CN1433392A - C4馏分的加工 - Google Patents
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明涉及处理C4馏分的方法，包括以下工艺步骤：萃取蒸馏(I)，在多相催化剂上的选择性加氢(II)，在工艺步骤(I)和(II)后得到粗1，3－丁二烯物流，粗1，3－丁二烯物流的蒸馏，分离出纯1，3－丁二烯(III)，其中步骤I)和II)在单一塔中或在热耦合塔中进行，工艺步骤III在第二塔中进行。
Description
本发明涉及一种通过C4馏分加工来分离1，3-丁二烯的方法以及实施这一方法的设备。由裂解装置所得的C4馏分为一种烃类的混合物，其中主要为C4烃类，特别是1-丁烯、异丁烯和1，3-丁二烯。除了少量的C3和C5烃类外，C4馏分通常还含有C3和C4炔烃，例如1-丁炔、丁烯炔和丙炔，特别是1-丁炔(乙基乙炔)和丁烯炔(乙烯基乙炔)。
从这样的混合物中分离1，3-丁二烯是一个复杂的蒸馏问题，因为它们的相对挥发性差别很小。所以，用萃取蒸馏法进行分馏，即加入萃取剂进行蒸馏，所述萃取剂的沸点比要分馏的混合物高，并使要分离的各组分的相对挥发性差别增加。当使用适合的萃取剂时，上述C4馏分可通过萃取蒸馏法分馏得到粗1，3-丁二烯馏分，随后它与含有溶解性低于1，3-丁二烯的烃类特别是丁烷和丁烯的物流和含有比1，3-丁二烯更易溶解的烃类特别是丁炔可能还有1，2-丁二烯的物流一起在最后的蒸馏塔中进一步纯化。这样的方法例如在EP-B 0 284 971中公开。但是，它的缺点是，比1，3-丁二烯更易溶解在萃取剂中的组分特别是丁烯炔可能还有1，2-丁二烯不能转化成目的产物1，3-丁二烯。
另一缺点是萃余油的损失，因为为了安全，富含乙炔的物流必需用萃余油1稀释。
通过炔属杂质即丁炔的预先选择性加氢可使分离1，3-丁二烯的萃取蒸馏简化。这样的方法在Proc.-Ethylene Prod.Conf.5(1996)，631-636页中描述。根据该论文，当使用KLP催化剂时，可在高的催化剂操作寿命下得到高的乙烯基乙炔转化率和低的丁二烯损失，所述的催化剂为在规定孔结构的高纯度γ-氧化铝载体上的细分散的铜颗粒。预先选择性加氢能使丁二烯两段萃取蒸馏简化成一段过程，并使下游最后的蒸馏中所需的设备减到一个分离塔。但是，所述方法的缺点是，单独用于乙炔属杂质预先选择性加氢的装置是必要的。
US4,277,313公开了另一分离1，3-丁二烯的方法，根据这一方法，首先进行选择性加氢，然后进行1，3-丁二烯的萃取蒸馏。选择性加氢可在含周期表第VIII族元素的催化剂例如钯/氧化铝催化剂存在下，在液相或气相中进行。所提及的萃取剂为二甲基甲酰胺或二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、糠醛或乙腈。象上述方法一样，这一方法的缺点是，单独用于预先选择性加氢的装置是必要的。
US6,040,489公开了一种从C4馏分中分离1，3-丁二烯的方法，其中C4馏分在塔中加氢，用溶剂选择性萃取，至少含有丁烷和丁烯的物流作为塔顶物流从塔中取出，而富含丁二烯的溶剂在塔底取出，然后在溶剂汽提塔中分离成含丁二烯的塔顶物流和含溶剂的塔底物流。在丁二烯蒸馏塔中，将上述含丁二烯的塔顶物流再分离成含1，3-丁二烯的塔顶物流和含1，2-丁二烯的塔底物流。
隔壁塔即带立式隔壁的蒸馏塔用于通过蒸馏分馏多组分混合物是已知的。在塔的各部分中，立式隔壁阻止液体和蒸汽物流相互混合。金属平板构成的隔壁在塔的中部沿纵向将塔分成进料段和排出段。
使用热耦合塔也可得到类似的结果，即至少两个塔的排列，其中每一个塔与另一个塔和至少两个物理上分开的连接点相连。
EP-B 0 126 288公开了一种隔壁塔，化学反应在其中进行。由于限定加入均相催化剂，可将化学反应以特定方式限制到隔壁塔的特定区域中。
本发明的一个目的是提供一种从C4馏分中分离1，3-丁二烯的方法，所述的方法没有现有技术的缺点，特别是需要较低设备上的投入。
在本发明中，术语粗1，3-丁二烯指含有至少80％(重量)、优选90％(重量)、特别优选95％(重量)1，3-丁二烯目的产物的烃类混合物，其余为杂质。
相比，术语纯1，3-丁二烯指含有至少99％(重量)、优选99.5％(重量)、特别优选99.7％(重量)1，3-丁二烯目的产物的烃类混合物，其余为杂质。
这一目的通过这样一种C4馏分加工方法来达到，所述的方法包括以下工艺步骤：
-萃取蒸馏(I)，
-在多相催化剂上选择性加氢(II)，工艺步骤(I)和(II)后制得粗1，3-丁二烯，以及
-粗1，3-丁二烯的蒸馏以便分离纯1，3-丁二烯(III)。
我们发现，上述目的通过在单一塔中进行工艺步骤I和II以及在第二塔中进行工艺步骤III可以达到。
作为另一供选择的方案，可在热耦合塔中进行工艺步骤I和II以及在第二塔中进行工艺步骤III。
已知的方法未指出C4的分馏可在单一塔中通过萃取蒸馏和多相催化选择性加氢来生产粗1，3-丁二烯物流。相反，一般认为，为了从富含1，3-丁二烯的选择性溶剂中分离1，3-丁二烯需要另一外加设备，特别是汽提塔，以及这样的设备，特别是汽提塔，必需在不同的工艺条件下操作，特别是在不同的压力条件下操作。其原因在于在高温下二烯烃和炔属化合物的强烈聚合倾向。如果在萃取蒸馏的压力条件即约4-6巴绝对压力下用蒸馏法从高沸点萃取剂中分离低沸点烃类时，这样的温升出现在塔的下部和汽化器中。
正如已知的，在本情况下用作原料的C4馏分是每一分子主要含有4个碳原子的烃类混合物。C4馏分例如在乙烯和/或丙烯的生产中通过石油馏分例如液化石油气、轻质石脑油或瓦斯油的热裂解过程中获得的。C4馏分还在正丁烷和/或正丁烯的催化脱氢中制得。C4馏分通常含有丁烷、丁烯、1，3-丁二烯和少量C3和C5烃类以及还有丁炔类，特别是1-丁炔(乙基乙炔)和丁烯炔(乙烯基乙炔)。1，3-丁二烯的含量通常为10-80％(重量)、优选20-70％(重量)、特别是30-60％(重量)，而乙烯基乙炔和乙基乙炔的数量通常不超过5％(重量)。典型的C4馏分有以下的重量百分组成：
| 丙烷 | 0-0.5 |
| 丙烯 | 0-0.5 |
| 丙二烯 | 0-0.5 |
| 丙炔 | 0-0.5 |
| 正丁烷 | 3-10 |
| 异丁烷 | 1-3 |
| 1-丁烯 | 10-20 |
| 异丁烯 | 10-30 |
| 反-2-丁烯 | 2-8 |
| 顺-2-丁烯 | 2-6 |
| 1，3-丁二烯 | 30-60 |
| 1，2-丁二烯 | 0.1-1 |
| 乙基乙炔 | 0.1-2 |
| 乙烯基乙炔 | 0.1-3 |
| C5 | 0-0.5 |
在以上说明的萃取蒸馏中，用于这一分离即从C4馏分中分离1，3-丁二烯的适合的选择性溶剂通常是沸点高于要分馏的混合物并对共轭双键和三键比对单一双键和单键有更大亲合性的物质或混合物，优选偶极溶剂，特别优选偶极非质子传递溶剂。为了避免对设备的腐蚀，没有腐蚀性的或仅稍有腐蚀性的物质是优选的。
对于本发明的方法来说，适合的选择性溶剂例如是丁内酯；腈类，例如乙腈、丙腈或甲氧基丙腈；酮类，例如丙酮，糠醛；N-烷基取代的低碳脂族酸酰胺，例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺或N-甲酰基吗啉；N-烷基取代的环酸酰胺(内酰胺)，例如N-烷基吡咯烷酮、特别是N-甲基吡咯烷酮。通常使用N-烷基取代的低碳脂族酸酰胺或N-烷基取代的环酸酰胺。特别优选的萃取剂为二甲基甲酰胺，特别是N-甲基吡咯烷酮。
但是，也可使用这些溶剂的混合物例如N-甲基吡咯烷酮和乙腈的混合物，或这些溶剂与共溶剂的混合物，例如与水和/或叔丁基醚类例如甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、丙基叔丁基醚、正丁基叔丁基醚或异丁基叔丁基醚的混合物。
特别适用的萃取剂是N-甲基吡咯烷酮，优选其水溶液，特别是含有8-10％(重量)、特别优选8.3％(重量)水。
对于在多相催化剂上的选择性加氢即工艺步骤II来说，基本上所有已知方法都可用于本发明。可使用基于钯的已知催化剂，例如在EP-A-0 738540、EP-A-0 722 776或US4,587,369中描述的，或基于铜的催化剂，例如在US4,493,906或US4,704,492中描述的。
选择性加氢催化剂可涂覆到常规的蒸馏器的内件上，即特别是塔盘、成型体或填料；它们也可装在金属丝网袋中并绕成卷，如US4,215,011中公开的。但是，它们特别优选用作TLC(薄层催化剂)填料。
催化剂特别适用的形式为DE-A 196 24 130中公开的TLC催化剂填料，它们通过蒸汽沉积法和/或溅射法制备；因此该公开的全文引入本说明书作为参考。除了DE-A 196 24 130中公开的织网或薄膜用作支承材料外，也可使用针织网作为催化剂填料的支承材料。除了DE-A 196 24 130中公开的蒸汽沉积和/或溅射外，也可用浸渍法涂覆催化活性物质和/或作为助催化剂的活性物质。
为了回收纯1，3-丁二烯，粗1，3-丁二烯流的蒸馏(工艺步骤III)在第二蒸馏塔中按已知的方式进行，特别是在隔壁塔中或在一个塔中或在两个塔中进行。工艺步骤III的进料物流优选以蒸汽侧线流的形式从第一塔取出，并送入第二蒸馏塔。
对于可用于实施工艺步骤I和II以生产粗1，3-丁二烯物流的塔来说，原则上没有限制。
C4馏分送入塔的中部，选择性溶剂送入塔的上部，而氢在C4馏分进料侧线下方送入。
该塔在选择性溶剂进料侧下方装有分离-活性的内件，优选无规填料元件或规整填料。在选择性溶剂进料侧上方，优选有一个或多个塔盘。
该塔优选在塔顶压力为3-7巴绝对压力、特别是4-6巴绝对压力下操作，用这一方法，有可能在塔顶用水作为冷却剂进行冷凝，而不需任何更昂贵的冷却剂。
在塔底，建立的温度为约140-200℃、特别是180-190℃，通常为约185℃。
至少C4馏分进料侧下方的分离-活性内件特别是无规填料元件或规整填料活性内件，即如上所述，将选择性加氢催化剂涂覆到填料上。优选使用TLC催化剂。
在塔顶取出的是含有C4馏分中那些比1，3-丁二烯难溶于选择性溶剂的组分特别是丁烷和丁烯的物流，而从塔底取出仍含有烃类的选择性溶剂，优选在汽化塔中将它们分出，并再次送入塔底以便再得到纯化的溶剂，优选至少部分将它循环到塔的上部。
在一优选的实施方案中，从进行工艺步骤(I)和(II)的塔中，从含有相对高浓度乙炔类的段中取出这样一物流，再次将该物流送入塔中，优选送入所述塔的催化活性段的最顶部。这一方法使1，3-丁二烯的产率提高。
操作该方法的优选方式是采取至少一个措施来降低塔底液体的温度。根据这一方案，使反应混合物的温度降低。
塔底液体的温度优选降低10-80℃，特别是降到100-170℃的温度范围、优选140-160℃。
根据本发明，降低塔底液体温度的一个优选措施是将一中沸物的物流送入塔下部或送入塔的底部汽化器。术语“中沸物”在本文情况下指由其沸点确定的烃类或烃类混合物：
所述的沸点在本文情况下高于1，3-丁二烯的沸点而低于溶剂或溶剂混合物的沸点。
提供的中沸物优选为已在本方法中存在的物质或物质混合物。
特别适合的中沸物为在每种情况下每一分子有5个碳原子的物质或物质混合物，优选一种或多种烷烃和/或一种或多种烯烃。
作为中沸物，特别优选2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、正戊烷、异戊烷、正戊-1-烯和正戊-2-烯中的一种或多种。
提供的中沸物与C4馏分的体积流量比优选为0.001/1至0.25/1、更优选0.002/1至0.15/1、特别优选0.004/1至0.008/1。
作为中沸物流，特别是也可使用回收纯1，3-丁二烯的蒸馏塔的塔底物流。
根据本发明，为了降低塔底液体的温度，除了上述提供中沸物流的措施以外，还可采取的第二个措施是，通过向塔的下部提供选择性溶剂的相对低沸点组分，特别是水蒸汽，在塔的下部区域提高选择性溶剂的相对低沸点组分的量，特别是它的水蒸汽含量，以及通过提供的相对低沸点组分，特别是水蒸汽，在选择性溶剂部分或完全循环回塔以前，稀释从塔中取出的选择性溶剂流。
相对低沸点组分，特别是水蒸汽，与提供的C4馏分的相对体积流量比优选为0.2/1至1.6/1、优选1.2∶1。
选择性溶剂的相对低沸点组分，特别是水，宜以蒸汽的形式，优选在等于或稍高于塔底压力下提供给塔。
如上所述，特别适用于本方法的选择性溶剂为N-甲基吡咯烷酮，简称为NMP，优选水溶液，特别是含有8-10％(重量)水、特别优选8.3％(重量)水。
选择性溶剂物流循环以前，可用提供的相对低沸点的组分，特别是水蒸汽稀释。这使选择性溶剂的组成很少变化或没有变化，这一点对其选择性是十分重要的。
作为上述措施的一个供选择的方案，可通过增加塔底液体中的1，3-丁二烯含量，特别是按塔底液体的总重计提高到0.5到5％(重量)、优选1到3％(重量)、特别优选1.8％(重量)来降低塔底的温度，塔底液体从塔中取出以后用汽提蒸汽，优选塔顶蒸汽产物，在汽提塔中降低1，3-丁二烯的含量。
也可在汽提塔安装另一塔底汽化器。
另一方面，也可不在单独的汽提塔中而在塔最底部的另一部分中降低丁二烯含量。
在一实施方案中，工艺步骤I和II在隔壁塔中进行。
为此，使用这样一种设备，所述的设备包括
-一隔壁塔，隔壁在塔中沿塔的纵向排列，形成上部共用塔区、下部共用塔区、进料段和排出段，
-在进料段的中部送入进料混合物，在进料段的上部送入萃取剂，
-氢气送入下部共同塔区，在隔壁塔的顶部冷凝器中，在蒸汽物流中的未反应的氢从可冷凝的低沸物中分离，并通过压缩机循环到下部共用塔区，以及
-在进料段中相应的进料位置下方，从隔壁塔的排出段中排出粗1，3-丁二烯物流的液体或蒸汽，以及，
-将粗1，3-丁二烯物流进一步送入最后的蒸馏塔(工艺步骤III)。
原料混合物即C4馏分预先被汽化，并以蒸汽形式送入隔壁塔进料段的中部。萃取剂在所选的进料位置送入隔壁塔进料段的上部，以致它足以远离隔壁的上端，以便确保萃取剂不进入上部共用塔区和不进入排出段的上部。
在隔壁塔顶部的冷凝器中，可凝的低沸物特别是丁烷、丁烯和还可能有的C3烃类从蒸汽物流中冷凝出来，优选部分作为回流返回隔壁塔顶，其他作为低沸物物流排放。在加氢中未消耗的氢在压缩机中压缩，并以气体形式送入下部共用塔区。已消耗的氢用新鲜氢补充。但是，作为一个供选择的方案或除了将未消耗的氢循环到下部共用塔区外，未用过的氢可通过塔底汽化器循环。将氢送入塔底汽化器可提供显著降低塔底物温度的好处，以及可从塔底产物中更好分离烃类，而不会超过萃取剂允许的最大操作温度。
粗1，3-丁二烯物流在进料段中的C4馏分相应的进料位置下方以蒸汽或液体的形式从隔壁塔排出段的下部取出。在这里，排出点必需足够高于隔壁塔的下端，以便确保没有萃取剂从下部共用塔区进入含1，3-丁二烯的物流排出点上方的排出段。
塔中的所有区域都可装有常用的蒸馏内件。此外，排出段的至少一个区必需装反应活性内件，即多相催化选择性加氢的内件。为此，正如上述，可使用常用的涂覆多相催化剂的蒸馏内部件或优选TLC填料。除了上面规定的排出段的分段外，排出段的整个上部分段也可装有反应性内件。
在另一实施方案中，本发明提供一种实施本发明方法的设备，其中隔壁塔用热耦合塔代替，优选每一个塔都有它自己的底部汽化器和/或冷凝器。
就能耗来说，这样的组合与隔壁塔是等价的。这些变通设备方案使两个塔在不同压力下操作成为可能。因为选择性加氢的氢分压为约1-10巴，氢存在的设备部件必需适于相应的高压。使用其中只有一个需设计为适于高压的热耦合塔可使投资减少。当使用具有较短操作寿命的催化剂时，使用热耦合塔的设备方案还有一些优点。在侧塔中装催化剂可以配备两个并联的塔，以使催化剂再生、催化剂洗涤或催化剂更换的停工可完全避免或至少大大缩短。
由于费用的原因，在新装置中隔壁塔是优选的，但热耦合塔特别适用于现有蒸馏塔的改造。
以下借助附图和实施例来说明本发明，在附图中，
图1图示说明本发明有隔壁塔的第一种设备，
图2a至2d图示说明有共用塔底汽化器和冷凝器的热耦合塔，
图3a至3d图示说明有各自塔底汽化器和冷凝器的热耦合塔，
图4图示说明提供中沸物物流的实施方案，
图5图示说明提供水蒸汽的实施方案，以及
图6和7图示说明两个不同的实施方案，其中塔底设定相对高含量1，3-丁二烯。
在附图中，相同的编号用于相同的或相应的物流。
在图1中图示说明的方案有一带有隔壁T的隔壁塔TK，隔壁T沿塔的纵向排列，并将隔壁塔TK分成上部共用塔区1、下部共用塔区6、进料段2a、2b、4和排出段3a、3b、5a、5b。C4馏分通过进料段的2b和4分段之间的进料位置F送入，萃取剂在进料段的2a和2b分段之间送入，氢H送入下部共用塔区6。在冷凝器K中，可凝的低沸物从蒸汽物流中分离出来，部分作为回流返回塔顶，而另一部分作为低沸物物流排出。气态氢在压缩机V中压缩，并送回隔壁塔TK的下部共用塔区6。所述的塔有塔底汽化器S，通过它一部分产物返回下部塔区6，而一部分未通过塔底汽化器循环的塔底产物作为高沸物物流C从隔壁塔排出。
隔壁塔TK的进料段由2a、2b和4分段构成，2a分段位于萃取剂E的进料位置上方，2b分段位于萃取剂E和C4馏分F的进料位置之间，而4分段位于C4馏分F的进料位置下方。隔壁塔的排出段由3a、3b、5a和5b分段构成。5b分段有这样的尺寸，以致下部共用塔区6的萃取剂不能进入排出段装有反应性内件的分段5a。含1，3-丁二烯的物流B在分段3b和5a之间从隔壁塔的排出段取出。
图2a至2d图示说明不同的实施方案和设备，它们是有共用塔底汽化器和共用冷凝器的热耦合蒸馏塔。在这里，在两个不同的单个塔之间按不同的方式划分出图1的隔壁塔TK的塔区1、2a、2b、3a、3b、4、5a、5b和6。
图3a至3d表示热耦合塔的另外一些实施方案，其中每一个塔有它自己的塔底汽化器和冷凝器。每一单个塔的回流通过它自己的冷凝器中的冷凝产生。为了降低能耗，冷凝器优选为部分冷凝器。
图4图示说明一种实施没有隔壁的实施方案的装置，其中提供中沸物物流：
选择性溶剂E送入单一塔10的上部，C4馏分F送入中部，而氢物流H在物流F的供料侧线下方送入。粗1，3-丁二烯物流B作为侧线物流取出。塔在物流E的进料侧线上方装有塔盘，在该点之下装有无规填料或规整填料，其中一些填料必需是催化活性的。蒸汽物流被冷凝并作为低沸物物流A取出，它主要含有丁烷和丁烯。溶剂从塔底取出送入塔底汽化器S，在那里它经部分纯化，然后循环到物流E中。中沸物物流C5在塔底汽化器S处提供。
图5图示说明一种实施优选方案的装置，其中优选以水蒸汽的形式(H2O-vap)在下部提供水流。这一水量通过在一循环回路中使粗1，3-丁二烯物流冷凝并在相分离器中分出含水相、优选通过使它汽化返回塔中。
在图6中说明的供选择方案中，涉及的方法是在塔底液体中允许高的1，3-丁二烯含量，塔底液体在一分开的汽提塔KS中萃取汽提。为此，正如作为例子说明的，使用塔10的蒸汽物流是可能的。
图7图示说明另一个实施有高浓度1，3-丁二烯的方案的装置。在这一方案中，汽提塔KS作为外加的最底部塔段Z放置在塔10下面，并以气密和液密方式与所述的塔10分开。
实施例
总计70块理论塔板的塔，塔顶压力为4.5巴，在从塔底计第45块塔板处进料，C4馏分体积流速为1.5公斤/小时，其组成如上所述。在塔板65处，将NMP8.3％(重量)水溶液作为选择性溶剂送入。在塔板11处送入15克/小时氢气流。从塔板10处取出粗1，3-丁二烯。在塔底，温度为186℃。
在上述实施条件下，在每种情况下送入塔底的中沸物2-甲基丁烯的体积速率为下面所示。
从下表可看出在每种情况下塔底液体温度的降低。
| 实施例 | C5体积流速(克/小时) | 塔底液体温度(℃) |
| 1 | 3 | 184.6 |
| 2 | 6 | 183.4 |
| 3 | 30 | 175.2 |
| 4 | 60 | 168.1 |
| 5 | 120 | 159.2 |
| 6 | 240 | 150.2 |
实施例7
在上述相同的实验条件下，将300公斤/小时水蒸汽流而不是C5流送入塔的下部。它使塔底液体温度从186℃下降到180℃。
实施例8
重复实施例7的步骤，不同的是送入更高体积速率的水蒸汽，即2010克/小时。它使塔底液体的温度下降到165℃。
Claims (21)
1.一种加工C4馏分的方法，所述的方法包括以下工艺步骤：
-萃取蒸馏(I)，
-在多相催化剂上选择性加氢(II)，在工艺步骤(I)和(II)以后制得粗1，3-丁二烯物流，以及
-粗1，3-丁二烯物流的蒸馏，以便分离纯1，3-丁二烯(III)，
所述方法的特征在于，工艺步骤I和II在单一塔中进行，工艺步骤III在第二塔中进行。
2.一种加工C4馏分的方法，所述的方法包括以下步骤：
-萃取蒸馏(I)，
-在多相催化剂上选择性加氢(II)，在工艺步骤(I)和(II)以后制得粗1，3-丁二烯物流，以及
-粗1，3-丁二烯物流的蒸馏，以便分离纯1，3-丁二烯(III)，
所述方法的特征在于，工艺步骤I和II在热耦合塔中进行，工艺步骤III在另一塔中进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，工艺步骤I所用的萃取剂为N-甲基吡咯烷酮，优选以水溶液形式，特别是含8-10％(重量)水、特别优选含8.3％(重量)水。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，选择性加氢(工艺步骤II)所用的多相催化剂为TLC填料。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于，从进行工艺步骤I和II的塔的乙炔类浓度相对高的段中取出一物流，并将这一物流再次送入塔中，优选送入催化活性段的最顶部。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于，至少采取一种措施来降低塔底液体的温度。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于，塔底液体的温度下降10-80℃、特别是降到100-170℃、优选140-160℃。
8.根据权利要求6或7的方法，其特征在于，将中沸物物流送入塔的下部或塔的塔底汽化器。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于，提供的中沸物是已在这一方法中存在的物质或物质混合物。
10.根据权利要求8或9的方法，其特征在于，在每种情况下提供的中沸物为每一分子有5个碳原子的物质或物质混合物，优选一种或多种烷烃和/或烯烃。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于，提供的中沸物为以下物质中的一种或多种：2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、正戊烷、异戊烷、正戊-1-烯和正戊-2-烯。
12.根据权利要求8-11中任一项的方法，其特征在于，送入的中沸物与C4馏分的体积流速比为0.001/1至0.25/1，优选0.002/1至0.15/1、特别优选0.004/1至0.008/1。
13.根据权利要求6或7的方法，其特征在于，通过将选择性溶剂的相对低沸点组分，特别是水蒸汽，送入塔的下部，增加塔的下部区域选择性溶剂的相对低沸点组分的数量，特别是水蒸汽的含量，并通过送入相对低沸点组分，特别是水蒸汽流，使从塔中取出的选择性溶剂物流在部分或全部循环回塔以前稀释。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于，送入塔的相对低沸点组分，特别是水蒸汽，与C4馏分的相对体积流速比为0.2/1至1.6/1、优选1.2∶1。
15.根据权利要求13或14的方法，其特征在于，选择性溶剂的相对低沸点组分特别是水以蒸汽式在等于或稍高于塔底压力下送入塔中。
16.根据权利要求6或7的方法，其特征在于，按塔底液体的总重计，允许塔底液体的1，3-丁二烯含量提高到0.5-5％(重量)、优选1-3％(重量)、特别优选1.8％(重量)，在塔底液体从塔中取出以后，在汽提塔中使它的1，3-丁二烯含量减少，优选以塔顶蒸汽产物用作汽提蒸汽。
17.根据权利要求1、3、4和5中任一项的方法，其特征在于，工艺步骤I和II在隔壁塔中进行。
18.一种实施权利要求17的方法的设备，所述的设备包括
-一隔壁塔，隔壁(T)沿塔的纵向在塔中排列，形成上部共用塔区(1)、下部共用塔区(6)、进料段(2a、2b、4)和排出段(3a、3b、5a、5b)，
-在进料段(2a、2b、4)的中部区域、分段(2b和4)之间送入C4馏分，在进料段(2a、2b、4)的上部、分段(2a和2b)之间送入萃取剂(E)，
-在分段(5a)下方送入氢(H)，在冷凝器(K)中使隔壁塔(TK)的蒸汽物流中未反应的氢从可凝低沸物中分离，然后通过压缩机(V)循环到下部共用塔区(6)，以及
-在隔壁塔(TK)的排出段(3a、3b、5a、5b)的分段(3b)和(5a)之间排出含1，3-丁二烯的物流(B)，
-输送物流(B)至最后的蒸馏(工艺步骤III)。
19.根据权利要求18的设备，其特征在于，冷凝器(K)中从蒸汽物流中冷凝的低沸物部分作为回流返回隔壁塔(TK)的塔顶，其它部分作为低沸物物流(A)排出。
20.根据权利要求18或19的设备，其特征在于，隔壁塔(TK)在位于进料位置(F)和含1，3-丁二烯的物流(B)从隔壁塔(TK)的排出位置之间的排出段(3a、3b、5a、5b)的分段(5a)中有反应性内件。
21.根据权利要求20的设备，其特征在于，在排出段(3a、3b、5a、5b)的上部分段也有反应性内件，优选在分段(3b)、特别优选在分段(3a和3b)中也有反应性内件。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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| CX01 | Expiry of patent term | ||
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Granted publication date: 20090415 |