CN1424306A - 一种提高肟化反应效率的方法 - Google Patents
一种提高肟化反应效率的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1424306A CN1424306A CN 01131614 CN01131614A CN1424306A CN 1424306 A CN1424306 A CN 1424306A CN 01131614 CN01131614 CN 01131614 CN 01131614 A CN01131614 A CN 01131614A CN 1424306 A CN1424306 A CN 1424306A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pimelinketone
- oximation
- tower
- continuously
- adds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种提高环己酮肟化反应效率的方法，其特征在于：减少向环己酮肟化塔底部连续加入环己酮的量，增加向环己酮肟化塔中部连续加入环己酮的量，向肟化塔中部连续加入环己酮的量占环己酮总加入量的1－20％(体积百分比)，该方法解决了磷酸羟胺法(HPO法)在生产环己酮肟时存在的两个问题：第一，解决了环己酮肟化塔顶部有机相环己酮含量超标，使肟化反应后的中和反应负荷增加，环己酮转化不完全，直接影响蒸馏甲苯和环己酮肟的质量的问题；第二，解决了环己酮肟化塔底部无机液出料中总羰基含量超标，会使羟胺催化剂活性下降甚至中毒，严重威胁到羟胺催化剂的活性和选择性，降低装置生产负荷的问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种提高肟化反应效率的方法，主要涉及采用磷酸羟胺法(HPO法)制取环己酮肟的工艺路线中肟化反应器反应效率和萃取效率的提高。
背景技术
采用HPO法制取己内酰胺的中间体环己酮肟的过程，主要是在一个脉冲填料塔-环己酮肟化塔(以下简称肟化塔)中进行的。含磷酸羟胺的无机工艺液从肟化塔顶部连续加入，含有环己酮的甲苯溶液从肟化塔底部连续加入，两相依靠重度差流动，反应完的无机工艺液从肟化塔底部连续出料，含有环己酮肟的甲苯溶液从肟化塔顶部溢流连续出料。同时为了控制肟化反应在肟化塔中部进行，在塔的中部同时连续加入了小流量的环己酮。
现有技术中，肟化反应要求羟胺和环己酮按等摩尔进料，无机工艺液进料温度为44℃-47℃，PH值从1.8下降至1.0，控制脉冲振幅14mm，中部取样点物料中羟胺含量为0.5mol/kg～0.6mol/kg，顶部有机相环己酮含量小于0.8％(重量百分比)，底部无机工艺液总羰基含量小于1.8％(重量百分比)。
肟化塔既是一个反应器，又是一个萃取塔，原肟化塔设计在塔中上部肟化反应要完成85％～90％(肟化塔中部取样点物料中羟胺含量0.1mol/kg～0.2mol/kg)，肟化塔中部以下主要作用是将无机液中的有机物通过甲苯等有机相萃取掉，确保底部无机液总羰基合格。随着肟化负荷的提高，肟化塔中部取样点物料中羟胺含量仅达到0.5mol/kg～0.6mol/kg左右，远没有达到0.1mol/kg～0.2mol/kg的设计水平，也就是说肟化负荷的提高后，肟化反应在肟化塔中上部仅完成30％-35％，65％-70％的反应集中在在肟化塔中下部，无论是反应还是萃取均未进行完全，因而肟化负荷受到限制，不能进一步提高；同时由于无机液中总羰基含量高，经过氮氧化物吸收塔后形成的一些氧化物和硝基化合物进入磷酸羟胺合成工序，使得羟胺催化剂部分失活和中毒，活性和选择性下降，羟胺负荷提不上去，且不稳定，并最终影响己内酰胺生产负荷。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提高肟化反应效率的方法，改善肟化反应效果和萃取效果，降低肟化塔顶环己酮含量和底部无机液总羰基含量，减轻羟胺催化剂毒物浓度，提高羟胺催化剂活性和选择性，提高羟胺合成工序及己内酰胺生产负荷。
本发明是这样实现的：向肟化塔底部和中部同时连续加入环己酮，向中部连续加入环己酮的量小于向底部连续加入环己酮的量，其特征在于：减少向环己酮肟化塔底部连续加入环己酮的量，增加向中部连续加入环己酮的量，向肟化塔中部连续加入环己酮的量占环己酮总加入量的1％-20％(体积百分比)。
本发明的积极效果在于经过增加向肟化反应器中部投入环己酮的量，将肟化反应上移，充分利用了肟化塔反应空间和萃取空间，提高了肟化塔操作弹性，改善了肟化反应效果和萃取效果，降低了无机液总羰含量，消除了羟胺催化剂毒物影响，提高了羟胺催化剂活性和选择性，使羟胺负荷上升，效果显著。本发明解决了HPO法在生产环己酮肟时存在的两大问题：第一，解决了肟化塔顶部有机相环己酮含量超标，使肟化后的中和反应负荷增加，出现环己酮转化不完全，直接影响了蒸馏甲苯和环己酮肟的质量的问题；第二，解决了肟化塔底部无机液出料中总羰含量超标，会使羟胺催化剂活性下降甚至中毒，严重威胁到羟胺催化剂的活性和选择性，降低装置生产负荷的问题。
