CN1388177A - 快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物 - Google Patents

快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1388177A
CN1388177A CN 02125265 CN02125265A CN1388177A CN 1388177 A CN1388177 A CN 1388177A CN 02125265 CN02125265 CN 02125265 CN 02125265 A CN02125265 A CN 02125265A CN 1388177 A CN1388177 A CN 1388177A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyethylene terephthalate
mixture
rapid crystallization
brominated
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 02125265
Other languages
English (en)
Inventor
曾祥斌
刘志力
陈大华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Guangzhou Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Guangzhou Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN 02125265 priority Critical patent/CN1388177A/zh
Publication of CN1388177A publication Critical patent/CN1388177A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物及其制备方法。该复合物由30－80份(重量份数,下同)聚对苯二甲酸乙二醇酯、0.2－8份复合结晶成核剂、10－25份复合阻燃剂、10－60份填充增强剂、0.1－5份其它加工助剂经熔融挤出而成。本发明采用快速结晶技术,解决了聚对苯二甲酸乙二醇酯作为工程塑料使用时成型加工过程中结晶速率慢、注模温度高、模塑周期长的缺点,可广泛用于制造电子电器、机器机械、家电等的零部件。

Description

快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物
本发明涉及一种快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)复合物及其制备方法。该复合物及其制备方法属于高分子材料工程塑料及其成型加工领域。
聚对苯二甲酸乙二醇酯是一种综合性能优良的结晶性聚合物，但是由于聚对苯二甲酸乙二醇酯主链刚性较大，链段运动缓慢，因此结晶速度慢。作为注塑级工程塑料使用时，其成型加工性很差，具体表现为：注模温度高、模塑周期长、制品易粘模和翘曲，由此极大地限制了其在工程塑料制件方面的应用。
提高结晶速率是改善聚对苯二甲酸乙二醇酯的成型加工性能的关键。目前这方面的研究尚处于实验室摸索阶段，多集中于聚对苯二甲酸乙二醇酯纯树脂结晶速率的提高，较少涉及与阻燃剂、填充增强剂等其他助剂配合使用时综合效果的研究。而在聚对苯二甲酸乙二醇酯作为工程塑料的实际应用中，其与阻燃剂、填充增强剂等其他助剂的配合使用是必不可少的。目前人们通常采用添加有机羧酸盐或无机盐等结晶成核剂，以提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶速率。有机羧酸盐是通过与聚对苯二甲酸乙二醇酯的端羧基作用形成成核中心，诱导结晶，提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶速率；而有机羧酸盐的存在同时引起聚对苯二甲酸乙二醇酯分子量下降，进而导致材料力学性能的劣化。无机盐是一种成本低廉的结晶成核剂，但受粒子尺寸和分散程度的影响，对聚对苯二甲酸乙二醇酯结晶速率的提高十分有限，远远不能满足聚对苯二甲酸乙二醇酯作为工程塑料使用时成型加工的需要。因此聚对苯二甲酸乙二醇酯工程塑料现有的工业化生产品种很少，应用面狭窄。
本发明主要针对克服聚对苯二甲酸乙二醇酯工程塑料在成型加工过程中的上述缺点，提供一种快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物及其制备方法。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的组成(重量份数)为：聚对苯二甲酸乙二醇酯30-80份、复合结晶成核剂0.2-8份、复合阻燃剂10-25份、填充增强剂10-60份、其它加工助剂0.1-5份。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的复合结晶成核剂为聚对苯二甲酸乙二醇酯、复配成核剂和高分子结晶促进剂的复合物。其中，复配成核剂由长链羧酸盐和无机盐组成。长链羧酸盐在聚对苯二甲酸乙二醇酯的加工温度下可以与聚对苯二甲酸乙二醇酯的端羧基作用，形成均相成核的中心，从而提高结晶速度；同时由于碳链较长，从而降低了其对聚对苯二甲酸乙二醇酯分子量的影响。无机盐颗粒作为异相成核剂，已被证明其有利于提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶速度，而其种类、粒径大小、在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的分散直接影响结晶成核效率。高分子结晶促进剂具有较好的柔顺性，有利于聚对苯二甲酸乙二醇酯链段的移动，与结晶成核剂具有协同作用，可进一步加速结晶过程，同时还可以起到增韧、增塑和改进脱模性的作用。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的复合结晶成核剂中的长链羧酸盐为含12-30个碳原子的一元酸的元素周期表中I族和II族中金属元素的盐中的一种和/或它们的混合物。本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的复合结晶成核剂中的无机盐是粒径≤10微米的碳酸钙、云母、粘土、滑石粉和/或它们的混合物。本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的复合结晶成核剂中的高分子结晶促进剂是聚酯、聚酰胺、聚乙二醇、聚丙二醇、聚对苯二甲酸丁二醇/聚环氧乙烷/环氧丙烷弹性体和/或它们的混合物。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物所用的复合结晶成核剂的组成(重量份数)为：聚对苯二甲酸乙二醇酯100份，长链羧酸盐0.1-10份，无机盐0.1-20份，高分子结晶促进剂1-60份。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物所用的复合结晶成核剂的制备方法是：先把聚对苯二甲酸乙二醇酯与高分子结晶促进剂加入到捏合机中并充分混合，同时升温至200-240℃，捏合10-15分钟后加入无机盐，进一步捏合30-45分钟，然后加入长链羧酸盐并捏合10-20分钟，卸料后冷却至室温，粉碎后得到复合结晶成核剂。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的复合阻燃剂由含溴阻燃剂和三氧化二锑复配而成，含溴阻燃剂与三氧化二锑的重量比例为1∶0.2-0.8，两者具有良好的协同效应，阻燃效率高，与本发明复合结晶成核剂相容性良好，不影响复合结晶成核剂的高效结晶成核作用。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物所用的复合阻燃剂中的含溴阻燃剂为多溴联苯醚、溴化聚苯乙烯、聚溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚溴化碳酸酯和/或它们的混合物。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的填充增强剂为玻璃纤维、碳纤维、云母、硅灰石、滑石粉和/或它们的混合物。
本发明快速结晶阻燃增强聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物中还可加入本领域常用的其它加工助剂，如光稳定剂、热稳定剂、颜料、脱模剂、润滑剂和/或消光剂。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的制备方法是：先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、复合结晶成核剂和其他助剂经高速搅拌混合，再由精密计量的喂料器送入双螺杆挤出机，随后将复合阻燃剂和填充增强剂从各自的精密计量喂料器加入挤出机，塑化、熔融、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的制备工艺流程参见说明书附图。
应用于本发明制备方法中的双螺杆挤出机的长径比至少为32，最好大于36；至少有两套带有精密计量仪器的侧向加料装置；带有精确的温度控制和真空排气设备。
本发明制备方法中的各段螺杆温度应控制在225-315℃之间，最好控制在240-290℃之间。
本发明快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物及其制备方法可通过下列非限定性实施例，得到更清楚的描述。
                          实施例
本发明实施例中的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的制备方法如下：先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、复合结晶成核剂和其它加工助剂经高速搅拌混合，再由精密计量的喂料器送入双螺杆挤出机，随后将复合阻燃剂和填充增强剂从各自的精密计量喂料器加入挤出机，塑化、熔融、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。实施例中使用的复合结晶成核剂配方见表1。
                                     表1
名  称 聚对苯二甲酸乙二醇酯   聚丙二醇   硬脂酸钠 碳酸钙
    重量份数     100     30     5     10
快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物所使用的原料及其配比见表2。
                            表2
名称 聚对苯二甲酸乙二醇酯 复合结晶成核剂   十溴联苯醚   三氧化二锑 玻璃纤维 加工助剂
重量份数     47     5     13     5     30     2
实施例中的复合物性能检测结果见表3。
                          表3
    项目   测试方法     单位     指标
    拉伸强度     GB1040     MPa     123
    弯曲强度     GB9341     MPa     185
    弯曲模量     GB9341     MPa     8956
    缺口冲击强度     GB1843     KJ/m2     7.6
    热变形温度     GB1634     ℃     228
    阻燃性能     UL94     0.8mm     V-0

Claims (9)

1、一种快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，该复合物的组成(重量份数，下同)为：聚对苯二甲酸乙二醇酯30-80份、复合结晶成核剂0.2-8份、复合阻燃剂10-25份、填充增强剂10-60份、其它加工助剂0.1-5份。
2、根据权利要求1的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，其中所述的复合结晶成核剂由100份聚对苯二甲酸乙二醇酯、0.1-10份长链羧酸盐、0.1-20份无机盐和1-60份高分子结晶促进剂组成。
3、根据权利要求2的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，其中所述的长链羧酸盐为含12-30个碳原子的一元酸的元素周期表中I族和II族中金属元素的盐中的一种和/或它们的混合物。
4、根据权利要求2的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，其中所述的无机盐是粒径≤10微米的碳酸钙、云母、粘土、滑石粉和/或它们的混合物。
5、根据权利要求2的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，其中所述的高分子结晶促进剂是聚酯、聚酰胺、聚乙二醇、聚丙二醇、聚对苯二甲酸丁二醇/聚环氧乙烷/环氧丙烷弹性体和/或它们的混合物。
6、根据权利要求1的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，其中所述的复合阻燃剂是含溴阻燃剂和三氧化二锑复配而成，含溴阻燃剂与三氧化二锑的重量比例为1∶0.2-0.8。
7、根据权利要求6的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，其中含溴阻燃剂为多溴联苯醚、溴化聚苯乙烯、聚溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚溴化碳酸酯和/或它们的混合物。
8、根据权利要求1的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物，其中所述的填充增强剂为玻璃纤维、碳纤维、云母、硅灰石、滑石粉和/或它们的混合物。
9、制备权利要求1的快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物的方法，该方法包括：先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、复合结晶成核剂和其他助剂经高速搅拌混合，再由精密计量的喂料器送入双螺杆挤出机，随后将复合阻燃剂和填充增强剂从各自的精密计量喂料器加入挤出机，塑化、熔融、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。
CN 02125265 2002-07-22 2002-07-22 快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物 Pending CN1388177A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02125265 CN1388177A (zh) 2002-07-22 2002-07-22 快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02125265 CN1388177A (zh) 2002-07-22 2002-07-22 快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1388177A true CN1388177A (zh) 2003-01-01

Family

ID=4745501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 02125265 Pending CN1388177A (zh) 2002-07-22 2002-07-22 快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1388177A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100425652C (zh) * 2005-12-13 2008-10-15 苏州市凯米克新材料有限公司 高性能增强阻燃聚酯(pet)工程塑料
CN101280098B (zh) * 2008-05-20 2011-07-20 上海大学 无卤高阻燃性能的增强聚对苯二甲酸乙二醇酯工程塑料及其制备方法
CN102153840A (zh) * 2011-03-01 2011-08-17 银禧工程塑料（东莞）有限公司 一种快速成型玻纤增强聚对苯二甲酸乙二醇酯阻燃材料及其制备方法
CN101302331B (zh) * 2008-05-21 2011-12-07 深圳市科聚新材料有限公司 一种聚对苯二甲酸丙二醇酯复合材料及其制备方法
CN102558521A (zh) * 2012-01-04 2012-07-11 清华大学 一种聚富马酸二元醇酯及其共聚酯、聚酯成核剂及其应用
CN104448736A (zh) * 2014-12-25 2015-03-25 华润包装材料有限公司 一种高透明改性聚酯及其制备方法
CN105713357A (zh) * 2016-05-05 2016-06-29 金宝丽科技（苏州）有限公司 可高频热封的阻燃型apet复合包装材料及其制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100425652C (zh) * 2005-12-13 2008-10-15 苏州市凯米克新材料有限公司 高性能增强阻燃聚酯(pet)工程塑料
CN101280098B (zh) * 2008-05-20 2011-07-20 上海大学 无卤高阻燃性能的增强聚对苯二甲酸乙二醇酯工程塑料及其制备方法
CN101302331B (zh) * 2008-05-21 2011-12-07 深圳市科聚新材料有限公司 一种聚对苯二甲酸丙二醇酯复合材料及其制备方法
CN102153840A (zh) * 2011-03-01 2011-08-17 银禧工程塑料（东莞）有限公司 一种快速成型玻纤增强聚对苯二甲酸乙二醇酯阻燃材料及其制备方法
CN102153840B (zh) * 2011-03-01 2013-06-26 银禧工程塑料（东莞）有限公司 一种快速成型玻纤增强聚对苯二甲酸乙二醇酯阻燃材料及其制备方法
CN102558521A (zh) * 2012-01-04 2012-07-11 清华大学 一种聚富马酸二元醇酯及其共聚酯、聚酯成核剂及其应用
CN102558521B (zh) * 2012-01-04 2013-10-02 清华大学 一种聚富马酸二元醇酯及其共聚酯、聚酯成核剂及其应用
CN104448736A (zh) * 2014-12-25 2015-03-25 华润包装材料有限公司 一种高透明改性聚酯及其制备方法
CN105713357A (zh) * 2016-05-05 2016-06-29 金宝丽科技（苏州）有限公司 可高频热封的阻燃型apet复合包装材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110452502B (zh) 一种低翘曲良外观高耐热聚酯复合材料及其制备方法
US7445835B2 (en) Kenaf-fiber-reinforced resin composition
CN102153840B (zh) 一种快速成型玻纤增强聚对苯二甲酸乙二醇酯阻燃材料及其制备方法
CN101717580B (zh) 高性能聚苯硫醚绝缘复合材料及其制备方法
JPWO2007015371A1 (ja) 樹脂組成物、その製造方法、それから得られる成形体
CN114031908B (zh) 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性工程塑料及其制备方法
CN103382296A (zh) 一种聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物及其制备方法
CN103497425A (zh) 一种高强高韧的聚丙烯复合材料及其制备方法
WO2022110673A1 (zh) 一种减震阻尼有卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN101153111B (zh) 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法
CN106189126B (zh) 一种高热变形温度低成型周期阻燃增强pet材料及制备方法
CN108530848A (zh) 高热变形玄武岩纤维增强无卤阻燃pet材料及其制备方法
CN1388177A (zh) 快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物
CN102206406B (zh) 透明耐热聚乳酸改性材料的制备方法
CN107974025B (zh) 一种无填充低收缩聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102329454B (zh) 聚丙烯复合材料及其制备方法与应用
EP0388518A2 (en) Improved polyethylene terephthalate molding resin blends
JP3584890B2 (ja) 熱可塑性樹脂成形品及びその製造方法
CN101921430A (zh) 高强度高抗冲击矿物填充聚丙烯及其制备方法
KR101418135B1 (ko) 폴리카보네이트 조성물, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는 물품
CN103709681A (zh) 一种高韧性、高耐热玻纤增强pbt复合材料及其制备方法
CN114616286A (zh) 结晶速率得到提高的高分子组合物及其制备方法
CN100532451C (zh) 一种高冲击性增强pet组合物及其制备方法
JP2008201863A (ja) ポリ乳酸樹脂成形体の製造方法
CN102924921A (zh) 高相比漏电起痕指数聚苯硫醚增强复合材料及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication