CN1391603A - 用于织物处理的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于例如预处理，浸泡和/或漂洗的手工处理织物的组合物，其包括一种抑泡体系，稀释0.2％时的透明度值低于0.04重量％的二甲基双硬脂酰基乙氧基氯化铵水溶液，泡沫降低值至少为50％。
Description
技术领域
本发明涉及用于织物处理的组合物，特别是用手漂洗织物及用自顶装入的非自动洗衣机漂洗织物，其中织物已经用洗涤剂组合物，特别是用高泡组合物洗涤过。
发明背景
当今，自洗衣机通过两个分隔的室分配洗涤剂和柔顺组合物，然后用洗衣机进行洗涤成为一种趋势，藉此确保洗涤剂在洗涤过程开始时自动释放，柔顺组合物在漂洗过程，通常是最后一次漂洗过程中释放。
在大多数发展中国家里，消费者的洗涤习惯是用非自动的自顶装入的洗衣机(即包括两个分隔腔室的设备，一个用于洗涤或者漂洗，一个用于甩干)，或者盆或桶来洗衣服。在盆或桶中洗涤润湿织物，用洗涤剂洗涤、绞干、充分漂洗多个烦琐步骤，用手操作的过程。同样，用非自动自顶装入的洗衣机洗涤时，通过以下步骤进行洗涤：先把织物和洗涤剂放置在含水腔室中并加以搅动，然后将织物从包含洗涤剂溶液的腔室中取出，把织物放到甩干桶中进行甩干，把洗涤剂溶液从另一个腔室中排出并代以清水，然后将甩干的织物放入进行漂洗，甩干、漂洗、和甩干的漂洗步骤经常反复数次以获得可接受的漂洗好的织物。
因此，需要一种减轻消费者洗涤负担的方法或组合物。
此外，织物的手洗处理通常不受任何特别地区的限制。虽然某些现代化途径有限的地区更盛行用手洗涤，但对于手洗，包括漂洗的需要至少对某些种类的衣服看来是常用的。因此，即使有漂洗程序的现代化的洗衣机，仍然有许多衣服，特别是由″精细织物″材料(即，丝)制成的那些衣服或者含有″软织″材料(即用羊毛织造的羊毛衫)的那些衣服通常要用″手洗″，例如，″精致的″或者″个人的″衣物通常需要手洗。手洗处理一般将织物洗涤温度限定在洗衣服的人可耐受的温度范围内。
另外，手洗和/或用非自动自顶装入的洗衣机洗涤的一个独特的方面在于洗涤剂与水的比例高和/或污垢与水的比例高(高污垢负载)。实际上，用这种洗涤剂处理的织物通常饱含残余的洗涤剂和/或污垢和颗粒物质，它们会转入漂洗步骤。与现代化的(自动的)洗衣机相比，用手洗涤和/或用非自动自顶装入的洗衣机洗涤中，由于洗涤和漂洗步骤之间甩干和/或绞干的效率低，饱和的问题更严重。
目前用于手洗和/或自顶装入的非自动的洗衣机使用的传统的洗涤剂产品是所谓的″高泡洗涤剂″。这些洗涤剂产品一个公知的特征是搅动时，洗液的顶端出现大量的泡沫。但是，消费者遇到的一个问题是泡沫也被带到漂洗步骤，并且通常仍然会形成泡沫，因此需要通过用水连续漂洗和甩干/绞干的烦琐操作将其除去。因此，用手漂洗织物及其过多泡沫的缺点是消费者经常碰到的。
传统的漂洗步骤包括将洗涤好的织物与水接触以便除去变脏的洗衣液及泡沫。
因此，仍然需要一种有效的用于织物手工处理的漂洗组合物。
此外，仍然需要一种能对处理过的织物提供柔顺效果的漂洗组合物。
实现这个目的的一种方法是使用传统的织物柔顺剂。实际上，使用织物柔顺剂活性物，例如目前使用的季铵化合物，能显著减少泡沫。可是，季铵化合物本质上是不溶于水的化合物，因此在稀释时产生混浊的组合物，结果漂洗时产生混浊。而且，目前使用的织物调理剂活性物可能与存在于洗涤过织物上的残余的表面活性剂，如阴离子表面活性剂相互作用，从而在漂洗液上部生成所说的溶解性差的物质浮渣。据推测，季铵柔顺剂化合物的不溶于水的性质和/或存在于织物上的阴离子洗涤剂溶液与柔顺组合物中季铵柔顺剂化合物之间的相互作用引起了浮渣。
因此，漂洗水的透明度对于消费者来说是一个很重要的因素。实际上，消费者往往将其理解为充分完全漂洗的一种指示。换句话说，漂洗水越混浊，消费者需要进行漂洗的次数越多，即，直至得到清澈的漂洗液。最后，使用多于必要水量的水方能完成漂洗，特别是洗涤步骤中带来大量残余洗涤剂和污垢的时候。
因此，需要一种漂洗助剂来减少泡沫并提供清澈的漂洗液。
现在惊奇地发现，一种稀释时透明度值低于0.04重量％的二甲基双硬脂酰基乙氧基(steroyl oxyethyl)氯化铵水溶液和泡沫减少值至少为约50％的织物漂洗处理组合物可以满足这种需要。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，发现本发明组合物在漂洗步骤中能减少织物的再变污，可以相信，从洗涤步骤传递到漂洗步骤的过量污物和/或所用水被重金属离子污染引起了再污染。
也发现，在织物的预处理或者浸泡中，使用该组合物可有效改善洗涤过程的最终洗净效果。不受缚于任何理论，相信改善洗净效果的机理在于该组合物消弱了存在于织物上的残留污垢和纤维素织物纤维之间的连接，因此使其在后来的洗涤过程中较易除去。
本发明组合物的另外的优点是当使用重金属离子污染的水的时候特别有效。实际上，水被重金属离子污染往往会导致处理时织物被再污染。因此，本发明的一个优点在于提供一种减少乃至防止织物再污染的预处理组合物和/或浸泡组合物。
另外，也发现在预处理和/或浸泡步骤和漂洗步骤中使用该组合物能提供更好的洗净性能。发明简述
本发明提供一种包括抑泡体系的处理织物的组合物，其特征在于组合物在稀释0.2％时的透明度值低于0.04重量％的二甲基双硬脂酰基乙氧基氯化铵水溶液，泡沫降低值至少为约50％。
本发明的另一方面，提供用于漂洗织物的方法，包括将织物在与洗涤剂水溶液接触以前与本发明的组合物接触。
还有，本发明的再一方面，提供织物预处理的方法，包括所述组合物以净剂形式施于织物，及随后漂洗或洗涤并将其漂洗除去。
本发明的另一方面，提供织物浸泡的方法，包括在织物被漂洗或洗涤和漂洗以前将织物与稀释形式的本发明的组合物接触。发明详述
本发明组合物的一个本质的特征在于该组合物在稀释0.2％时的透明度值低于0.04重量％的二甲基双硬脂酰基乙氧基氯化铵水溶液。透明度试验方法
处理组合物的透明度是该发明的一个本质的特征。按照以下试验方法定义透明度：首先，在去离子水中，70℃下制备含有0.04重量％的C11-C22二烷基酯季铵化合物，尤其是二甲基双硬脂酰基乙氧基氯化铵，剧烈搅拌溶液直到季铵完全分散，然后将溶液冷却到室温。
然后在所有活性物溶解或分散所需的温度下，使用去离子水稀释该组合物，得到0.2％的稀释的组合物来制备试验组合物。