具体实施方式
实施例1 70m3/hr含磷酸羟胺0.91mol/kg的无机工艺液从肟化塔顶部连续加入，含有7.8m3/hr环己酮的甲苯溶液从肟化塔底部连续加入，两相依靠重度差流动，反应完的无机工艺液从肟化塔底部连续出料，含有环己酮肟的甲苯溶液从肟化塔顶部连续溢流出料。同时为了控制肟化反应在肟化塔中部进行，在肟化塔的中部同时连续加入0.1m3/hr的环己酮，肟化塔无机工艺液进料温度为46℃，出料无机液PH值从1.8下降至1.0，脉冲振幅为14mm，中部取样点物料中羟胺含量为0.60mol/kg，顶部有机相含酮为0.75％(重量百分比)，底部无机工艺液总羰基含量1.6％(重量百分比)。将肟化塔中部同时连续加入的环己酮量提高到0.5m3/hr，并将底部同时连续加入的环己酮量减少到7.4m3/hr后，中部取样点物料中羟胺含量下降为0.15mol/kg，顶部有机相环己酮含量下降为0.31％(重量百分比)，底部无机工艺液总羰基含量下降为1.1％(重量百分比)，反应和萃取效率显著提高。
实施例2 76m3/hr含磷酸羟胺0.91mol/kg的无机工艺液从肟化塔顶部连续加入，含有8.4m3/hr环己酮的甲苯溶液从肟化塔底部连续加入，两相依靠重度差流动，反应完的无机工艺液从肟化塔底部连续出料，含有环己酮肟的甲苯溶液从肟化塔顶部连续溢流出料。同时为了控制肟化反应在肟化塔中部进行，在肟化塔的中部同时连续加入0.1m3/hr的环己酮，肟化塔无机工艺液进料温度为46℃，出料无机液PH值从1.8下降至1.0，脉冲振幅为16mm，中部取样点物料中羟胺含量为0.65mol/kg，顶部有机相含酮为1.1％(重量百分比)，底部无机工艺液总羰基含量1.8％(重量百分比)。将肟化塔中部同时连续加入的环己酮量提高到0.8m3/hr，并将底部同时连续加入的环己酮量减少到7.7m3/hr后，中部取样点物料中羟胺含量下降为0.18mol/kg，顶部有机相环己酮含量下降为0.45％(重量百分比)，底部无机工艺液总羰基含量下降为1.3％(重量百分比)，反应和萃取效率显著提高。
实施例3 76m3/hr含磷酸羟胺0.91mol/kg的无机工艺液从肟化塔顶部连续加入，含有10.0m3/hr环己酮的甲苯溶液从肟化塔底部连续加入，两相依靠重度差流动，反应完的无机工艺液从肟化塔底部连续出料，含有环己酮肟的甲苯溶液从肟化塔顶部连续溢流出料。同时为了控制肟化反应在肟化塔中部进行，在肟化塔的中部同时连续加入0.1m3/hr的环己酮，肟化塔无机工艺液进料温度为46℃，出料无机液PH值从1.8下降至1.0，脉冲振幅为18mm，中部取样点物料中羟胺含量为0.85mol/kg，顶部有机相含酮为1.8％(重量百分比)，底部无机工艺液总羰基含量2.5％(重量百分比)。将肟化塔中部同时连续加入的环己酮量提高到2.0m3/hr，并将底部同时连续加入的环己酮量减少到8.1m3/hr后，中部取样点物料中羟胺含量下降为0.20mol/kg，顶部有机相环己酮含量下降为0.49％(重量百分比)，底部无机工艺液总羰基含量下降为1.4％(重量百分比)，反应和萃取效率显著提高。
Claims (1)
1.一种提高环己酮肟化反应效率的方法，在环己酮肟化塔底部和中部同时连续加入环己酮，向中部连续加入环己酮的量小于向底部连续加入环己酮的量，其特征在于：减少向环己酮肟化塔底部连续加入环己酮的量，增加向中部连续加入环己酮的量，向肟化塔中部连续加入环己酮的量占环己酮总加入量的1％-20％(体积百分比)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01131614 CN1424306A (zh) | 2001-12-13 | 2001-12-13 | 一种提高肟化反应效率的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01131614 CN1424306A (zh) | 2001-12-13 | 2001-12-13 | 一种提高肟化反应效率的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1424306A true CN1424306A (zh) | 2003-06-18 |
Family
ID=4670730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 01131614 Pending CN1424306A (zh) | 2001-12-13 | 2001-12-13 | 一种提高肟化反应效率的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1424306A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1942099A1 (en) | 2007-01-05 | 2008-07-09 | China Petrochemical Development Corporation | Process for production of cyclohexanone oxime |
| CN110423206A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-11-08 | 天津大学 | 从氨肟化反应产物中分离环己酮肟、环己酮与甲苯的方法 |
-
2001
- 2001-12-13 CN CN 01131614 patent/CN1424306A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1942099A1 (en) | 2007-01-05 | 2008-07-09 | China Petrochemical Development Corporation | Process for production of cyclohexanone oxime |
| CN110423206A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-11-08 | 天津大学 | 从氨肟化反应产物中分离环己酮肟、环己酮与甲苯的方法 |
| CN110423206B (zh) * | 2019-07-17 | 2022-07-08 | 天津大学 | 从氨肟化反应产物中分离环己酮肟、环己酮与甲苯的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3453331A (en) | Catalytic synthesis of ketones from aldehydes | |
| EP2059493B1 (de) | Rückgewinnung von phenol-liganden bei der herstellung von isopulegol | |
| DE69902609T2 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von Acryl-oder Methacrylsäureester | |
| CN1069631C (zh) | 一种获取己二酸和二元酸的方法 | |
| KR20010073036A (ko) | 헥사메틸렌디아민의 개선된 제조 방법 | |
| CN1424306A (zh) | 一种提高肟化反应效率的方法 | |
| CN111635375B (zh) | 一种硫噻唑的合成方法 | |
| CN110407680B (zh) | 一种制备异戊烯醛的方法 | |
| CN112028788A (zh) | 一种连续制备叔丁基肼盐酸盐的制备方法 | |
| EP0235804B1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von p-Cymol und homologen Alkylbenzolen | |
| CN107501212B (zh) | 一种3-羟甲基四氢呋喃的合成方法 | |
| CN115819382A (zh) | 一锅法合成2,5-二甲基-4-羟基-3(2h)-呋喃酮香料的方法 | |
| CN110465328A (zh) | 酮的肟化方法 | |
| WO2003048091A2 (de) | Verfahren zur isomerisierung von allylalkoholen | |
| CN114933532A (zh) | 一种固定床连续合成2-正丁基乙酰乙酸乙酯的方法 | |
| CN107935833B (zh) | 一种3-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法 | |
| DE19852691A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von höheren ungesättigten Ketonen | |
| EP0881211B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem 2-Amino-1-methoxypropan | |
| EP0269046B1 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von 2-Pentensäureestern zu 3-Pentensäureestern | |
| CN114409537B (zh) | 一种乙酸酯类化合物的制备方法及所采用的催化剂 | |
| CN107617436B (zh) | 一种多钛杂多酸及其制备方法 | |
| CN110975901B (zh) | 一种催化剂及其用于氢化柠檬醛制备香叶醇的方法 | |
| CN1020721C (zh) | 用维生素丙母液制备草酸 | |
| CN112661619B (zh) | 一种制备环戊酮的方法 | |
| KR100954046B1 (ko) | 반응성 볼밀링을 이용한 아크릴산 제조용 촉매의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |