CN1020721C - 用维生素丙母液制备草酸 - Google Patents
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Abstract
本发明是利用两步发酵法生产维生素丙过程中产生的古龙酸母液及维生素丙结晶母液为原料制备草酸的一种新方法。该法的优点是消灭了古龙酸母液及维生素丙结晶母液两种废物，节约了处理费用。使两步发酵法生产维生素丙及草酸的生产方法对山梨醇的总收率提高到60～68%，同时降了草酸生产成本。
Description
本发明是提供一种草酸制备的新方法，属于精细化工原料合成领域。
从来草酸的制备是用乙烯、丙烯、丙二醇、乙二醇、乙醛、蔗糖、葡萄糖、淀粉、锯末、黄麻杆为原料经硝酸氧化制备草酸。
已有文献报导：（Fr.1，466，283，1.548，579;Japan，71，24686，77，39813;Brit，095100，1.114548;Indian，124，509;Res，Znd，1984 29（4）239-42（Eng）;CA（73）109288h，CA（77）166480W，CA（98）744157b;EncyClopedia OF Chcmical and Technotogy Ⅲ Ed vo16，618-636）。
我国发明的两步发酵法制造维生素丙，比之原来的莱氏法生产维生素丙，具有步骤少，原料少的优点，但两步发酵法生产维生素丙对原料山梨醇的收率只有42～48%，比之莱氏法的60～65%收率低12～23%，是其缺点，其中30～40%的山梨醇在发酵及提取古龙酸过程中转化成其它物质和末结晶的古龙酸而损失了。这部分损失的物质（为一混合物）形成了古龙酸母液，其量约相当于维生素丙产量的50～60%（内含干物40～70%，比重20 41，300左右），古龙酸母液现在没有用途，成为废物，在油炉中燃烧或生物降解后排放。另外，维生素丙结晶母液现在亦作为废物排放。
本发明的目的是提供利用两步发酵法生产维生素丙过程中产生的古
龙酸母液及维生素丙结晶母液经氧化制备草酸的方法，使之成为生产维生素丙联产草酸的方法，同时提供一种用新原料制备草酸的方法。
本发明的的目的是这样实现的：
用两步发酵法生产维生素丙过程中产生的古龙酸母液及维生素丙结晶母液为原料，在硫酸和草酸存在下，也可以不加草酸，加入适量触媒，加硝酸进行氧化反应制备草酸，硫酸浓度在1%～85%，最佳是30～65%，其量为母液量的1～10倍，最好为2～6倍，硝酸浓度从10～100%，硝酸用量为母液量的1～8倍，氧化反应应加入适量触媒较好，也可以不加触媒。以下物质可做为触媒：Mo、Mn、Cu、Co、V、W、Zr、Fe、Ni、Ti、Cr及稀土元素化合物，单独一种或几种元素的化合物做成混合触媒也可以。触媒的用量在反应液中含0.0001～10%，氧化温度20～70℃，反应时间随着设备及批量大小而定。
本发明是用硝酸将维生素生产过程中的古龙酸母液及维生素丙结晶母液氧化生成草酸，使两步发酵法合成维生素丙的方法成为生产维生素丙与联产草酸的方法。每生产1000公斤维生素丙联产草酸300公斤左右，同时消灭了古龙酸母液及维生素丙结晶母液两种废物，节约了处理费用，两步发酵法生产维生素联产草酸的方法对山梨醇的总收率提高到62～68%，显示出其优越性。另外，由古龙酸母液及维生素丙结晶母液经硝酸氧化制备草酸的优点还在于两种母液均为废物，得到利用，使草酸生产成本大大低于以往的方法。
为了更好的实现本发明以下用实例说明之：
实施例：
用1000毫升四口瓶装有搅拌、温度计、两个滴液漏斗和一个排气口，此口连接玻璃填充吸收柱，用水吸收排出的一氧化碳和二氧化氮制成硝酸，向四口瓶中加入含60%硫酸，4%草酸的混含液280克及0.05克钒酸铵、0.5克硝酸铁、70克古龙酸母液或70克维生素丙母液，在搅拌下加97%的硝酸70～90克，温度控制在20～70℃，反应5小时，冷却至0℃，析出草酸结晶，过滤（滤液可浓缩套用），滤瓶用少许水洗，干燥，得粗品草酸32～48克，含量90%左右，用水重结晶，得草酸成品含量99.2%以上，熔点101.5℃，重结晶收率90%。
反应流程如下：
〔氧化〕
Claims (4)
1、一种精细化工原料草酸的制备方法，其特征是用两步发酵法生产维生素丙过程中产生的古龙酸母液或维生素丙结晶母液为原料，在有硫酸和草酸存在下，加入占反应液0.0001-10%的触媒，触媒为V、Fe，单一一种或几种元素的化合物做成的混合触媒也可以，再加入为母液量的1-8倍的硝酸，搅拌下进行氧化反应制草酸。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征是硫酸浓度可在1-85%，其量为母液量的1-10倍。
3、根据权利要求1、2所述的制备方法，其特征是硝酸浓度在10-100%。
4、根据权利要求1、2所述的制备方法，其特征是浓硫酸有浓度最佳为30-65%，其量为母液量的2-6倍。
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