这两个组合物随后用于透明度性能评价，使用KONTRON仪器Uvikon 933，参数设定如下：
波长范围(nm) 350-700
扫描速率(nm/min) 500
扫描间隔(nm) 1.0
周期(min) 1*00
灯变化(nm) 340
带宽(nm) 2.0
如果它们也满足抑泡试验，强度低于或等于0.04％参考组合物的0.2％的试验组合物适于本发明。泡沫减少测试方法
减少手工处理过程的泡沫是发明的另一个本质的特征。按照以下试验方法定义泡沫减少：
2个1升的烧杯各装有750ml在室温下用硬度为12gpg的自来水配制的0.02％的C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)溶液。这两种溶液被密封并且进行剧烈搅动15秒，以在溶液上方产生约3厘米的泡沫。
在第一个烧杯中，什么也不加，将其作为参考，而在第二个烧杯中加入3ml的试验组合物。然后，(用20cm长，0.5cm的塑料刮刀)以速率为100rpm，手动搅拌这两个烧杯中的泡沫液约1分钟。
视觉评定存在的剩余泡沫。参考烧杯中的泡沫保持在约3cm处。适合的组合物是那些比参考组合物泡沫减少至少约50％，优选至少80％，最优选至少99％的组合物。99％是指除任选存在的可部分覆盖溶液表面的白色膜之外，所有泡沫均消失。抑泡体系
在本发明的一个优选实施方案中，通过使用抑泡体系实现泡沫减少。抑泡体系优选存在量为组合物重量的0.01％-99％，更优选0.05％-50％，最优选0.1％-5％。当洗涤剂溶液是由包括含有高泡的表面活性剂，如常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)所需的表面活性剂体系的洗涤剂组成的时候，这种抑泡体系更是本发明组合物的所需组分。
多种原料可以用作抑泡剂，而且抑泡剂对于本领域技术人员来说是公知的，例如，参见Kirk Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology，第三版，第7卷，430-447页(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。
可在本文使用的适合的抑泡体系实质上可以含有任何已知的消泡化合物，包括，例如硅氧烷消泡化合物，如2-烷基乙醇消泡化合物的醇消泡化合物，脂肪酸和石蜡烃消泡化合物及其混合物。
在本文中，消泡化合物意思是抑制起泡或能消除洗涤剂组合物溶液产生的泡沫，特别是搅动该溶液时产生的泡沫的任何化合物或化合物的混合物。
用于本文的特别优选的消泡化合物是硅氧烷消泡化合物，其在本文中定义为包含硅氧烷组分的任何消泡化合物。这种硅氧烷消泡化合物通常还含有一个二氧化硅组分。本文和通常所有工业中使用的术语″硅氧烷″包含各种各样的分子量相对高的含有硅氧烷单元和各种类型烃基的聚合物，例如，如聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷油类，聚硅氧烷油类或树脂类的悬浮液或乳液，及聚有机硅氧烷与二氧化硅微粒的结合，其中，聚有机硅氧烷化学吸附或熔融在二氧化硅上。硅氧烷抑泡剂在本领域中是公知的，例如公开在1981年5月5日授予Gandolfo等人的美国专利4,265,779，由Starch，M.S.申请的1990年2月7日出版的欧洲专利申请No.89307851.9中。其他的硅氧烷抑泡剂公开在美国专利3,455,839中，其涉及在其中引入少量的聚二甲硅氧烷流体而制成的用于消泡水溶液的组合物和方法。硅氧烷和硅氧烷化的二氧化硅的混合物，在例如德国专利申请DOS2,124,526中进行了描述。粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫抑制剂公开于Bartolotta等人的美国专利3,933,672，和1987年3月24日授权于Baginski等人的美国专利4,652,392中。适合的硅氧烷消泡化合物的实例是Dow Corning公司的商品名为DC 2-3565或DC 2-3000的市售聚硅氧烷与二氧化硅微粒的结合物。
其他适合的消泡化合物包含单羧基脂肪酸及其可溶性盐。这些原料的描述见1960年9月27日授权于Wayne St.John的美国专利2,954,347。用作抑泡体系的单羧基脂肪酸及其盐通常具有10-约24个碳原子；优选12-18个碳原子的烃基链，如市售的商品名为TAPAC的两性聚羧基甘氨酸动物脂酯。适合的盐包括碱金属盐如钠，钾，锂盐及铵和醇铵盐。
其他适合的消泡化合物包括，例如，高分子量烃类如石蜡烃，轻质石油无味的烃，脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯，甘油基衍生物，聚山梨酸酯)，脂肪酸一元醇酯，脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)，N-烷基化的氨基三嗪，如由氰尿酰氯与两或三个摩尔的含有1-24个碳原子的伯或仲胺形成的三-六烷基三聚氰胺或二-四烷基二胺氯化三嗪，环氧丙烷，双硬脂酸酰胺和单硬脂酸磷酸盐或酯，如单硬脂酸醇的磷酸酯和单硬脂酸二碱金属(例如K，Na和Li)磷酸盐和磷酸酯，季铵化合物，二烷基季化合物，多官能化的季化合物和非离子的多羟基衍生物。可以使用液态的烃，如石蜡烃和卤化石蜡烃。液态烃在室温下和大气压力下将会是液体，其倾点在约-40℃到约5℃范围内，最低沸点不低110℃(大气压力下)。使用含蜡烃也是已知的技术方案，其熔点优选低于约100C。烃类抑泡剂描述于，例如1981年5月5日授权Gandolfo等人的美国专利4,265,779中。因此，烃类包括含有约12-约70个碳原子的脂族、脂环族、芳族和杂环的饱和或不饱和烃。用于该抑泡剂讨论中的术语″石蜡烃″意指包括真正的石蜡烃和环烃的混合物。
环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，特别是混合的烷链长度为10-16个碳原子，乙氧基化度为3-30，丙氧基化度为1-10的乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇也适合用作本发明的消泡化合物。
其他在本发明中有用的抑泡剂包括仲醇(例如，2-烷基链烷醇，如DE 4021265的描述)和这种醇与硅氧烷油类的混合物，如公开在U.S.4,798,679，4,075,118和EP 150,872中的硅氧烷。仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷基醇，如以商品名ISOFOL16市售的2-己基癸醇，以ISOFOL20市售的2-辛基十二烷醇，和由Condea以商品名ISOFOL 12市售的2-丁基辛醇。优选的醇是2-丁基辛醇，其可从Condea以商品名ISOFOL 12得到。仲醇的混合物可以是Enichem的商品名ISALCHEM 123。混合抑泡剂通常包含重量比1∶5-5∶1的醇∶硅氧烷的混合物。
其他适合的消泡剂选自二甲聚硅氧烷，泊洛沙姆，聚丙二醇，动物脂衍生物及其混合物，这些物质在文献在食品添加剂手册，ISBN0-566-07592-X，第804页中进行了描述。
为保证最佳的漂洗液透明度与漂洗液表面极其有限的残余物，优选组合物基本上没有(即小于组合物的1.5重量％)，优选没有含两个长链的季铵化合物，如二牛脂基二甲基氯化铵(DTDMAC)，C11-C22二烷基酯基季铵化合物，尤其是二甲基双硬脂酰基乙氧基氯化铵或1，2-二(牛脂酸酯基)(tallowyloxy-oxo)-3-N，N，N-三甲基氨基丙烷氯化物，以使漂洗液的透明度不受影响。实际上，虽然它们具有有效的抑泡性能，但它们不溶于水的性质使溶液变得浑浊，甚至混浊。
在如上所述的抑泡体系中优选的是硅氧烷消泡剂，尤其是聚有机硅氧烷和二氧化硅微粒的结合物。组合物的pH
本发明特别优选的方案是本发明的组合物在20℃时以蒸馏水稀释到0.2％的溶液的pH值小于7，优选3-6.5，最优选4-6.5。对本发明的组合物使用该酸性pH范围是需要的，因为它能恢复织物的平滑和去污性能，尤其是可漂白的污点。
组合物的pH可以通过各种pH酸化剂进行调节。优选的酸化剂包括无机和有机酸类，包括，例如羧酸如柠檬酸和琥珀酸，聚羧酸如聚丙烯酸，以及乙酸、硼酸、丙二酸、己二酸、富马酸、乳酸羟基乙酸、酒石酸、羟基丙二酸、马来酸、它们的衍生物和上述酸的任意的混合物。对本发明来说，柠檬酸是有用的pH酸化剂，特别优选的酸是柠檬酸，其优点是能使织物恢复自然的平滑。酸化剂的典型用量为组合物重量的0.1％-50重量％，优选0.5-10重量％。pH缓冲组分
为了在预处理和浸泡处理和/或后处理，如漂洗过程中组合物被稀释时酸的pH范围保持不变，含有pH缓冲剂是有益的。如在漂洗过程的后处理中，保持pH是一个更重要的问题，因为需要漂洗的洗涤过的织物充满洗涤剂溶液，该溶液会在漂洗水中产生碱度。本发明中碱度不要太高，因为它可能对消费者的手和织物产生皂感，并产生碳酸盐沉积，从而增加织物的粗糙度。
因此，对于本发明的组合物来说，pH缓冲组分是另一个优选的组分。pH缓冲组分能保证组合物的pH值，在组合物被用水稀释1-10000倍，优选1-5000，最优选300-600倍之后缓冲到3.0-7，优选4-6。
用于本发明的适合的pH缓冲组分选自碳酸碱金属盐，优选碳酸氢钠、聚碳酸盐、倍半碳酸盐、硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、偏硼酸盐、磷酸盐、优选磷酸钠如磷酸氢钠、多磷酸盐如三磷酸钠、铝酸盐及其混合物，优选选自碳酸碱金属盐，磷酸盐其混合物。最佳的缓冲系统特征在于甚至在水极硬的条件下(例如30gpg)有良好的溶解性。次之优选的缓冲系统是缓冲剂用量较高，即为组合物重量的18％的三磷酸钠(STPP)。实际上，业已发现STPP在一定的温度下和在水存在下可转换。不受缚于任何理论，相信这些转换产品会在硬水中沉淀。当然，本发明使用较低的用量时不会遇到以上问题。
本发明的处理组合物包含一定量的pH缓冲组分，其用量为组合物重量的0.1％-50重量％，优选0.2％-20重量％，更优选0.4％-10重量％。晶体生长抑制剂
为得到最佳的白度和控制钙，本发明的组合物任选包含约0.005-约5％，更优选约0.1％-1％的晶体生长抑制剂，以下″晶体生长抑制试验″用来筛选用作晶体生长抑制剂的合适的原料。晶体生长抑制试验(CGIT)
通过在体外测定某些无机微晶体的生长率来筛选用作本发明晶体生长抑制剂合适的原料。Nancollas等人在″溶液中磷酸钙成核和生长″，Prog.Crystal Growth Charact.，第3卷，77-102页，1980年一文中描述的方法，适于评价用于晶体生长抑制的化合物，其在此引入作为参考。下图是一个图表的示例，其表示晶体形成中假想晶体生长抑制剂引起的滞后时间(t-lag)。
所观测到的滞后时间可作为化合物在延迟磷酸钙晶体生长方面效率的度量。滞后时间越大，晶体生长抑制剂越有效。示例步骤
在一个适合的容器中，将2.1M KCl(35mL)、0.0175MCaCl2(50ml)、0.01M KH2PO4(50mL)和去离子水(350ml)混合在一起。插入配有标准甘汞参比电极的标准pH电极，清除溶液中氧的同时，将温度调节到37℃。一旦温度和pH稳定，加入要测试的晶体生长抑制剂溶液。一般，抑制剂的试验浓度为1×10-6M。用0.05M KOH将溶液滴定到pH7.4。然后用5mL羟磷灰石浆液处理混合物。羟磷灰石浆液可以通过如下步骤制备，将Bio-GelHTP羟磷灰石粉末(100g)在1L蒸馏水中煮解制备，加入足量的6N HCl将浆液的pH调节到2.5，随后加热溶液直到所有的羟磷灰石都溶解(可能需要加热好几天)。然后溶液的温度保持在大约22℃，同时通过加入50％的KOH水溶液将pH调节到12。再一次加热溶液并且在除去上清液之前使得到的浆液澄清两天。加入1.5L蒸馏水，搅拌溶液，然后再澄清2天后，除去上清液。该漂洗过程重复六次或更多，之后用2N HCl将溶液的pH调节到中性。所得浆液可以在37℃下储存十一个月。
适合用于本发明的晶体生长抑制剂的滞后时间在浓度为1×10-6M时至少为10分钟，优选至少20分钟，更优选至少50分钟。晶体生长抑制剂与螯合剂不同，区别在于晶体生长抑制剂与重金属离子，即，铜之间的亲合力弱，例如，25℃时，在离子强度为0.1的溶液中，晶体生长抑制剂和铜的亲合力低于15，优选低于12。
本发明优选的晶体生长抑制剂选自含羧基的化合物，有机二膦酸类，有机单膦酸类和其混合物。以下是优选的晶体生长抑制剂的非限定性实例。含羧基的化合物
用作晶体生长抑制剂的含羧基的化合物的非限定性实例包括羟基乙酸，植酸，聚羧酸，羧酸与聚羧酸的聚合物和共聚物及其混合物。抑制剂可以呈酸或盐的形式。优选聚羧酸含有包含两个羧酸根的原料，其被不超过两个碳原子(例如亚甲基单元)分隔。优选的盐的形式包括碱金属；锂，钠和钾；以及醇铵。适用于本发明的聚羧酸还公开在U.S.3,128,287，U.S.3,635,830，U.S.4,663,071，U.S.3,923,679；U.S.3,835,163；U.S.4,158,635；U.S.4,120,874以及U.S.4,102,903中，每个均在此包括作为参考。
适合的聚羧酸还包括醚羟基聚羧酸酯，聚丙烯酸酯聚合物，马来酸酐和丙烯酸的乙烯醚或乙烯基甲基醚的共聚物。1，3，5-三羟基苯、2，4，6-三磺酸和羧甲基氧代丁二酸的共聚物也可使用。多乙酸的碱金属盐，例如，乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属盐，以及聚羧酸的碱金属盐，例如，苯六羧酸、琥珀酸、氧代二丁二酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧代丁二酸的碱金属盐也适合用作本发明的晶体生长抑制剂。
用作晶体生长抑制剂的聚合物和共聚物的分子量优选大于约500道尔顿-约100,000道尔顿，更优选至约50,000道尔顿。
市售的用作晶体生长抑制剂的原料的实例包括，BF Goodrich生产的聚丙烯酸酯聚合物Good-Rite，Rohm & Haas生产的Acrysol，BASF生产的Sokalan和Norso Haas生产的Norasol。优选Norasol聚丙烯酸酯聚合物，更优选Norasol410N(MW 10,000)和Norasol440N(MW 4000)，其是用氨基膦酸改性的聚丙烯酸酯聚合物，还更优选Norso-Haas生产的以NorasolQR 784(MW 4000)出售的该改性聚合物的酸的形式。
聚羧酸盐晶体生长抑制剂包括柠檬酸盐，例如柠檬酸及其可溶性盐(特别是钠盐)，3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和公开在U.S.4,566,984中的有关化合物，其在此引入作为参考，C5-C20烷基，C5-C20烯基琥珀酸及其盐，其中十二碳烯基琥珀酸盐，月桂基琥珀酸盐，十四烷基琥珀酸盐，棕榈基琥珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐，2-十五碳烯基琥珀酸盐是非限定的实例。其他适合的聚羧酸公开在U.S.4,144,226，U.S.3,308,067和U.S.3,723,322中，所有这些均在此引入作为参考。有机二膦酸类
有机二膦酸也适合用作晶体生长抑制剂。为理解本发明的目的，术语″有机二膦酸″定义为″不含有氮原子的有机二膦酸或其盐″。优选的有机二膦酸包括C1-C4二膦酸，优选C2二膦酸，其选自乙烯二膦酸，α-羟基-2-苯基乙基二膦酸，亚甲基二膦酸，亚乙烯基-1，1-二膦酸，1，2-二羟基乙基-1，1-二膦酸，羟基乙基-1，1-二膦酸，其盐和其混合物，更优选羟乙基-1，1-二膦酸(HEDP)。有机单膦酸类
还可用作本发明晶体生长抑制剂的是有机单膦酸。有机单膦酸或其盐或络合物也适合于用作本发明的CGI。
在本发明中，有机单膦酸意思是不包含氮作为其化学结构一部分的有机单膦酸。因此，该定义排除了有机氨基膦酸盐，但它可以包括在本发明中的组合物中作为重金属离子多价螯合剂。
有机单膦酸组分可以以酸的形式存在，或以其与适合的阳离子对形成的盐或络合物的形式存在。优选任意的盐/络合物是水溶性的，特别优选碱金属和碱土金属盐/络合物。
优选的有机单膦酸为拜耳公司以商品名Bayhibit市售的2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸。重金属离子的多价螯合剂
在本发明中重金属离子(HMI)多价螯合剂可控制最佳的白度和HMI。重金属离子多价螯合剂意思是用作螯合多价重金属离子的组分。这些组分也可能螯合钙和镁，但它们优选束缚重金属离子如铁、锰和铜。当水是低质量的自来水，因此其含有高浓度的HMI时，更希望使用这些化合物。
重金属离子多价螯合剂优选的量为组合物重量的0.005％-20％，更优选0.1％-10％，最优选0.2％-5％。
重金属离子多价螯合剂本质上是酸性的，含有例如膦酸或羧酸官能团，可以以酸的形式存在，或以与适合的阳离子对如碱或碱金属离子、铵、或取代的铵离子、或者其任意的混合物形成的络合物/盐的形式存在。优选任意的盐络合物是水溶性的。所述阳离子对与重金属离子多价螯合剂的摩尔比优选至少为1∶1。
用于本发明的适合的重金属离子多价螯合剂包括有机氨基膦酸盐，如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)和次氮基三亚甲基膦酸盐。优选的有机氨基膦酸盐是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)和己二胺四(亚甲基膦酸盐)。
其他用于本发明的适合的重金属离子多价螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如亚乙基二胺四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸或乙二胺二琥珀酸。特别优选乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)，最优选其以S，S异构体的形式存在，因为它具有生物可降解性。
还有其他适合用于本发明的重金属离子多价螯合剂是在EPA 317542和EPA 399 133中描述的亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。憎水性分散剂
本发明的组合物任选含有憎水性分散剂。憎水性分散剂适合于本发明是因为其能对泥土产生满意的去污效果。因此，本发明优选的组合物含有约0.1重量％，优选约5重量％，更优选约10重量％到约80重量％，优选到约50重量％，更优选到约25重量％的具有以下通式的憎水性聚胺分散剂：
其中，R，R1和B与1996年10月15日授权Watson等人的U.S.5,565,145专利中所描述的相同，其在此引入作为参考，w，x，和y的值使(取代前)主链优选至少约1200道尔顿，更优选1800道尔顿。
R1单元优选为具有-(CH2CHR′O)m(CH2CH2O)nH通式的烯氧单元，其中R′是甲基或乙基，m和n优选约0-约50，前提是由m+n确定的烷氧基化平均值至少为约0.5。
适用于本发明的聚胺分散剂还在U.S.4,891,160；U.S.4,597,898；EP 111,965；EP 111,984；EP 112,592；U.S.4,548,744；和U.S.5,565,145中进行了描述；所有这些均在此引入作为参考。然而，任意适合的泥土/污垢分散剂或抗再沉积剂可被用于本发明的组合物中。
适用于本发明的市售的氨基官能聚合物是MW 1200的聚(乙烯亚胺)，来自Polysciences的MW 2000的羟乙基化的聚(乙烯亚胺)，和来自Aldrich的80％羟乙基化的聚(乙烯亚胺)。
优选的聚胺分子量为1200,1800，并用1、2、3或7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的聚乙烯亚胺。稳定剂
当存在由硅氧烷制成的消泡剂物质时，优选使用能使硅氧烷消泡剂，并从而使组合物具有良好稳定性的组分。稳定剂的一般用量为组合物重量的0.01％-20重量％，优选0.5％-8重量％，更优选0.1％-6重量％。
适用于本发明的稳定剂包括合成和天然存在的聚合物。用于本发明的适合的稳定剂包括黄原胶或其衍生物，藻朊酸盐或其衍生物，多糖聚合物如取代的纤维素质原料，如乙氧基化纤维素，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素，羟基丙基纤维素，羟乙基纤维素及其混合物。
优选用于本发明组合物的稳定剂是Kelco Division of Merck以商品名KELTROL，KELZAN AR，KELZAN D35，KELZAN S，KELZANXZ等出售的黄原胶或其衍生物。
聚合污垢脱除剂也可用作本发明的稳定剂。这些包括纤维素衍生物如羟基醚纤维素性的的聚合物，乙氧基化纤维素，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素，羟基丙基纤维素，羟乙基纤维素等。这些药剂是市售的并且包括纤维素的羟基醚如METHOCEL(Dow)。用于本发明纤维素污垢脱除剂也包括选自C1-C4烷基及C4羟烷基纤维素的那些脱除剂；参见1976年12月28日授权于Nicol等人的U.S.4,000,093。防腐剂
任选，但优选，可以在本发明的组合物中加入抗菌防腐剂，特别是如果稳定剂由纤维素组成时。实际上，纤维素原料可以成为某些微生物的主要滋生地，特别是当其在含水组合物中时。这一缺点在溶液储存很长时间时引起储藏稳定性问题。某些微生物引起的污染与随后的微生物生长可能形成难看的和/或恶臭的溶液。当存在这一现象时，溶液中的微生物生长是极其有害的，因此，非常必要优选包括一种抗菌防腐剂，其对抑制和/或调节微生物生长以增加组合物的储藏稳定性是有效的。
优选使用广谱防腐剂，例如对细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性)和真菌都有效有防腐剂。限谱防腐剂，例如，仅仅对单一类的微生物，如真菌有效的防腐剂，可与广谱防腐剂或其他具有辅助和/或补充活性的限谱防腐剂结合使用。也可使用广谱防腐剂的混合物。在有些情况下，其中特定类的微生物(如革兰氏阴性)污染物有问题时，如以上描述的那些，氨基羧酸盐螯合剂，可以单独使用或作为增效剂与其他防腐剂一起使用。这些螯合剂，包括，例如乙二胺四乙酸(EDTA)，羟基乙二胺三乙酸，二乙三胺五乙酸，及其他氨基羧酸盐螯合剂及其混合物，和它们的盐及其混合物，可以增加对革兰氏阴性细菌，特别假单胞菌属种的防腐效果。
可用于本发明的抗菌防腐剂包括杀生的化合物，即那些能杀死微生物的物质，或具有生物机能结构化合物，即那些能抑制和/或调节微生物生长的物质。众所周知的防腐剂如通常被称为对苯类(parabens)的P-羟基苯甲酸的短链烷基酯；N-(4-氯苯基)-N′-(3，4-二氯苯基)脲，又名3，4，4′-三氯N-碳酰苯胺或三氯二苯脲；2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚，通称(triclosan)，是本发明有用的防腐剂。
还有其他优选的防腐剂是水溶性防腐剂，即，那些在水中的溶解度至少为约0.3g/100ml水的防腐剂，即，在室温下溶解度大于约0.3％，优选大于约0.5％的防腐剂。
本发明的防腐剂以有效量包括在本发明组合物中。本发明定义的术语″有效量″意思是在特定的时间内足以防止腐坏，或防止偶然混入的微生物的生长的量，换句话说，防腐剂不是用来杀死为除去微生物产生的气味而将组合物放置于某一表面其上的微生物。反之，它优选用来防止溶液的腐坏，以增加组合物的贮存期。防腐剂优选的用量为所使用组合物重量的约0.0001％-约0.5％，更优选约0.0002％-约0.2％，最优选约0.0003％-约0.1％。
防腐剂可以是任意的有机防腐剂原料，其不会损害织物外观，例如，使织物变色、着色、漂白。优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物，卤代化合物，环状有机氮化合物，低分子量醛，季铵化合物，脱氢乙酸，苯和酚类化合物，及其混合物。可用于本发明的优选水溶性防腐剂的非限定性实例参见U.S.5,714,137，其在此引入作为参考，以及共同未决申请PCT/US 98/12154，第29-36页。
用于本发明的优选的水溶性防腐剂是有机硫化合物。适用于本发明的有机硫化合物的非限定性实例是：
(a)3-异噻唑啉酮化合物
优选的防腐剂是包含3-异噻唑啉酮类的抗菌有机防腐剂。这类化合物公开在1981年5月5日授权于Lewis等人的U.S.4,265,899中，其在此引入作为参考。一种优选的防腐剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的水溶性混合物，更优选约77％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和约23％的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，这种1.5％水溶液形式的广谱防腐剂由Rohm andHaas公司以商品名KathonCG出售。
当Kathon用作本发明的防腐剂时，其存在量为组合物重量的约0.0001％-约0.01％，优选约0.0002％-约0.005％，更优选约0.0003％-约0.003％，最优选约0.0004％-约0.002％。
其他异噻唑啉化合物包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，可以是商品名为Proxel的产品；和2-三甲基-4，5-亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮，可以是商品名Promexal的产品。Proxel和Promexal均可以从Zeneca获得。它们在宽的pH范围(即4-12)内稳定。既不包含活性卤素，也不是释放甲醛的防腐剂。当用量为所用组合物重量的约0.001％-约0.5％，优选约0.005％-约0.05％，最优选约0.01％-约0.02％时，Proxel和Promexal对一般的革兰氏阴性和阳性的细菌、真菌和酵母菌均有效。
(b)2-硫基吡啶氧钠
另一种优选的有机硫防腐剂是2-硫基吡啶氧钠，其水溶解度为约50％。当2-硫基吡啶氧钠用作本发明的防腐剂时，其典型的存在量为组合物重量的约0.0001％-约0.01％，优选约0.0002％-约0.005％，更优选约0.0003％-约0.003％。
优选的有机硫化合物的混合物也可以用作本发明的防腐剂。抗菌活性物
本发明的组合物也可以含有抗菌活性物。其用以防止有机体附着于处理材料上。
织物的卫生处理可以通过本发明的组合物实现，组合物包含抗菌材料，例如抗菌的卤代化合物，季化合物和酚类化合物，优选季化合物。这些抗菌剂参见典型的公开，共同未决申请PCT/US98/12154，17-20页。季化合物
对本发明不包含环糊精的组合物来说，各种各样的季化合物可以用作杀菌剂活性物，与优选的表面活性剂同时使用。可用的季化合物的非限定性实例包括：(1)氯化苯甲烃铵和/或取代的氯化苯甲烃铵，如市售的Barquat(可以从Lonza获得)，Maquat(可以从Mason获得)，Variquat(可以从Witco/Sherex获得)，和Hyamine(可以从Lonza获得)；(2)二(C6-C14)烷基二短链(C1-C4烷基和/或羟烷基)季化合物，如Lonza的Bardac产品；(3)N-(3-氯烯丙基)六氯化铵，如可从Dow获得的Dowicide和Dowicil；(4)氯化苄乙氧铵，如来自Rohm & Haas的Hyamine1622；(5)甲苄乙氧胺氯化物，由Rohm & Haas提供的由Hyamine10X表示的产品；(6)氯化十六烷吡啶，如鲸蜡基氯吡啶，可以从Merrell Labs获得。优选的二烷基季化合物的实例是二(C8-C12)二烷基二甲氯化铵，如二癸基二甲基氯化铵(Bardac 22)，和二辛基二甲基氯化铵(Bardac 2050)。用于杀生效果的这些季化合物的一般浓度为使用组合物重量的约0.001％-约0.8％，优选约0.005％-约0.3％，更优选约0.01％-约0.2％，并且甚至更优选约0.03％-约0.1％。液体载体
另一个任选的，但优选的成分是液体载体。用于本组合物的液体载体优选至少主要为水，由于其低成本，相对易得及安全和环境的相容性。液体载体中的水量优选至少为载体重量的约50％，最优选至少约60％。水和低分子量(如小于约200)的有机溶剂(如低碳醇，例如乙醇，丙醇，异丙醇或丁醇)的混合物可用作液体载体。低分子量的醇类包括单羟基、双羟基(二醇等)、三羟基(甘油等)以及更高级的多羟基(多醇类)醇类。任选的组分
本发明组合物可以包括通常纺织品处理组合物中的任选的组分，例如：增亮剂、光敏化漂白剂如磺化的锌和/或铝酞菁、香料、氯清除剂、着色剂；表面活性剂；抗收缩剂；织物柔顺剂；去斑剂；杀菌剂；杀真菌剂；抗氧化剂如2，6-(叔)丁基对甲酚；防腐剂，及其混合物。组合物的形式
本发明的组合物可以呈各种各样的物质形态，包括液体，液体凝胶，糊状物，含水或者非水形式的泡沫，粉粒状和片状。为达到更好的分散性，组合物的优选形式是液态。
当组合物为液态时，组合物也可以通过一种分配装置，如喷雾分配器或气溶胶分配器进行分配。喷雾分配器
本发明也涉及将本发明组合物引入到喷雾分配器中以生产一种洗涤制品，在本发明组合物的有效量下其可以加速处理织物制品和/或织物的表面。喷雾分配器包括手动活化和非手动驱动(操作)喷雾装置，和包含处理组合物的容器。这种喷雾分配器的典型的公开参见WO 96/04940，19页21行-22页27行。使用方法漂洗过程
其可以通过所谓的漂洗过程来完成，其中本发明定义的组合物首先在一水槽中稀释，然后已经用洗涤剂溶液洗过的织物和稀释的组合物接触。当然，只要织物已经浸于其中，该组合物可以同时引入到水槽中。之后，织物按照惯用的搅动方法进行漂洗，通过这样操作后，泡沫破裂。任选还用水漂洗。然后织物可以任选地绞拧干燥。因此，提供一种漂洗织物的方法，其包括在与洗涤剂溶液接触之后，将织物与本发明组合物接触的步骤。
做为选择，该漂洗过程可以在非自动洗衣机中进行，经洗衣机洗涤后，将洗涤后的织物从洗涤液中取出，在洗涤剂溶液从转筒除掉的同时绞拧织物，并代以清水。在水中加入本发明的组合物，然后按照通常的漂洗习惯漂洗织物。预处理和/或浸泡过程
本发明的另一方面，发现本发明的组合物也适用于预处理过程和/或浸泡过程，尤其是发现，使用该组合物对最难以洗净的制品和/或位置，如领口和短袜非常有效。
其可以所谓的″预处理方式″完成，其中，将本发明定义的组合物在漂洗或洗涤后漂洗织物以前，以净剂形式施于所述织物上，或者以所谓的″浸泡方式″完成，其中，在漂洗织物以前，首先将本发明的组合物在水槽中稀释，然后，把织物浸入并且浸泡于槽中。在这两种情况下，在所述组合物完全脱去以前，在织物与所述组合物接触之后将织物漂洗也是很重要的。
本发明的组合物可以以净剂或稀释的形式使用。然而在洗衣操作中，本发明的组合物一般以稀释的形式使用。本发明中“以稀释形式”意思是指按照本发明用于处理织物的组合物可以由用户，优选用水稀释。这种稀释可以应用于例如手动洗衣和用其它方式洗衣的场合，如用洗衣机，优选用非自动自顶装入的洗衣机洗衣。所述组合物可以稀释1-10000倍，优选1-5000倍，最优选300-600倍。一般用于盆洗(手工漂洗)的稀释液为500倍(20ml稀释于10L)，用于非自动的洗衣机的稀释液为390倍(90ml稀释于35L)，用于西欧洗衣机中含有目前使用的织物柔顺剂组合物的稀释液为342倍(38ml稀释于12L)，用于西欧手动漂洗中含有目前使用的织物柔顺剂组合物的稀释液为555倍。
更确切地说，按照本发明浸泡织物的过程包括首先将所述织物与稀释形式的本发明组合物接触，然后让所述织物保持与所述组合物接触一段足以处理所述织物的时间，典型地为1分钟-24小时，优选1-60分钟，更优选1-5分钟，然后如通常一样漂洗所述织物(搅动，任选漂洗，和绞干)。如果所述织物将要进行洗涤，即，用一种常用的至少含有一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤，完成所述洗涤之后可以随后进行含有本发明组合物的漂洗步骤。因此，在任选的让所述织物与所述组合物在漂洗步骤中接触以前，本发明的所述过程允许将织物洗净而且任选用含有至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤织物。
在本发明的另一个实施方案中，预处理织物的过程包括将织物与呈净剂形式的本发明组合物接触，并使所述织物与所述组合物保持接触一段足以洗净所述织物的时间，典型地为5秒-30分钟，优选1分钟-10分钟，然后用水漂洗所述织物。如果所述织物将要用一种常用的包括至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤，所述洗涤可以在所述织物预处理前后进行。其优点是，本发明提供可以以净剂的形式施于织物上的组合物；该组合物对于颜色和织物本身是安全的。
做为选择，不遵循本发明上面描述的净剂漂白方法(预处理应用)，而用水漂洗的步骤和/或用常用的液体或粉末洗涤剂洗涤的步骤，在预处理操作之后也可以在桶或者洗衣机中进行本发明前述的稀释洗涤过程。
为达到本发明的目的，术语“接触″定义为“织物与上文描述的含有抑泡体系的组合物水溶液密切接触”。典型地接触通过浸泡、洗涤、漂洗、将组合物喷雾到织物上进行，但是还可以包括将织物与底物接触，尤其是组合物已经吸收到其上的底物材料。手工处理为优选的方法。用于处理的温度可以变化，但是，处理一般在低于约30℃，优选约5℃-25℃下进行。
下面的非限定性实例用于说明本发明，其中所有百分数均为重量百分数，除非另有说明。
在实例中，组分标识缩写具有以下含义：
Suds Sup 35：可由Dow Corning得到的Silicone 3565
Suds Sup 23，可由Dow Corning得到的Silicone 2-3000
Suds Sup Iso：2-丁基辛醇，是Condea的商品名ISOFOL12的产品
Gum A：是Fluka的市售的羰甲氧基纤维素
Gum B：Aldrich出售的黄原胶
抗菌剂：Aldrich出售的Triclosan
酸化剂A：柠檬酸
酸化剂B：马来酸
缓冲剂A：磷酸氢钠
缓冲剂B：三磷酸钠
螯合剂：二亚乙基胺五甲基膦酸
Ca抑制剂：羟乙基二膦酸
聚合物：用7摩尔环氧乙烷乙氧基化的聚乙烯亚胺(MW 1800，50％活性)
光退色剂：酞菁锌实例
以下织物手工处理组合物为本发明的组合物。
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| Suds Sup 35 | 40 | 0.1 | - | - | - | - | 1 | 0.1 |
| Suds Sup 23 | - | - | 80 | 0.8 | - | - | - | - |
| Sud Sup lso | - | - | - | - | 90 | 5 | - | - |
| Gum A | - | - | - | - | - | - | 5 | 5 |
| 香料 | 0.8 | 0.5 | 1 | 0.5 | 1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 少量/水 | 加至100％ | |||||||
| I | J | K | L | M | N | O | P | |
| Suds Sup 35 | 5 | 0.5 | - | - | 0.5 | 0.1 | - | - |
| Suds Sup 23 | - | - | 1.5 | 1.5 | - | - | 1.5 | 1.5 |
| Gum A | - | - | 5 | - | - | - | 5 | - |
| Gum B | 0.1 | 0.5 | - | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | 0.5 |
| 酸化剂A | - | - | - | - | 5 | 1 | 5 | 5 |
| 香料 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 少量/水 | 加至100％ | |||||||
| Q | R | S | T | U | V | W | X | |
| Suds Sup 35 | 0.5 | 0.1 | - | - | 1 | 0.5 | - | - |
| Suds Sup 23 | - | - | 1.5 | 1.5 | - | - | 5 | 1.5 |
| Gum A | - | - | 5 | - | - | - | - | 5 |
| Gum B | 0.5 | 0.1 | - | 0.5 | 1 | 0.5 | 0.5 | - |
| 酸化剂A | 5 | 1 | 5 | 5 | - | - | - | - |
| 酸化剂B | - | - | - | - | 20 | 5 | 5 | 5 |
| 缓冲剂A | 2.5 | 0.5 | 2.5 | 2.5 | - | - | - | - |
| 缓冲剂B | - | - | - | - | 10 | 2 | 2 | 2 |
| 香料 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 少量/水 | 加至100％ | |||||||
| Y | Z | AA | BA | CA | DA | EA | FA | |
| Suds Sup 35 | 0.5 | 0.1 | - | - | 0.5 | 0.1 | - | - |
| Suds Sup 23 | - | - | 1.5 | 1.5 | - | - | 1.5 | 1.5 |
| Gum A | - | - | 5 | - | - | - | 5 | - |
| Gum B | 0.5 | 0.1 | - | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | 0.5 |
| 酸化剂B | 5 | 1 | 5 | 5 | 5 | 1 | 5 | 5 |
| 缓冲剂A | 2.5 | 0.5 | 2.5 | 2.5 | - | - | - | - |
| 缓冲剂B | - | - | - | - | 2.5 | 0.5 | 2.5 | 2.5 |
| 香料 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 少量/水 | 加至100％ | |||||||
| GA | HA | IA | KA | LA | MA | NA | OA | |
| Suds Sup 35 | 0.5 | 0.1 | - | - | 0.5 | 0.1 | - | - |
| Suds Sup 23 | - | - | 1.5 | 1.5 | - | - | 1.5 | 1.5 |
| Gum A | - | - | 5 | - | - | - | 5 | - |
| Gum B | 0.5 | 0.1 | - | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | 0.5 |
| 杀菌剂 | - | - | - | - | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 酸化剂B | 5 | 1 | 5 | 5 | 5 | 1 | 5 | 5 |
| 缓冲剂B | 2.5 | 0.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 0.5 | 2.5 | 2.5 |
| 螯合剂 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Ca抑制剂 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 聚合物 | 1 | - | 1 | - | 1 | - | 1 | - |
| 光退色剂 | 0.001 | - | - | 0.001 | 0.001 | - | - | 0.001 |
| 香料 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 少量/水 | 加至100％ | |||||||
Claims (14)
1.一种包括抑泡体系的处理织物的组合物，其特征在于组合物在稀释0.2％时的透明度值小于0.04重量％的二甲基双硬脂酰基乙氧基氯化铵水溶液，泡沫降低值至少为约50％。
2.根据权利要求1的组合物，其中组合物具有酸性pH。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中抑泡体系选自硅氧烷消泡剂化合物、醇消泡剂化合物、脂肪酸和石蜡烃消泡剂化合物、泊洛沙姆、聚丙二醇、二甲聚硅氧烷、动物脂衍生物、轻质石油无味烃类、脂肪酸酯、脂肪酸一元醇酯、脂族的C18-C40酮、N-烷基化的氨基三嗪、双硬脂酸酰胺、单硬脂酸磷酸酯、磷酸酯、季铵化合物、二烷基季化合物、多官能化的季化合物和非离子的多羟基衍生物，及其混合物，优选硅氧烷消泡剂化合物。
4.根据权利要求1-3的任一项组合物，其中组合物还包含一种稳定剂，优选选自黄原胶或其衍生物，藻朊酸盐或其衍生物，多糖聚合物如取代的纤维素如乙氧基化纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟基丙基纤维素、羟乙基纤维素及其混合物。
5.根据权利要求1-4的任一项组合物，其中组合物还包含一种抗菌剂。
6.根据权利要求1-5的任一项组合物，其中组合物还包含一种缓冲体系，优选选自碳酸盐、聚碳酸盐、倍半碳酸盐、硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、偏硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、铝酸盐、及其混合物的碱金属盐、更优选选自碳酸盐、磷酸盐及其混合物的碱金属盐。
7.根据权利要求1-6的任一项组合物，其中组合物还包含一种晶体生长抑制剂，优选选自含羧基的化合物、有机二膦酸、有机单膦酸及其混合物。
8.根据权利要求1-7的任一项组合物，其中组合物还包含一种重金属离子的多价螯合剂，优选选自有机氨基膦酸盐、次氮基三乙酸、多氨基羧酸、亚氨基二乙酸及其混合物。
9.根据权利要求1-8的任一项组合物，其中组合物还包含一种憎水性分散剂。
10.一种漂洗织物的方法，其包括在织物与含水洗涤剂溶液接触之后，将其与权利要求1-9中任一项所定义的组合物接触的步骤。
11.一种预处理织物的方法，其包括在织物漂洗或洗涤后就漂洗以前，将织物与权利要求1-9中任一项所定义的组合物接触的步骤。
12.一种浸泡织物的方法，其包括在织物漂洗或洗涤后就漂洗以前，将所述织物与稀释形式的权利要求1-9中任一项所定义的组合物接触的步骤。
13.根据权利要求10-12的任一方法，其中该方法用于手工操作。
14.根据权利要求10的方法，其中组合物在第一次漂洗中使用。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |