CN102690185B - 用于水解乙酸甲酯来获得乙酸和醇的反应性蒸馏方法和设备 - Google Patents
用于水解乙酸甲酯来获得乙酸和醇的反应性蒸馏方法和设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102690185B CN102690185B CN201210079589.XA CN201210079589A CN102690185B CN 102690185 B CN102690185 B CN 102690185B CN 201210079589 A CN201210079589 A CN 201210079589A CN 102690185 B CN102690185 B CN 102690185B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- methyl acetate
- reactive
- space
- acetic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 162
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 88
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 225
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 72
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 30
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004859 Gamochaeta purpurea Species 0.000 description 1
- 125000000174 L-prolyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/32—Packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit or module inside the apparatus for mass or heat transfer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/04—Methanol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
公开了一种方法和设备，用于通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和甲醇。该反应性蒸馏塔被配置为分隔壁反应性蒸馏塔(1)。将含有水和乙酸甲酯的供料与催化剂在反应性空间(19)中接触，来将水和乙酸甲酯水解成甲醇和乙酸。该反应性空间包含至少第一精馏区(32)、第一汽提区(34)和第一反应区(33)。将催化剂提供到第一反应区(33)中。该塔进一步包含产物空间(29)，其具有至少第二精馏区(42)和第二汽提区(44)。该第二汽提区(44)与第一汽提区(34)共用至少一部分的塔池(38)。第一顶部产物从反应性空间顶部(45)中排出，底部产物从塔池(38)中排出，第二顶部产物从产物空间顶部(46)中排出，中间产物从产物空间(29)中排出。
Description
本发明涉及一种方法和设备，用于通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和醇。它是生产聚乙酸乙烯酯中的一种重要方法，在其中乙酸甲酯是作为副产物而产生的。乙酸甲酯被转化成乙酸和甲醇，然后供给回所述的生产方法中。
乙酸甲酯的水解经常在固定床反应器中进行，随后是几种分离步骤，包括蒸馏和萃取性蒸馏。但是，固定床反应器的产率受限于化学反应的平衡，这意味着乙酸甲酯向乙酸和甲醇的转化将仅仅完成到该平衡点。归因于这样的事实，即，大量的乙酸甲酯和水未反应的保留在该固定床反应器中，结果，必须提供大的再循环流。
所以已经考虑了通过提供蒸馏塔来改进这种方法，在其中提供了包含结构化填料，无规填料或者塔板的反应区，用于将羧酸酯反应成相应的羧酸和醇。所述塔的反应区(在其中发生化学反应)包含了非均相催化剂，例如用Amberlyst类型催化剂填充的KATAPAKTM类型的结构化填料。EP1220825B1中公开了这样的反应性蒸馏设备和方法，用于将羧酸酯水解来获得羧酸和醇。在该反应性蒸馏塔的反应区中，可以从反应物，羧酸酯和水中分离反应产物例如羧酸和醇。这种分离具有这样的结果，即，从来没有达到用于这种化学反应的平衡阶段，并且可以获得100%的产率。
现有技术所公开的这种反应性蒸馏的一个缺点是全部的产物和未转化的水是经由池离开该反应性蒸馏塔的，并且必须随后在另外的分离塔中分离。这种反应性蒸馏塔的顶部产物仅仅是一种小的净化流，含有羧酸酯，醇和低沸点杂质。因为在池和管线中的驻留时间，逆反应是可能的，这使得难以生产无乙酸甲酯的甲醇。当羧酸酯是由反应产物羧酸和甲醇形成时，会发生逆反应或者后退反应。因此来自EP1220825B1的这种反应性蒸馏塔的产物的纯度本身是有限的，这归因于在羧酸能够在随后的分离单元中与醇最终分离之前，羧酸和醇在池和随后的热交换器中所需的长驻留时间。
所以该方法已经通过将该反应性蒸馏和随后的分离结合在一种反应性分隔壁塔中而得以改进，如下面的论文所公开的那样：“IncreasedPurityatReducedCosts”，StefanSander，出版于SulzerTechnicalReview1/2007，和论文“MethylAcetateHydrolysisinaReactiveDividedWallColumn”，StefanSander等人，TransIChemE，ChemicalEngineeringResearchandDesign，2007，85(A1)：149-154。
但是，试验数据显示，甚至预期所引用的论文中公开的分隔壁塔将导致在池中比EP1220825更长的驻留时间，其促进了后退反应的发生和乙酸甲酯的形成。该试验证据显示回流大约是供给到该反应性蒸馏塔的供料流总量的五倍大。
上述论文中的反应性分隔壁塔所遇到的另外一种问题涉及到控制产物品质的难度。
本发明的一个目标是设计一种用于水解乙酸甲酯的方法，在其中能够进一步提高产物甲醇和/或乙酸的纯度。
本发明的通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和甲醇的方法是在反应性蒸馏塔中进行的，其配置为分隔壁反应性蒸馏塔，包括塔顶，塔体和塔池。该塔体排列在该塔顶和该塔池之间。
该塔另外包含反应性空间和产物空间。该反应性空间包含至少第一精馏区和第一反应区，由此将水解催化剂提供在该第一反应区中。该第一精馏区排列在塔顶和该第一反应区之间。该塔进一步包含第一汽提区，并且该第一汽提区排列在该塔池和该第一反应区之间。
含有水和乙酸甲酯的供料进入该反应性空间中，并且与该水解催化剂接触来至少部分的水解成乙酸和甲醇。第一顶部产物从反应性空间顶部排出。底部产物从塔池中排出，和第二顶部产物从产物空间顶部排出。中间产物从产物空间中排出。
令人惊讶的，如果中间产物从塔体的产物空间中排出，则通过独立控制该反应性空间和产物空间，该塔更稳定的运行是可能的。优选该中间产物是在位于分隔壁顶部与底部之间的位置排出的。所以侧抽出将仅仅影响该塔在其产物空间中的流动条件。归因于分隔壁的存在，在该反应性空间对于流动条件没有影响。此外可以排出含有至少99%甲醇的中间产物。
已经发现该反应性空间还对于液体负荷也是敏感的，所以根据一种有利的实施方案，提供了两种冷凝器。第一冷凝器至少部分的冷凝该反应性空间的顶部产物，第二冷凝器至少部分的冷凝该产物空间的顶部产物。第一冷凝器可以独立于第二冷凝器控制和运行。由此独立的控制该反应性空间和产物空间是可能的。
在一种实施方案中，含有至少50%水的第一供料和含有至少15%乙酸甲酯的第二供料进入该反应性空间中，并且与水解催化剂接触来至少部分的水解成乙酸和甲醇，并且第一顶部产物从反应性空间顶部排出，底部产物从塔池排出，和第二顶部产物从产物空间顶部排出，中间产物从产物空间排出，其包含至少99%的甲醇。
进一步在汽提区中分离离开反应区的甲醇，乙酸和一些乙酸甲酯和水。该汽提区包含优选至少一种分离元件例如结构化填料，无规填料或者塔板。未反应的乙酸甲酯被从塔池升起的蒸气推动返回到反应区中，而乙酸，水和甲醇流入塔池的方向。
从塔池升起的蒸气包含高浓度甲醇和少量水和乙酸。这种蒸气通过所述壁分离成两个蒸气部分，第一蒸气部分进入反应性空间中，第二蒸气部分进入该分隔壁塔的产物空间中。
该产物空间包含至少第二精馏区和第二汽提区。该第二汽提区与第一汽提区共用至少一部分的该塔池。来源于该塔池进入产物空间的第二蒸气部分首先到达第二汽提区中，其后到达第二精馏区。第二汽提区和精馏区每个可以包含至少一种分离元件，优选结构化填料。在第二汽提区中，将甲醇从乙酸和水分离。与水和乙酸相比，甲醇是低沸点部分，因此甲醇作为中间管道中的中间产物离开所述塔。该中间管道位于池管道和第二顶部排出管道之间。乙酸和水是高沸点部分，并且随后从塔池经由池管道排出。
上升穿过第二精馏区的高沸点部分包含乙酸甲酯和低沸点杂质。带入第二精馏区的任何甲醇可以通过增加蒸馏来分离成中间产物。该第二精馏区也可以包含至少一种分离元件，优选结构化填料。
根据该方法一种特别优选的实施方案，底部产物的基本组成为乙酸和水，其中该底部产物中杂质总计可以小于1%，优选小于0.5%，特别优选小于0.1%。本申请中所提及的与流体中单个组分例如乙酸甲酯，甲醇，水，乙酸的量有关的全部百分比是重量百分比。
根据该方法一种特别优选的实施方案，第二顶部产物基本组成为甲醇和乙酸甲酯，其中该第二顶部产物中杂质总计小于1%，优选小于0.5%，特别优选小于0.1%。
后退反应，即，由甲醇和乙酸形成乙酸甲酯的反应可以在反应性蒸馏塔第一汽提区中发生。第一汽提区可以包含上部分离元件，例如结构化填料，无规填料或者塔板，和下部分离元件，例如结构化填料，无规填料或者塔板。该后退反应可以在上部或者下部分离元件每个之中或者之上进行，这里主要在其上部和这两种分离元件之间的内部件中以及在产物空间的甲醇分离区底部进行。在上述全部这些区域中，大量存在的甲醇和乙酸运行进行所述的后退反应。该塔可以设计成这样的方式，即，所述池和热交换器几乎没有甲醇，这样在所述池中几乎没有发生后退反应。
一部分所形成的乙酸甲酯将存在于该反应性蒸馏塔的产物空间中。在甲醇是在产物空间顶部取出的情况中，因此高于第二精馏区，将在甲醇中找到进入这个区域的全部乙酸甲酯。在甲醇作为副产物取出的情况中，这种流体中的乙酸甲酯含量降低。主要量的乙酸甲酯是作为净化流在这种区域的顶部取出的。根据这种变化，在塔顶的该净化流仅仅包含甲醇和乙酸甲酯，并且可以通过该反应性蒸馏塔的反应性空间再循环。这种净化流的流速是供料流的大约1%。
根据该方法一种有利的变化，首先将含有乙酸甲酯的预反应器供料供给到预反应器中，在其中乙酸甲酯与水解催化剂在水存在下接触，依靠其将乙酸甲酯部分的分解成乙酸和甲醇，并且含有乙酸甲酯，乙酸和甲醇的预反应器产物从预反应器排出，并且作为第一供料供入该反应性蒸馏塔中。
催化剂有利的是水解催化剂，其配置为非均相催化剂。这种非均相催化剂优选是离子交换催化剂例如Amberlyst48或者Amberlyst15。
有利的，将底部产物从塔池取出，其基本组成为乙酸和水。
根据一种特别优选的实施方案，将第一顶部产物从反应性空间塔顶部的反应性空间中取出，将第二顶部产物从产物空间塔顶部的产物空间中取出，所述的第二顶部产物基本组成为甲醇和乙酸甲酯。
用于进行本发明方法的乙酸甲酯水解设备具有下面的特征：本发明的乙酸甲酯水解设备，用于通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和甲醇，其包括分隔壁反应性蒸馏塔，该塔包括塔顶、塔体和塔池。该塔体排列在塔顶和塔池之间。该塔进一步包含反应性空间和产物空间。壁平行于该塔纵轴排列，所述的壁将塔分成反应性空间和产物空间。该反应性空间包含至少第一精馏区和第一反应区，并且水解催化剂提供在第一反应区中。该第一精馏区排列在塔顶和第一反应区之间。该塔进一步包含第一汽提区，并且该第一汽提区排列在该塔池和第一反应区之间。该产物空间包含至少第二精馏区和第二汽提区。第二汽提区与第一汽提区共用至少一部分的该塔池。
有利的，该乙酸甲酯水解设备具有池管道，用于将底部产物从该塔池取出，所述的底部产物基本组成为乙酸和水。
根据一种优选的实施方案，该乙酸甲酯水解设备装备有第一顶部排出管道(用于将第一顶部产物从反应性空间塔顶部取出)和第二顶部排出管道(用于将第二顶部产物从产物空间塔顶部取出)，所述的第二顶部产物基本组成为甲醇和乙酸甲酯。
所以第一冷凝器可以预期用于冷凝一部分所述的第一顶部产物，和第二冷凝器可以预期用于冷凝一部分所述的第二顶部产物。
此外，第一回流管道可以提供来用于将一部分所述的第一顶部产物再循环到反应性空间，和第二回流管道可以提供来用于将一部分所述的第二顶部产物再循环到产物空间。
在一种实施方案中，其中将用于含有水的第一供料的第一供料管道和用于含有乙酸甲酯的第二供料的第二供料管道提供来在所述塔的反应性空间处进入其中。
根据一种特别优选的实施方案，提供了预反应器供料管道，用于将含有乙酸甲酯和水的预反应器供料供给到预反应器。该预反应器包含水解催化剂，依靠其将乙酸甲酯部分裂解成乙酸和甲醇。将含有乙酸甲酯、乙酸和甲醇的预反应器产物从预反应器提供，供给到去往分隔壁反应性蒸馏塔的第二供料管道。
本发明相比于已知的方法(其使用多种蒸馏塔，涉及到大的再循环流)的另一优点是降低了这样的再循环流。由此降低了能耗。
本发明相比于EP1220821B1的一个优点是能够获得更高纯度的甲醇。该塔能够以更稳定的方式运行，这归因于这样的事实，即，反应性空间和产物空间能够独立控制。甲醇从所述塔在排列于其产物空间的分隔壁区中的侧流中排出，其产生了更高纯度的甲醇。已经发现甲醇仅仅在较短驻留时间的区域中存在。如果将甲醇因此从产物空间的分隔壁区中萃取，则驻留时间是短的。
EP1220821B1的塔的一个缺点是对于池和池热交换器中较长的驻留时间具有较高的敏感性，这归因于这样的事实，即，根据本发明，甲醇存在于所述池中。
归因于这样的事实，即，根据本发明，甲醇作为侧流除去的，令人惊讶的是可以避免甲醇存在于池中，因此避免了任何的后退反应(其将对于产物纯度产生不利影响)。
所以结构化填料或者塔板被用于任一前述实施方案的乙酸甲酯水解设备的反应区中。
具体的，该乙酸甲酯水解设备反应区中所用的结构化填料可以包含水解催化剂，其提供在结构化填料表面上，由此该水解催化剂能够具体形成结构化催化剂填料。
在一种实施方案中，该乙酸甲酯水解设备中所用的结构化催化剂填料可以包含至少一种保持装置。该保持装置可以包含固体催化剂材料袋或者流动通道中的至少一种。
本发明通过下面的附图来说明：
图1表示了一种设备，用于进行现有技术的方法，
图2表示了根据本发明一种特别有利的实施方案的设备配置，用于将乙酸甲酯水解成乙酸和水。
根据图1，表示了一种用于将乙酸甲酯水解成乙酸和甲醇的反应性蒸馏塔，该塔如本申请的前言部分所引用的论文中所公开的那样。这种分隔壁反应性蒸馏塔100是内径为220mm的圆柱形。该分隔壁反应性蒸馏塔包含在其圆柱部分中垂直排列的壁105，将该分隔壁反应性蒸馏塔的内部空间分成两个局部空间，反应性空间119和产物空间129。这些局部空间的每个包含至少一种分离元件。在图1的排列中，该局部空间是相同尺寸的，因此该分隔壁将该反应性蒸馏塔分成两半。
在供料侧的反应性空间119包含最上面的分离元件110，其是称作SulzerMellapakPlusTM752.Y的结构化填料，排列在最上面的分离元件110下面的第一分离元件111，其是称作SulzerKatapakTM-SP11的结构化催化剂填料，排列在第一分离元件111下面的第二分离元件112(称作SulzerKatapakTM-SP11)，和由SulzerMellapakPlusTM752.Y组成的最下面的分离元件113。
产物空间129包含最上面的分离元件120，其是称作SulzerMellapakPlusTM752.Y的结构化填料，排列在最上面的分离元件120下面的第一分离元件121，其是SulzerMellapakPlusTM752.Y的结构化填料，排列在第一分离元件121下面的第二分离元件122(由SulzerMellapakPlusTM752.Y组成)，和由SulzerMellapakPlusTM752.Y组成的最下面的分离元件123。
分隔壁反应性蒸馏塔100此外包含共用的顶部空间106和共用的池空间108。共用顶部空间106和共用池空间108都包含分离元件107，109，其由SulzerMellapakPlusTM752.Y结构化填料组成。填料区(包括收集器和分配器)的总高度是14.3m。收集器和分配器在图中未示出，收集器可以排列在每个分离元件107，109，110，111，112，113，120，121，122，123下面，分配器可以在每个分离元件上面。
进入该反应性空间中的供料管道由两种管道组成，用于水的上部供料管道114和用于乙酸甲酯的下部供料管道115。池产物经由池管道116离开该塔，中间产物经由中间管道117离开该塔，顶部产物经由顶部管道118离开该塔。
在分离元件107下收集的液体从该分离元件中取出，并且通过管道126导入塔外部，供给到分离器127来将该液体分成两个回流流124，125。两个回流流124，125的每个进入到反应性空间119或者产物空间129中。
在所述塔中，进行乙酸甲酯的反应性蒸馏。上述的在该塔中进行的方法的量和组成在表1中列出。
表1。
图2所示的通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和甲醇的乙酸甲酯水解设备包括分隔壁反应性蒸馏塔1，其含有塔顶36，塔体37和塔池38。该分隔壁反应性蒸馏塔1的塔体37是圆柱形的。塔体37排列在塔顶36和塔池38之间。该塔的直径是大约1.6m。该塔的总高度是大约35m。
该塔包含反应性空间19和产物空间29。垂直壁5平行于该塔的纵轴35排列。该壁5将所述塔分成反应性空间19和产物空间29。在图2中，所述的壁垂直延伸，并且将内空间分成至少两个局部空间，即，反应性空间19和产物空间29。这些局部空间中的每个包含至少一种分离元件。在图2的实施方案中，该局部空间是相同尺寸的，因此分隔壁5将该反应性蒸馏塔分成两半。
在供料侧的反应性空间19包含上部反应性顶部空间分离元件6和下部反应性顶部空间分离元件10，其每个配置为称作SulzerMellapakPlusTM752.Y的结构化填料，排列在分离元件10下面的第一分离元件11组成为结构化催化剂填料SulzerKatapakTM-SP11，排列在第一分离元件11下面的第二分离元件12组成为SulzerKatapakTM-SP11，最下面的分离元件13组成为SulzerMellapakPlusTM752.Y。
产物空间29包含上部产物顶部空间分离元件7和下部产物顶部空间分离元件20，其每个配置为称作SulzerMellapakPlusTM752.Y的结构化填料，排列在下部产物顶部空间分离元件20下面的第一分离元件21组成为SulzerMellapakPlusTM752.Y结构化填料，排列在第一分离元件21下面的第二分离元件22组成为SulzerMellapakPlusTM752.Y，最下面的分离元件23组成为SulzerMellapakPlusTM752.Y。
反应性空间19包含至少第一精馏区32和第一反应区33，并且水解催化剂提供在该第一反应区33中。该水解催化剂有利的提供在结构化填料表面上来形成结构化催化剂填料。合适的结构化催化剂填料类型描述在例如US5417938(Shelden)，US5470542(Stringaro)，US5536699(Ghelfi)中，其内容在此引入作为参考。术语结构化催化剂填料应当理解为表示具有保持装置的结构，例如固体催化剂材料袋和具有流动通道，其存在于所述结构中。
结构化填料是进行本发明优选的分离元件。合适的结构化填料类型包括上述文献中所公开的这些。其他分离元件能够用于进行本发明，其包括无规填料或者塔板，由此可以将组合的结构化填料，无规填料或者塔板作为分离元件用于不同区域中。
在一种实施方案中，催化剂存在于这样的结构化填料表面上，在另外一种实施方案中，该催化剂包含在排列于结构化填料表面上或者处于填料体之中的袋中，包含在相邻的结构化填料层中或者包含在所述片层所形成的凹槽中，形成这样的结构化填料的成分。其他催化剂排列包括这样的催化剂，排列在具有无规填料的袋中或者在塔板上。
第一精馏区32排列在塔顶36和第一反应区33之间。该塔进一步包含第一汽提区34，并且第一汽提区34排列在塔池38和第一反应区33之间。产物空间29包含至少第二精馏区42和第二汽提区44。第二汽提区44与第一汽提区34共用至少一部分的该塔池38。
分隔壁反应性蒸馏塔因此包含共用池空间8。该共用池空间8包含由SulzerMellapakPlusTM752.Y结构化填料组成的分离元件9。如果该分离元件由结构化填料组成，则所述塔中分离元件的整个排列进一步包括收集器和分配器。收集器和分配器在图中未示出，收集器可以排列在每个分离元件6，7，9，10，11，12，13，20，21，22，23之下，分配器可以在每个这些分离元件上面。收集器具有收集从排列在该收集器上游的分离元件向下流动的液体的作用。分配器具有将液体均匀分配到排列在该分配器下游的分离元件上的作用。
该乙酸甲酯水解设备分隔壁塔具有池管道16，用于将底部产物从该塔池38取出，所述的底部产物基本组成为乙酸和水。
此外该乙酸甲酯水解设备的分隔壁塔装备有第一顶部排出管道18，用于将第一顶部产物从反应性空间塔顶部45取出，和第二顶部排出管道28，用于将第二顶部产物从产物空间塔顶部46取出，所述的第二顶部产物基本组成为甲醇和乙酸甲酯。该顶部产物蒸气聚集在反应性空间塔顶部45和产物空间塔顶部46中。它们从塔顶排出到排出管道26，27中。第一冷凝器30预期用于冷凝一部分所述的第一顶部产物和第二冷凝器31预期用于冷凝一部分所述的第二顶部产物。一部分的冷凝的蒸气作为回流流再循环到第一或者第二回流管道24，25中，在该塔高于各自的分离元件6，7的位置进入塔中。
因此第一回流管道24提供来用于将一部分所述的第一顶部产物再循环到反应性空间19和第二回流管道24提供来用于将一部分所述的第二顶部产物再循环到产物空间29。
在一种实施方案中，提供第一供料管道14(用于含水的第一供料)和第二供料管道15(用于含有乙酸甲酯的第二供料)来在塔1的反应性空间19处进入塔中。
根据一种特别优选的实施方案，提供预反应器供料管道3，用于将含有乙酸甲酯和水的预反应器供料提供到预反应器2。预反应器2包含水解催化剂，依靠其将乙酸甲酯部分的分解成乙酸和甲醇。将含有乙酸甲酯，乙酸和甲醇的预反应器产物从预反应器提供，来供给到去往分隔壁反应性蒸馏塔1的供料管道14。
在所述塔中，乙酸甲酯的反应性蒸馏是使用SimSci(Invensys)的Pro/IITM方法模拟软件来模拟的。在上述塔中进行的方法的量和组成在表2中给出。
表2。
本发明的通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和甲醇的方法包含下面的步骤：将含有至少50%水的第一供料和含有至少15%乙酸甲酯的第二供料与水解催化剂在反应性蒸馏塔中接触，依靠其将乙酸甲酯至少部分的水解成乙酸和甲醇。所形成的反应混合物同时至少部分的分离为成分乙酸和甲醇。该第一和第二供料流进入所述塔的反应性空间19中，来将水和乙酸甲酯水解成甲醇和乙酸，并且第一顶部产物从反应性空间顶部45排出，底部产物从塔池38排出，第二顶部产物从产物空间顶部46排出，中间产物从产物空间29排出，其包含至少99%的甲醇。
与表1的中间产物117的70.3%的纯度相比，表2中的中间产物17纯度达到99.8%。
该中间产物有助于在反应区33中的化学反应刚刚完成之后，将甲醇与乙酸分离。由此避免了甲醇和乙酸之间延长的接触。所以明显降低了发生后退反应的可能性，这归因于这样的事实，即，反应产物甲醇和乙酸是在分隔壁塔的产物空间29中通过蒸馏来分离的。
对于这里不同的实施例条件和所引用的论文所公开的现有技术中，另外惊讶的是除了提高中间产物纯度之外，表2所公开的计算数据揭示供料流的总量与第一和第二顶部产物的再循环部分的总量处于同一量级，其是大约9570kg/h。这意味着不仅所述成分在塔中的驻留时间比现有技术明显降低，而且它还意味着本发明方法的能耗相当大的降低。与表1的方案相比，该能耗可以低到1/5，这归因于这样的事实，即，表1方法的再循环流比表2所示的试验的再循环流大了大约5倍。
将含有乙酸甲酯的预反应器供料首先供给到预反应器2中，在其中乙酸甲酯与水解催化剂在水存在下接触，依靠其将乙酸甲酯部分的裂解成乙酸和甲醇，并且含有乙酸甲酯，乙酸和甲醇的预反应器产物从预反应器2中排出，并且作为第一供料供入反应性蒸馏塔中。
从塔池取出的底部产物的基本组成为乙酸和水。第一顶部产物是从反应性空间19中在该反应性空间塔顶部45处取出的，第二顶部产物是从产物空间29在产物空间塔顶部46处取出的，所述的第二顶部产物基本组成为甲醇和乙酸甲酯。
Claims (13)
1.一种方法，用于在反应性蒸馏塔(1)中通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和甲醇，该反应性蒸馏塔(1)被配置为分隔壁反应性蒸馏塔(1)，其包括塔顶(36)、塔体(37)和塔池(38)，并且塔体(37)设置在塔顶(36)和塔池(38)之间，该塔进一步包含反应性空间(19)和产物空间(29)，其中该反应性空间(19)包含至少第一精馏区(32)和第一反应区(33)，由此将催化剂提供在第一反应区(33)中，并且第一精馏区(32)设置在塔顶(36)和第一反应区(33)之间，该塔进一步包含第一汽提区(34)，并且第一汽提区(34)设置在该塔池(38)和第一反应区(33)之间，其中产物空间(29)包含至少第二精馏区(42)和第二汽提区(44)，由此含有水和乙酸甲酯的供料进入该反应性空间(19)中，并且与水解催化剂接触来至少部分的水解成乙酸和甲醇，特征在于第二汽提区(44)与第一汽提区(34)共用至少一部分的该塔池(38)，并且第一顶部产物从反应性空间顶部(45)排出，底部产物从该塔池(38)中排出，第二顶部产物从产物空间顶部(46)中排出和中间产物从产物空间(29)中排出，
其中首先将含有乙酸甲酯的预反应器供料供给到预反应器(2)中，在其中将乙酸甲酯与水解催化剂在水存在下接触，依靠其将乙酸甲酯部分裂解成乙酸和甲醇，并且将含有乙酸甲酯、乙酸和甲醇的预反应器产物从预反应器(2)中排出，作为第一供料供入反应性蒸馏塔中，
其中提供第一顶部排出管道(18)用于从反应性空间塔顶部(45)中排出第一顶部产物，提供第二顶部排出管道(28)用于从产物空间塔顶部(46)中排出第二顶部产物，所述的第二顶部产物基本由甲醇和乙酸甲酯组成，
其中将第一冷凝器(30)预期用于冷凝一部分或者全部的所述的第一顶部产物，和第二冷凝器(31)预期用于冷凝一部分或者全部的所述第二顶部产物，
其中提供第一回流管道(24)用于再循环一部分所述的第一顶部产物到反应性空间(19)中，和提供第二回流管道(25)用于再循环一部分所述的第二顶部产物到产物空间(29)中。
2.权利要求1的方法，其中底部产物中的甲醇和乙酸甲酯的量小于1wt％。
3.权利要求1的方法，其中底部产物中的甲醇和乙酸甲酯的量小于0.5wt％。
4.权利要求1的方法，其中底部产物中的甲醇和乙酸甲酯的量小于0.1wt％。
5.权利要求1-4中任一项的方法，其中第二顶部产物基本由甲醇和乙酸甲酯组成。
6.权利要求5的方法，其中第二顶部产物中的杂质的量小于1wt％。
7.权利要求5的方法，其中第二顶部产物中的杂质的量小于0.5wt％。
8.权利要求5的方法，其中第二顶部产物中的杂质的量小于0.1wt％。
9.一种乙酸甲酯水解设备，用于通过反应性蒸馏水解乙酸甲酯来获得乙酸和甲醇，其包括分隔壁反应性蒸馏塔(1)，该塔包括塔顶(36)、塔体(37)和塔池(38)，并且该塔体(37)设置在塔顶(36)和塔池(38)之间，该塔进一步包含反应性空间(19)和产物空间(29)，和平行于该塔的纵轴(35)设置的壁(5)，所述的壁(5)将该塔分隔成反应性空间(19)和产物空间(29)，其中该反应性空间(19)包含至少第一精馏区(32)和第一反应区(33)，并且将催化剂提供在第一反应区(33)中，其中第一精馏区(32)设置在塔顶(36)和第一反应区(33)之间，该塔进一步包含第一汽提区(34)，并且第一汽提区(34)设置在塔池(38)和第一反应区(33)之间，其中产物空间(29)包含至少第二精馏区(42)和第二汽提区(44)，特征在于第二汽提区(44)与第一汽提区(34)共用至少一部分的该塔池(38)，
所述乙酸甲酯水解设备还包括预反应器(2)，其中首先将含有乙酸甲酯的预反应器供料供给到预反应器(2)中，在其中将乙酸甲酯与水解催化剂在水存在下接触，依靠其将乙酸甲酯部分裂解成乙酸和甲醇，并且将含有乙酸甲酯、乙酸和甲醇的预反应器产物从预反应器(2)中排出，作为第一供料供入反应性蒸馏塔中，
其中提供第一顶部排出管道(18)用于从反应性空间塔顶部(45)中排出第一顶部产物，提供第二顶部排出管道(28)用于从产物空间塔顶部(46)中排出第二顶部产物，所述的第二顶部产物基本由甲醇和乙酸甲酯组成，
其中将第一冷凝器(30)预期用于冷凝一部分或者全部的所述的第一顶部产物，和第二冷凝器(31)预期用于冷凝一部分或者全部的所述第二顶部产物，
其中提供第一回流管道(24)用于再循环一部分所述的第一顶部产物到反应性空间(19)中，和提供第二回流管道(25)用于再循环一部分所述的第二顶部产物到产物空间(29)中。
10.权利要求9的乙酸甲酯水解设备，其中提供池管道(16)来从塔池(38)中排出底部产物，所述的底部产物基本由乙酸和水组成。
11.权利要求9的乙酸甲酯水解设备，其中提供用于含有水的第一供料的第一供料管道(14)和用于含有乙酸甲酯的第二供料的第二供料管道(15)来在所述塔(1)的反应性空间(19)处进入其中。
12.权利要求10的乙酸甲酯水解设备，其中提供用于含有水的第一供料的第一供料管道(14)和用于含有乙酸甲酯的第二供料的第二供料管道(15)来在所述塔(1)的反应性空间(19)处进入其中。
13.权利要求9-12任一的乙酸甲酯水解设备，其中提供预反应器供料管道(3)，用于将含有乙酸甲酯和水的预反应器供料供给到预反应器(2)中，该预反应器(2)含有水解催化剂，依靠其能够将乙酸甲酯部分裂解成乙酸和甲醇，和将含有乙酸甲酯、乙酸和甲醇的预反应器产物从预反应器提供，供给到去往分隔壁反应性蒸馏塔(1)的第二供料管道(15)。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP11159760 | 2011-03-25 | ||
| EP11159760.5 | 2011-03-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102690185A CN102690185A (zh) | 2012-09-26 |
| CN102690185B true CN102690185B (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=44359432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210079589.XA Active CN102690185B (zh) | 2011-03-25 | 2012-03-23 | 用于水解乙酸甲酯来获得乙酸和醇的反应性蒸馏方法和设备 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20120245385A1 (zh) |
| EP (1) | EP2502655B1 (zh) |
| JP (1) | JP2012201684A (zh) |
| KR (1) | KR101896409B1 (zh) |
| CN (1) | CN102690185B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2502655B1 (en) | 2011-03-25 | 2014-05-14 | Sulzer Chemtech AG | Reactive distillation process and plant for obtaining acetic acid and alcohol from the hydrolysis of methyl acetate |
| WO2016032639A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of aromatic alkylation feedstock |
| US10954182B2 (en) * | 2017-09-20 | 2021-03-23 | Inventure Renewables, Inc. | Reactive distillation process/equipment for fatty acid ester hydrolysis to produce carboxylic acid and alcohol |
| CN110357771A (zh) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种乳酸甲酯水解反应精馏的隔板塔工艺 |
| US10377690B1 (en) | 2018-08-22 | 2019-08-13 | Eastman Chemical Company | Method for catalytic production of refined enal products from an aldehyde feed stream using a single enclosed unit |
| CN111643915B (zh) * | 2019-09-10 | 2021-09-10 | 上海浦景化工技术股份有限公司 | 一种用于羰基合成醋酸的精馏装置及精馏方法 |
| CN110845321B (zh) * | 2019-11-27 | 2022-06-03 | 宿迁南翔化学品制造有限公司 | 一种塔式制备丙二酸的方法及其设备 |
| CN112973161A (zh) * | 2019-12-12 | 2021-06-18 | 江苏民生特种设备集团有限公司 | 一种蒸馏塔内部填料装置 |
| CN113019265B (zh) * | 2021-03-16 | 2022-09-20 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 反应装置及使用该反应装置制备最终产物的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1042664A (zh) * | 1988-11-24 | 1990-06-06 | 齐鲁石油化工公司研究院 | 催化蒸馏新型设备和催化剂系统 |
| CN1407960A (zh) * | 1999-10-13 | 2003-04-02 | 苏舍化学技术有限公司 | 从相应的羧酸酯水解获取羧酸和醇的方法和装置 |
| CN1433392A (zh) * | 2000-05-09 | 2003-07-30 | 巴斯福股份公司 | C4馏分的加工 |
| CN1491196A (zh) * | 2001-02-08 | 2004-04-21 | �����ɷ� | 利用萃取蒸馏从c4馏分中回收粗品1,3－丁二烯的方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2541317A (en) | 1948-07-09 | 1951-02-13 | Phillips Petroleum Co | Hydrogenolysis process for the production of gasoline and diesel oil from petroleum residue stocks |
| WO1990002603A1 (de) | 1988-09-02 | 1990-03-22 | Gebrüder Sulzer Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur durchführung katalysierter reaktionen |
| US5523061A (en) * | 1988-11-22 | 1996-06-04 | China Petrochemical Corporation (Sinopec) | Equipment for catalytic distillation |
| EP0631813B1 (de) | 1993-06-30 | 1998-01-07 | Sulzer Chemtech AG | Katalysierender Festbettreaktor |
| DE59308587D1 (de) | 1993-08-26 | 1998-06-25 | Sulzer Chemtech Ag | Packung mit katalytischen oder adsorbierenden Mitteln |
| DE4418488A1 (de) * | 1994-05-27 | 1995-11-30 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Trennung von Stoffgemischen |
| US5755933A (en) * | 1995-07-24 | 1998-05-26 | The M. W. Kellogg Company | Partitioned distillation column |
| WO2001027055A1 (en) | 1999-10-12 | 2001-04-19 | Isp Investments Inc. | Corrosion and gas hydrate inhibition during transport of water and a hydrocarbon through a pipeline |
| SG87923A1 (en) * | 2000-08-22 | 2002-04-16 | Sumitomo Heavy Industries | Distillation apparatus and distillation method |
| US6348637B1 (en) * | 2000-09-26 | 2002-02-19 | Uop Llc | Multifunction fractionation column for adsorptive separation processes |
| DE10100552A1 (de) * | 2001-01-09 | 2002-07-11 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Aufarbeitung von 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol ung Caprolacton |
| DE10258160A1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktivdestillation |
| DE10260092A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Isocyanaten |
| DE10322655A1 (de) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien aus einem C4-Schnitt |
| TW200635892A (en) * | 2005-02-10 | 2006-10-16 | Sulzer Chemtech Ag | A method for the manufacture of carboxylic acid ester by means of a reactive distillation |
| TWI322801B (en) | 2006-12-05 | 2010-04-01 | Univ Nat Taiwan | Separation system and method for hydrolysis of methyl acetate |
| EP2502655B1 (en) | 2011-03-25 | 2014-05-14 | Sulzer Chemtech AG | Reactive distillation process and plant for obtaining acetic acid and alcohol from the hydrolysis of methyl acetate |
-
2012
- 2012-02-14 EP EP12155397.8A patent/EP2502655B1/en active Active
- 2012-02-23 KR KR1020120018495A patent/KR101896409B1/ko active IP Right Grant
- 2012-03-02 US US13/410,581 patent/US20120245385A1/en not_active Abandoned
- 2012-03-05 JP JP2012047531A patent/JP2012201684A/ja active Pending
- 2012-03-23 CN CN201210079589.XA patent/CN102690185B/zh active Active
-
2014
- 2014-05-20 US US14/283,167 patent/US9045412B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1042664A (zh) * | 1988-11-24 | 1990-06-06 | 齐鲁石油化工公司研究院 | 催化蒸馏新型设备和催化剂系统 |
| CN1407960A (zh) * | 1999-10-13 | 2003-04-02 | 苏舍化学技术有限公司 | 从相应的羧酸酯水解获取羧酸和醇的方法和装置 |
| CN1433392A (zh) * | 2000-05-09 | 2003-07-30 | 巴斯福股份公司 | C4馏分的加工 |
| CN1491196A (zh) * | 2001-02-08 | 2004-04-21 | �����ɷ� | 利用萃取蒸馏从c4馏分中回收粗品1,3－丁二烯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20120108928A (ko) | 2012-10-05 |
| KR101896409B1 (ko) | 2018-09-07 |
| US20140256985A1 (en) | 2014-09-11 |
| US9045412B2 (en) | 2015-06-02 |
| EP2502655B1 (en) | 2014-05-14 |
| EP2502655A1 (en) | 2012-09-26 |
| JP2012201684A (ja) | 2012-10-22 |
| US20120245385A1 (en) | 2012-09-27 |
| CN102690185A (zh) | 2012-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102690185B (zh) | 用于水解乙酸甲酯来获得乙酸和醇的反应性蒸馏方法和设备 | |
| US6458992B1 (en) | Process and apparatus for the production of butylacetate and isobutylacetate | |
| CN101679186A (zh) | 具有改进的轻质馏分柱生产能力的生产乙酸的方法和装置 | |
| CN101519349B (zh) | 利用酸和醇制造酯类的方法和系统 | |
| KR20140003445A (ko) | 아크릴레이트 제조 방법 | |
| CN104788295B (zh) | 一种3-甲基-2-丁烯-1-醛二异戊烯基缩醛的制备方法 | |
| CN103483147A (zh) | 改进的丁醇回收方法和装置 | |
| US7862783B2 (en) | Separation process for methyl acetate hydrolysis and apparatus thereof | |
| CN106892798B (zh) | 制备二氯丙醇的方法 | |
| CN108774100B (zh) | 一种叔丁醇和甲醇制备甲基叔丁基醚和异丁烯的联合方法 | |
| CN102516036A (zh) | 一种微分反应精馏制备甲基叔丁基醚的工艺方法及其设备 | |
| JP6606496B2 (ja) | 膜分離の脱水による（メタ）アクリル酸エステルの精製 | |
| CN102844292B (zh) | 通过反应性蒸馏制备羧酸酯的方法 | |
| KR20020040858A (ko) | 상응하는 카복실레이트로부터 카복실산 및 알코올을가수분해적으로 수득하는 방법 및 장치 | |
| CN102276452B (zh) | 一种用于醋酸仲丁酯的生产设备 | |
| CN111018644B (zh) | 提高混合碳四综合利用价值的方法 | |
| CN102935294A (zh) | 一种丁醇和水混合液的连续静置分离提纯装置及方法 | |
| CN104694150B (zh) | 一种提高汽油辛烷值的醚化催化精馏方法和装置 | |
| CN204714756U (zh) | 一种提高汽油辛烷值的醚化催化精馏装置 | |
| CN101768077B (zh) | 一种催化气提耦合工艺制备高纯度己二酸二甲酯的方法 | |
| CN106520187A (zh) | 一种轻汽油烃重组醚化催化精馏工艺及其装置 | |
| RU2458922C2 (ru) | Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана | |
| CN206256007U (zh) | 一种由异丙醇脱氢制丙酮装置 | |
| CN1659125A (zh) | 用于催化蒸馏的方法和装置 | |
| KR20210038985A (ko) | 고순도 메탄올 생성을 위한 분리 벽 기술의 사용 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210720 Address after: Winterthur Switzerland Patentee after: SULZER MANAGEMENT AG Address before: Winterthur Switzerland Patentee before: Sulzer Chemtech AG |