求的用品,其中,脱乙酰壳多糖材料是脱乙酰壳多糖盐,一般是下述酸的脱乙酰壳多糖盐及其混合物:柠檬酸、甲酸、乙酸、N-乙酰甘氨酸、乙酰水杨酸、富马酸、乙醇酸、亚氨基二乙酸、衣康酸、乳酸、马来酸、苹果酸、烟酸、水杨酸、琥珀酰胺酸、琥珀酸、抗坏血酸、天冬氨酸、谷氨酸、戊二酸、丙二酸、丙酮酸、磺酰基二乙酸、苯甲酸、环氧琥珀酸、己二酸、硫代二乙酸、硫代乙醇酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、triptofane、蛋氨酸、甘氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、istydine、羟基脯氨酸、吡咯烷酮羧酸,更优选是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。
5、根据任一上述权利要求的用品,其所含的阳离子多糖或其混合物的量为0.5gm-2-500gm-2,优选1-200gm-2,更优选3gm-2-100gm-2,最优选4gm-2-50gm-2。
6、根据任一上述权利要求的用品,其中,臭味控制剂是螯合剂和/或臭味吸收剂。
7、根据任一上述权利要求的用品,其中,所述臭味控制剂是臭味吸收剂,该臭味吸收剂选自沸石、炭、硅藻土、淀粉、环糊精及其衍生物、硅藻土、粘土、离子交换树脂及其组合物,优选沸石、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其衍生物或其组合物。
8、根据任一上述权利要求的用品,其中,所述臭味控制剂是螯合剂,该螯合剂选自膦酸盐螯合剂、氨基膦酸盐螯合剂、多官能团取代的芳族螯合剂、其它螯合剂如乙二胺N,N’-二琥珀酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸、甘氨酸及其混合物。
9、根据权利要求8的用品,其中,螯合剂选自乙二胺四乙酸盐、三乙酸盐、二乙酸盐和一乙酸盐;乙二胺N,N’-二琥珀酸、乙二胺五(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其混合物,更优选乙二胺四乙酸盐。
10、根据任一上述权利要求的吸湿用品,其所含的臭味控制剂或其混合物的量为1gm-2-600gm-2,更优选5gm-2-400gm-2,最优选10gm-2-200gm-2。
11、根据任一上述权利要求的吸湿用品,其还含吸湿凝胶材料,优选是阴离子合成吸湿凝胶材料。
12、根据权利要求11的用品,其中,吸湿凝胶材料或其混合物的存在量为5gm-2-250gm-2,优选7gm-2-150gm-2,更优选10gm-2-100gm-2。
13、根据任一上述权利要求的用品,其中,所述用品是一次性吸湿用品,优选是卫生巾、内裤衬里、棉塞、尿布、失禁用垫、乳垫、止汗垫、人或动物废物处理设备、阴唇间垫或身体清洁用品。
14、根据任一上述权利要求的用品,其中,所述用品是一次性吸湿用品,该一次性吸湿用品包括透液顶片、底片和位于所述底片和所述顶片之间的吸湿芯。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00108064.7 | 2000-04-25 | ||
EP00108064A EP1149595A1 (en) | 2000-04-25 | 2000-04-25 | Odour control system comprising a cationic polysaccharide and an odour controlling agent |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1437487A true CN1437487A (zh) | 2003-08-20 |
CN1247268C CN1247268C (zh) | 2006-03-29 |
Family
ID=8168464
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB018086047A Expired - Fee Related CN1247268C (zh) | 2000-04-25 | 2001-04-24 | 包括阳离子多糖的臭味控制系统 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP1149595A1 (zh) |
JP (1) | JP4738699B2 (zh) |
KR (1) | KR100585441B1 (zh) |
CN (1) | CN1247268C (zh) |
AR (1) | AR032321A1 (zh) |
AU (1) | AU2001257204A1 (zh) |
BR (1) | BR0110374A (zh) |
CA (1) | CA2405606A1 (zh) |
MX (1) | MXPA02009947A (zh) |
PE (1) | PE20011280A1 (zh) |
WO (1) | WO2001080914A1 (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102939114A (zh) * | 2010-06-11 | 2013-02-20 | 宝洁公司 | 包含阳离子多糖和亲水性载体基质的混合物的吸收产品 |
CN103260655A (zh) * | 2010-12-21 | 2013-08-21 | 宝洁公司 | 具有可释放的气味控制的吸收制品 |
CN103263690A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-08-28 | 天津市中科健新材料技术有限公司 | 一种卫生巾用祛味剂及其制备方法 |
CN107708754A (zh) * | 2015-04-28 | 2018-02-16 | 康沃特克科技公司 | 抗菌纳米纤维 |
CN108653781A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-10-16 | 广州佳伲思抗菌材料有限公司 | 一种抗菌除臭剂及其制备方法 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3979959B2 (ja) | 2003-04-10 | 2007-09-19 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂組成物 |
US7745685B2 (en) | 2005-10-31 | 2010-06-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with improved odor control |
DE102007045724B4 (de) | 2007-09-24 | 2012-01-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
US9533479B2 (en) | 2008-09-18 | 2017-01-03 | Medline Industries, Inc. | Absorbent articles having antimicrobial properties and methods of manufacturing the same |
US9717818B2 (en) | 2009-05-08 | 2017-08-01 | Medline Industries, Inc. | Absorbent articles having antimicrobial properties and methods of manufacturing the same |
JP5752123B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2015-07-22 | メドヴェント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | キトサン組織被覆材 |
EP2559445B1 (de) | 2011-08-17 | 2016-10-12 | NODOR GmbH & Co. KG | Verwendung einer Zusammensetzung zur Neutralisierung von Gerüchen |
DE102012101867A1 (de) | 2012-03-06 | 2013-09-12 | Thomas C. Barnickel | Zusammensetzung zur Neutralisierung von Gerüchen sowie deren Verwendung |
EP3641725A1 (en) | 2017-06-23 | 2020-04-29 | The Procter and Gamble Company | Composition and method for improving the appearance of skin |
CN112437657A (zh) | 2018-07-03 | 2021-03-02 | 宝洁公司 | 处理皮肤状况的方法 |
KR20200031404A (ko) * | 2018-09-14 | 2020-03-24 | 주식회사 엔도비전 | 식물성 키토산을 이용한 여성용 청결제 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 여성용 청결제 |
JP6763100B1 (ja) | 2019-08-23 | 2020-09-30 | 梨沙 西原 | 体液漏出防止剤 |
US10959933B1 (en) | 2020-06-01 | 2021-03-30 | The Procter & Gamble Company | Low pH skin care composition and methods of using the same |
JP2023528616A (ja) | 2020-06-01 | 2023-07-05 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ビタミンb3化合物の皮膚への浸透を改善する方法 |
WO2023191392A1 (ko) * | 2022-03-29 | 2023-10-05 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 조성물 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69122086T2 (de) * | 1990-02-12 | 1997-02-06 | Procter & Gamble | Geruchskontrollzusammensetzungen mit hoher kapazität |
CA2054095A1 (en) * | 1991-04-22 | 1992-10-23 | Stephanie R. Majors | Multicomponent odor control device |
KR970007006B1 (ko) * | 1993-08-31 | 1997-05-01 | 한국전자통신연구원 | 인공 신경 회로와 패턴 분리 및 인식용 발진 신경 망의 구조 |
GB2292526B (en) * | 1994-07-16 | 1999-01-06 | Smith & Nephew | Sanitary products |
JP3489917B2 (ja) * | 1995-07-21 | 2004-01-26 | セーレン株式会社 | 機能性繊維製品およびその製造方法 |
EP0811392B1 (en) * | 1996-06-07 | 2001-10-31 | The Procter & Gamble Company | Breathable absorbent article having a chelating agent based odour control system |
US5932495A (en) * | 1996-09-04 | 1999-08-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Enhanced odor absorption by natural and synthetic polymers |
US6197322B1 (en) * | 1997-12-23 | 2001-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Antimicrobial structures |
SE511857C2 (sv) * | 1998-04-28 | 1999-12-06 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande struktur med förbättrade absorptionsegenskaper innehållande minst 50 vikts% superabsorberande material |
CN1376075A (zh) * | 1999-02-26 | 2002-10-23 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 用表面活性剂改性的螯合剂处理的层状材料 |
-
2000
- 2000-04-25 EP EP00108064A patent/EP1149595A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-04-24 CN CNB018086047A patent/CN1247268C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-24 CA CA002405606A patent/CA2405606A1/en not_active Abandoned
- 2001-04-24 WO PCT/US2001/013159 patent/WO2001080914A1/en active IP Right Grant
- 2001-04-24 BR BR0110374-1A patent/BR0110374A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-04-24 MX MXPA02009947A patent/MXPA02009947A/es active IP Right Grant
- 2001-04-24 KR KR1020027014243A patent/KR100585441B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-04-24 AU AU2001257204A patent/AU2001257204A1/en not_active Abandoned
- 2001-04-24 JP JP2001578008A patent/JP4738699B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-24 EP EP01930696.8A patent/EP1276513B1/en not_active Revoked
- 2001-04-25 PE PE2001000366A patent/PE20011280A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-04-25 AR ARP010101918A patent/AR032321A1/es not_active Application Discontinuation
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102939114A (zh) * | 2010-06-11 | 2013-02-20 | 宝洁公司 | 包含阳离子多糖和亲水性载体基质的混合物的吸收产品 |
CN103260655A (zh) * | 2010-12-21 | 2013-08-21 | 宝洁公司 | 具有可释放的气味控制的吸收制品 |
CN103263690A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-08-28 | 天津市中科健新材料技术有限公司 | 一种卫生巾用祛味剂及其制备方法 |
CN103263690B (zh) * | 2013-06-04 | 2014-08-13 | 天津市中科健新材料技术有限公司 | 一种卫生巾用祛味剂及其制备方法 |
CN107708754A (zh) * | 2015-04-28 | 2018-02-16 | 康沃特克科技公司 | 抗菌纳米纤维 |
CN108653781A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-10-16 | 广州佳伲思抗菌材料有限公司 | 一种抗菌除臭剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4738699B2 (ja) | 2011-08-03 |
WO2001080914A1 (en) | 2001-11-01 |
MXPA02009947A (es) | 2003-02-12 |
JP2003530968A (ja) | 2003-10-21 |
AU2001257204A1 (en) | 2001-11-07 |
BR0110374A (pt) | 2003-02-18 |
KR20020093067A (ko) | 2002-12-12 |
EP1276513B1 (en) | 2013-11-27 |
EP1276513A1 (en) | 2003-01-22 |
CN1247268C (zh) | 2006-03-29 |
KR100585441B1 (ko) | 2006-06-07 |
EP1149595A1 (en) | 2001-10-31 |
CA2405606A1 (en) | 2001-11-01 |
PE20011280A1 (es) | 2002-01-19 |
AR032321A1 (es) | 2003-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1247268C (zh) | 包括阳离子多糖的臭味控制系统 | |
CN1236822C (zh) | 脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料 | |
US6960655B2 (en) | Articles having an odor control system comprising a cationic polysaccharide and an odor controlling agent | |
US6867287B2 (en) | Breathable absorbent articles comprising chitosan material | |
US6844430B2 (en) | Articles comprising cationic polysaccharides and acidic pH buffering means | |
US6833487B2 (en) | Articles comprising a cationic polysaccharide and silica | |
US7217804B2 (en) | Articles comprising cationic polysaccharides and acidic pH buffering means | |
CN1236823C (zh) | 包含脱乙酰壳多糖材料的透气性吸湿用品 | |
JP4781596B2 (ja) | カチオン性多糖類及び酸性のpH緩衝剤を包含する製品 | |
JP4738700B2 (ja) | カチオン性多糖類及びケイ酸塩を包含する吸収製品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060329 Termination date: 20130424 |