CN1386123A - 芳基取代的聚对芳撑乙烯撑 - Google Patents

Abstract

包括具有式(C₁)的重复单元的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑,其中,一个或多个未被取代的芳族碳原子可以被氮原子替代,－OC_m和－OC_n是烷氧基,m和n是2到6的整数且m+n=8,p为0、1、2或3而其中的R为CN、Cl、F、CF₃、NO₂或SO₃Z，其中Z是单价阳离子如Na⁺,或R为－XR¹，其中单元－X－表示一个单键、－O－、－S－、－CO－、－COO－、－OCO－、－SO－、－SO₂－、－N(R²)－或－N(R²)CO－,而其中R¹和R²相同或不同并形成一个直链、支链或环状的C₁－C₂₀烷基或一起形成C₁－C₂₀烷撑基,其中C₁－C₂₀烷基或C₁－C₂₀烷撑基的一个或多个氢原子任选地被F或C₄－C₁₂芳基取代和/或一个或多个不相邻的－CH₂－单元任选地被C₄－C₁₂芳撑、－O－、－S－、－CO－、－COO－、－OCO－、－SO－、－SO₂－、－N(R³)－或－N(R³)CO－取代,其中R³是C₁－C₂₀烷基,或R为可以被取代或可以不被取代的C₄－C₁₂芳基,聚合物具有至少与所述芳基取代的聚对芳撑乙烯撑的粘度相等的粘度并且有机电场致发光器件包括上述聚合物。

Description

芳基取代的聚对芳撑乙烯撑

本发明涉及芳基取代的聚对芳撑乙烯撑(poly-p-arylenevinylene)，其在有机电场致发光器件中的作用以及包括此类芳基取代的聚对芳撑乙烯撑的有机电场致发光器件。

具有开篇所述结构的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑及包括所述聚合物的电场致发光(EL)器件(简称聚合物电场致发光器件)公开于国际专利申请WO99/21963。依靠其特殊的结构，前述被公开的聚合物可以发射可见光谱中由绿到红色范围的光线。当包括已知聚合物的聚合物EL器件在高温下放置一段延长的时间后，所发射出的光线颜色不会改变。此外，当在20Cd/m²的亮度下操作时，包括这些聚合物的聚合物EL器件具有超过1500到5000小时的使用寿命。然而对多种情况而言，20Cd/m²的亮度太低而至少100至200Cd/m²的亮度是必需的。例如，以时间多段方式运行的矩阵显示器件中的情况即是如此。虽然一个EL器件的亮度可以简单地通过提高其使用电压来加以提升，但增加亮度通常会导致明显缩短寿命，这在本领域是为人熟知的。当聚合物EL器件在提升了的环境温度如70至80℃下运行时通常可以观察到寿命的另外明显的减少。然而，在高温下运行相当长时间后，前述器件的令人满意的操作在很多应用过程中是一个必要条件。这些应用包括用于汽车及移动电话的显示器件。

特别地，提供芳基取代的聚对芳撑乙烯撑是本发明的一个目标，当用于一个有机EL器件并在至少100或更好地至少200Cd/m²的初始亮度下运行，上述聚合物使得EL器件能够提供另人满意的寿命。更加特别地，即使EL器件运行于提升至70至80℃的环境温度中，它也应能够提供令人满意的使用寿命。

按照本发明，此目标通过含有式(C1)的重复单元的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑而得以实现。式中一个或多个未被取代的芳族碳原子可以被氮原子替代，-OC_m和-OC_n是烷氧基，m和n是2到6的整数且m+n＝8，p为0、1、2或3，式中的R为CN、Cl、F、CF₃、NO₂或SO₃Z，其中Z是单价阳离子如Na⁺，或R为-XR¹，其中单元-X-表示一个单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO-、-SO₂-、-N(R²)-或-N(R²)CO-，而其中R¹和R²相同或不同并形成一个直链、支链或环状的C₁-C₂₀烷基或一起组成C₁-C₂₀烷撑基，其中C₁-C₂₀烷基或C₁-C₂₀烷撑基的一个或多个氢原子任选地被F或C₄-C₁₂芳基取代和/或一个或多个不相邻的-CH₂-单元任选地被C₄-C₁₂芳撑、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO-、-SO₂-、-N(R³)-或-N(R³)CO-取代，其中R³是C₁-C₂₀烷基，或R为C₄-C₁₂的被取代或没有被取代的芳基。

作为一个典型的例子，含有按照本发明的发射黄至绿光的聚合物作为电场致发光材料的有机EL器件，当其被置于加速使用寿命测试时，其使用寿命应可至少达到45至200小时，加速使用寿命测试是指在恒定电流、初始亮度200Cd/m²及环境温度80℃的条件下运行该器件。

含有按照本发明的发射红至橙光的聚合物作为有机EL器件中的电场致发光材料的EL器件，当其被置于加速使用寿命测试时，其使用寿命应可至少达到800至1200小时，加速使用寿命测试是指在恒定电流、初始亮度100Cd/m²及环境温度70℃的条件下运行该器件。

在本发明全文中，使用寿命被定义为一段时间，在此时间内，所述器件在恒定电流条件下运行时其亮度减至其初始亮度的一半。很显然，该器件在至少具有所述初始亮度一半的一个恒定亮度下也能运行那么长的时间。

在本发明全文中，术语有机包括聚合物，而术语聚合物和其衍生的附加物则包括均聚物、共聚物、三元共聚物以及更高级的类似物以及低聚物。

在WO98/271376中，相似于WO99/21936中的聚合物的EL聚合物被公开。

优选地，按照本发明的聚合物被用作电场致发光聚合物。或者，它们也可适用作光致发光的、电荷注入的和/或电荷迁移的聚合物。在一个包括由本发明的聚合物所构成的单一有机层的EL器件中，该聚合物同时起到电荷注入、电荷迁移和电场致发光的作用。

就式(C1)而言，p优选为0或1而R如果存在的话则位于苯撑环的五位上。

如果所述聚合物要发射出绿或更绿一些的光线则p优选为0而R如果存在的话则可选为如前文所定义的C₁-C₂₀烷基。

如果所述聚合物发射出黄或更黄一些的光线则R优选为如前文所定义的C₁-C₂₀烷氧基。优选地，烷氧基为OC₄，特别是2-甲基丙氧基，以及OC₁₀特别是3，7-二甲基己氧基。甚至更优选为甲氧基。

符合本发明的聚合物的优选实施方案在权利要求书2至4中被申请保护。

在另一个优选的实施方案中，所述聚合物的特征在于其重复单元(即式(C1)的重复单元)的比例至少为0.95。如果式(C1)的重复单元的比例尽可能大的话，从使用符合本发明的聚合物所得到的使用寿命的角度来看，效益得到了最大化。优选的比例是至少0.95，因为只有这样，共聚物或更高级类似物的发射光谱才能基本上与具有式(C1)所示的重复单元的均聚物的发射光谱相吻合。

在另一个优选的实施方案中，所述聚合物的特征在于其重复单元(即式C1的重复单元)的比例少于0.95。为了拓展得自符合本发明的聚合物的性能范围-这可能是有益的，如果所述聚合物的发射光谱需要修改以适应特殊应用要求的话，许多不同的重复单元被优选地用来获得共聚物、三元共聚物以及更高级的类似物。为了基本上保留含有式(C1)重复单元的聚合物延长使用寿命的特性，所述比例应优选地至少为0.35。

在一个特定的实施方案中，除了式(C1)的重复单元外，符合本发明的聚合物至少还具有一个1，4-苯撑乙烯撑型重复单元。在EL器件中1，4-苯撑乙烯撑重复单元型共聚物、三元共聚物等的应用是有吸引力的，因为它们综合了高发光效率与优良的电子及空穴的迁移及注入性能。另外，它们能够在溶液中以一种简单的方式进行加工。

如果所述聚合物包括大量由重复单元得到的共聚物、三元共聚物及其类似物，最优选的情况是：每一个所述单元都是式(C1)的重复单元或其优选的实施方案。

根据WO99/21936，为了减少红色漂移，进一步的1，4-苯撑乙烯撑重复单元包括一个2-芳基-1，4-苯撑单元，其中芳基为苯基、萘基或联苯基，它们可能被取代或可能没有被取代和/或其中任选地一个或多个末被取代的芳碳原子被氮原子代替。在这方面优选的是那些聚合物：进一步的重复单元包括2-苯基-1，4-苯撑或2，5-二苯基-1，4-苯撑单元，其中每个苯基任选地被一个或多个取代基R所取代，其中R具有与式(C1)中的相同的意思且R的每一个形式的选择均独立于其他形式。

关于制备符合本发明的聚合物的合适方法及用作制备所述聚合物的单体，可参考公开于国际专利申请WO98/27136及WO99/21936中的有关方法，上述专利申请在此处被引用作为参考资料。

本发明进一步涉及到符合本发明的聚合物在有机电场致发光器件中的应用。

在所述应用的优选实施方案中，所述器件在至少100Cd/m²或者甚至至少200Cd/m²的亮度下操作。

在所述应用的更优选的实施方案中，所述器件在至少100Cd/m²或者甚至至少200Cd/m²的亮度下运行至少45小时或更好的至少200小时。这尤其适用于发射黄色至绿色光的聚合物的应用。在另一个优选的应用中，所述聚合物是发射红色到橙色光的聚合物，它应用于EL器件中在至少100Cd/m²的亮度下至少运行800至1200小时。

一个特别的实施方案与其使用有关，在使用过程中有机电场致发光器件的运行使其温度至少高于室温5至10℃。

已经发现，如果有机EL器件具有大的光发射表面积，比如说至少10至20cm²，例如用于LCD的回光(back light)，且包括一种公开于WO99/21936中的类型的聚合物，当该器件的亮度由20提高到100至200Cd/m²时，该器件的温度上升5至10℃。这归因于器件本身所产生的热量。进一步的实验显示：这种看似少量的温度上升致使使用寿命减少约二分之一。由于符合本发明的聚合物在环境温度70至80℃下运行时已具有优异的使用寿命，因此符合本发明的聚合物能够适当地应用于EL器件中，该器件的运行使其自身的温度至少比室温高5至10℃。

另一方面，本发明涉及一种含有符合本发明的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑的有机电场致发光器件。

优选地，符合本发明的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑用作电场致发光材料。

除了含有符合本发明的聚合物之外，所述EL器件可以是常规类型。

通常地，常规的有机或者，尤其是聚合物EL器件至少包括一层有机或者，尤其是聚合物电场致发光层，该发光层位于电子注入极(阴极)和空穴注入极(阳极)之间。如果向两极施加合适的电压，上述有机EL层就会发光。使用不同的有机EL材料可改变发射光的颜色。

优选地，符合本发明的聚合物是构成有机电场致发光层的材料中的一部分，但它也可以是其他层如电荷迁移或注入层中的一部分。任选地，所述有机EL材料包含其他自然界中有机的或无机的物质。这些物质可以按分子尺度均匀分布或者以微粒的形式存在。特别地，也可以存在提高电子和/或空穴的电荷注入和/或电荷迁移能力的化合物，改善和/或调整光发射的强度或颜色的化合物、稳定剂以及类似物。

所述有机EL层优选地具有50nm至200nm的平均厚度，特别地为60nm至150nm或者，优选地为70nm至100nm。

电子注入电极适于由具有低逸出功的金属(合金)组成，如Yb、Ca、Mg：Ag、Li：Al、Ba，或者是含有不同薄层如Ba/Al或Ba/Ag电极的叠层板，其中Ba层的厚度低于10nm。

空穴注入电极适于由具有高选出功的金属(合金)组成，如Au、Pt、Ag。优选使用一种更加透明的空穴注入电极材料，如氧化铟锡(ITO)。导电性的聚合物如聚苯胺(PANI)及聚-3，4-亚乙基二氧噻吩(PEDOT)也是合适的透明的空穴注入电极材料。优选PANI层的厚度为50至200nm，而PEDOT层则为100至300nm。

通常所述EL器件由一层底物支撑。合适的底物材料包括石英、陶瓷、玻璃以及合成树脂，它们可以是或不是弹性的。优选所述底物对所要发射的光是透明的。如果使用透明的空穴注入电极如ITO，所述EL器件优选经由这种ITO空穴注入电极被底物所支撑。

任选地，所述EL器件包括位于两电极之间的附加层。这种附加层包括空穴注入层和/或迁移层(HTL)及电子注入层和/或迁移层(ETL)。为了提高使用寿命、发光效率(例如表示为Cd/A)和/或功效(例如表示为1m/W)，包括叠层(阳极/HTL层/EL层/阴极、阳极/EL层/ETL层/阴极、或阳极/HTL层/EL层/ETL层/阴极)的EL器件是优选的。

除了符合本发明的聚合物，适合用作空穴注入层和/或空穴迁移层(HTL)的材料还包括芳族叔胺(特别是二胺或更高级同系物)、聚乙烯基咔唑、喹吖啶酮、卟啉、酞菁、聚苯胺及聚-3，4-亚乙基二氧噻吩。

除了符合本发明的聚合物，适合用作电子注入层和/或电子迁移层(ETL)的材料还包括噁二唑基化合物及铝喹啉化合物。

如果ITO被用作阳极，所述EL器件优选地包括一层50至300nm厚的所述空穴注入/迁移层材料聚3，4-亚乙基二氧噻吩或50至200nm厚的聚苯胺。

所述的符合本发明的EL器件能够适用作发光或显示器件。特别地，所述EL器件可用作液晶显示器中的回灯(back light)，用作分段显示器件或者无源型或有源型矩阵显示器件，或者用作其中好几种这些类型的显示器件被组合在一起的显示器件。全色和单色的显示器件都可制造出来。

当在恒定电流、初始亮度为200Cd/m²且环境温度为80℃下运行时，符合本发明的EL器件的特别实施方案能够提供至少45至200小时的使用寿命。为了使所述EL器件能够提供所说的性能，它不仅包括符合本发明的聚合物作为其EL材料而且还进一步被含有电源如电池专门改装，此电池可以提供必要的电压以便在至少200Cd/m²的亮度下运行该器件。

另一个符合本发明的EL器件的特别实施方案包括发射红至橙光的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑，并且能够在恒定电流、100Cd/m²的初始亮度以及70℃的环境温度下可以提供至少800至1200小时的使用寿命。为了使所述EL器件能够提供所说的性能，它不仅包括符合本发明的聚合物作为其EL材料而且还进一步被专门改装成含有电源，此电源可以提供必要的电压以便在至少100Cd/m²的亮度下运行该器件。

在另一个相关方面，本发明涉及到包括一层包含一种材料的有机电场致发光、电荷迁移和/或电荷注入层的有机电场致发光器件。上述材料在100至200℃的温度范围内的至少某一温度下具有的粘度高于或等于符合本发明的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑的粘度。

令人吃惊地发现，有机EL器件的使用寿命取决于用来制造所述有机层的材料的粘度。特别地发现高粘性增加了所述有机EL器件的使用寿命。更加令人吃惊地发现上述现象适用于在比100至200℃温度范围低得多的温度下运行的有机EL器件，所述粘度在上述温度范围内测定。虽然原则上没有理由猜测该对应关系不适用于所有用于有机EL器件的电场致发光的电荷迁移和/或电子注入材料，但它特别适用于有关材料包括聚对芳撑乙烯撑时的情况。更加特别地它适用于符合本发明的聚合物。

由于EL器件所处的实际温度一般低于100℃，优选地，接近100至200℃温度范围低端的粘度高于符合本发明的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑的粘度。

符合本发明的EL器件的优选实施方案在权利要求书11和12中申请了保护。

许多测量粘度的方法为现有技术已知并可用于测量所述材料的粘度。

在本发明的范围内，优选应用一种测量与粘度相关的参数的方法。在下文中这个粘度相关参数称为粘度η。这个优选的方法包括以下步骤：

a)在底物上提供厚度为h₀的所述材料的薄膜同时提供半径为R的钢球；

b)将薄膜和钢球都加热到100至200℃范围内的某一温度；

c)将钢球放置到远离底物的薄膜表面上并按与底物垂直的方向挤压钢球入薄膜，压力F，时间t，由此在薄膜中形成一个圆形凹陷(如果有的话)；

d)移开钢球并测定圆形凹陷的凹陷半径；

e)由等式(A1)计算粘度η $\frac{\mathrm{Ft}}{6\mathrm{\π\η}{R}^2}=\frac{3}{2}+\frac{1}{2{(h/h_0)}^2}-\frac{2}{(h-h_0)}-\log (h/h_0)----\left(A1\right)$

其中h由等式(A2)计算， $r=\sqrt{4R{h}_0(1-(h-h_0))}----\left(A2\right)$

h₀是初始膜厚度；

f)任选地，在不同的温度T重复步骤a)-e)。

钢球被慢慢移开以避免粘手指。粘度的大小通常可以保证所述材料很慢地流回复原以提供足够的时间用于凹陷半径的精确测量。

此方法的重要优点是需要测定粘度的材料可以做成层状物。上述方法甚至能够用于非常薄的层状物(＜1μm)，这也说明只需很少的材料就可完成测量。粘度值在2倍以内是准确的。

所述方法适用于测试薄层的粘度而符合本发明的EL器件包括这样的有机材料薄层，因此所述EL器件本身可用作测试粘度的样品，所测粘度使上述方法很便利地达到某种目的，如质量控制。为了使所述EL器件适用于测定粘度，可能必须移开覆盖有机层的一层或者多层诸如阴极层。

参考后面描述的实施例，本发明的这些以及其它方面将是很明显的且借助所述实施例对其进行阐述说明。

在附图中：

唯一附图以横截面的方面显示一个有机EL器件。

对比实施例1(发射红至橙光)

参照图1，在此对比实施例中，电场致发光器件1包括涂有一层由Balzers提供的氧化铟锡(ITO)的钠钙玻璃底物3，其上通过旋涂方式覆盖了一层250nm厚的所述空穴注入材料聚3，4-亚乙基二氧噻吩(供货者Bayer)。上面两层一起组成空穴注入电极5。电场致发光层7也是通过旋涂方式加以提供且由具有式(C4)型重复单元的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑的材料所形成。

其中OC₁₀为3，7二甲基己氧基，它不是符合本发明的聚合物。聚合物C4公开于WO99/21936且光致及电致发出红到橙光。EL层7依次为Ba层和Al层所覆盖。Ba层和Al层一起形成电子注入电极9，每层都通过真空中金属蒸汽淀积法加以涂布。所述EL器件1进一步包括一个电源11，该电源能够提供足够的电压以产生亮度为100Cd/m²或更高的光发射。所述EL器件被封装以避免接触氧气和水。

EL器件1进行使用寿命测试，测试中器件运行于恒定电流及100Cd/m²初始亮度下并保持70℃的环境温度，另外电源的正极联接到阳极5而负极联接到阴极9。这样测定的使用寿命(定义为亮度下降至其初始值的一半所花时间)大约为180小时。使用寿命中必须用来保持电流恒定的电压增速约0.015V/h。通过比较，根据WO99/21936，在20Cd/m²及室温下的使用寿命超过5000小时，这说明了在较高的亮度及提升后的70℃环境温度下寿命的急剧减少。

实施例1(发射红至橙光)

重复前面的实施例，差别在于EL层9是由符合本发明的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑聚合物组成，所说聚合物是一种含有式(C5)或(C6)型重复单元的聚合物。

式(C5)和(C6)所示聚合物按照与公开于WO98/27136和/或WO99/21936(它们在此以参考的形式并入本文)中的方法的相似方法合成。对应于不同重复单元的单体(中间化合物)公开于所述国际专利申请。

基于具有式(C5)和(C6)的聚合物的EL器件发射出红至橙光。

进行对比实施例的使用寿命测试，包括式(C5)所示聚合物的EL器件的使用寿命是925小时。电压增速约为2mV/h。通过收集大量样品的数据可以发现其使用寿命至少为800至1200小时。

相似地，包括式(C6)所示聚合物的EL器件的使用寿命也至少有800至1200小时。电压增速约为1.5至2mV/h。

此实施例清楚地表明使用符合本发明的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑时使用寿命显著增加。特别地，它表明在有机EL器件中使用符合本发明的发射红至橙光的聚合物能够在恒定电流、初始亮度100Cd/m²及环境温度70℃的运行条件下提供至少800至1200小时的寿命。对比实施例2(发射黄至绿光的聚合物)

重复对比实施例1，差别在于其中的聚合物由一种不符合本发明且发出黄至绿光的聚合物所代替，该聚合物具有式(C7)所示重复单元。

其中OC₁₀为3，7-二甲基己氧基。

将如此得到的器件进行相似于对比实施例1的使用寿命测试，其中，EL器件在恒定电流及初始亮度200Cd/m²并保持80℃的环境温度的条件下运行。这样测定的使用寿命(定义为亮度降至其初始值一半所花时间)大约为10小时。所述EL器件的效率为9.0Cd/A。

实施例2(发射黄至绿光的聚合物)

重复对比实施例2，差别在于其聚合物由符合本发明并发出黄至绿光的聚合物代替，该聚合物是一种含有式(C2)所示重复单元的聚合物。

其中OC₁₀为3，7-二甲基己氧基而OC₄为2-甲基丙氧基。将如此得到的EL器件送去做对比实施例2中的使用寿命测试，其中所述EL器件在恒定电流及初始亮度200Cd/m²并保持80℃的环境温度的条件下运行，使用寿命(定义为亮度降至其初始值一半所花时间)大约为55小时，而该LE器件的效率为9.0Cd/A。

相似地，包括具有式(C8)所示重复单元的发射黄光的聚合物作为EL材料的EL器件具有70h的使用寿命及9.0Cd/A的效率。

包括具有式(C3)所示重复单元的发射黄光的聚合物作为LE材料的EL器件，在做同样的加速使用寿命测试时，具有200小时的使用寿命及9.0Cd/A的效率。

实施例3

具有式(C7)所示重复单元的聚合物的粘度按以下步骤测量：

·提供涂有ITO的玻璃底物，上附一层经旋涂而得到的聚合物。

  该层的厚度h₀为266nm。

·所得底物安装在配有加热箔和热电偶(以便控制底物的温度)的

  基板上。聚合物层的温度由粘附其上的热电偶监测。

·将半径R为1.50mm的钢球抛光至光学品质并以NTC电阻形

  式的加热元件和热电偶固定在一起。

·然后将钢球和底物各自加热到100℃的温度T下并在此温度下

  稳定约10分钟。

·将底物静置停留在基板上，将钢球小心放在远离底物的聚合物

  层的表面以避免强的冲击。

·使钢球位于底物上，负载时间t一般为60至600秒。钢球施

  加重力于聚合物层上，由于该层的粘性，使钢球慢慢陷进聚

  合物层中结果形成一个圆形的凹陷。由钢球施加于薄膜上的

  力F为0.63N。

·负载时间过去后慢慢移开钢球以避免粘手。

·将钢球放在距前一凹陷约1/4mm的地方进行新的测量。此方

  法在100至200℃范围内的不同温度下重复多次。

·这样得到的每个圆形凹陷的半径用一台配有干涉对比器件的显

  微镜来测量，而粘度η由等式(A1)确定 $\frac{\mathrm{Ft}}{6\mathrm{\π\η}{R}^2}=\frac{3}{2}+\frac{1}{2{(h/h_0)}^2}-\frac{2}{(h-h_0)}-\log (h/h_0)---\left(A1\right)$

其中h由等式(A2)确定， $r=\sqrt{4R{h}_0(1-(h-h_0))}----\left(A2\right)$

h₀是初始层厚度。

粘度大小通常可以保证在所有凹陷形成后所述材料复原很慢从而有足够时间来精确测量凹陷半径。

在长的负载时间t及温度T条件下，可能会发生钢球沉入并穿过前述薄膜的情况。在此情况下薄膜厚度h₀能够被确定。这样测出的厚度与按原子力显微法(AFM)测出的厚度很好地相符。

应用上面描述的含有266nm厚的薄膜的方法，可以发现，具有式(C7)所示重复单元的聚合物的logη与1/T大致是线性关系。100℃的粘度为1.10⁷Pa.s而160℃约为1.10⁵Pa.s。在100℃以下的温度下钢球没有形成可测量的凹陷。

用327nm厚的具有式(C2)所示重复单元的聚合物层重复进行上述测量。可再次观察到logη与1/T之间的大致线性关系。100℃的粘度为5.10⁷Pa.s而160℃时约为5.10⁵Pa.s。

用具有式(C3)所示重复单元的聚合物重复进行上述测量。这些聚合物的粘度是如此之高以至在200℃以下的任何一个温度下钢球都不能形成可测量的凹陷。

本实施例以及实施例2的综合结果表明，根据本发明，为了提高包括有机层，或者特别地包括聚合物电场致发光层的EL器件的使用寿命，所述聚合物的粘度必须较高。

Claims (12)

1.包括式(C1)所示重复单元的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑，

其中一个或多个未被取代的芳族碳原子可以被氮原子代替，-OC_m和-OC_n是烷氧基，m和n是由2至6的整数且m+n＝8，p是0、1、2或3且其中R为CN、Cl、F、CF₃、NO₂或SO₃Z，其中Z是单价阳离子如Na⁺，或者其中R为-XR¹其中单元-X-表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO-、-SO₂-、-N(R²)-或-N(R²)CO-，而其中R¹和R²相同或不同并形成直链、支链或环状的C₁-C₂₀烷基或一起形成C₁-C₂₀烷撑基，其中C₁-C₂₀烷基或C₁-C₂₀烷撑基中的一个或多个氢原子任选地被F或C₄-C₁₂芳基取代和/或一个或多个不相邻-CH₂-单元任选被C₄-C₁₂芳撑、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO-、-SO₂-、-N(R³)-或-N(R³)CO-取代，其中R³为C₁-C₂₀烷基，或者其中R为可以或者没有被取代的C₄-C₁₂芳基。

2.权利要求1的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑，其中m＝n。

3.权利要求1或2的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑，其中-OC_m和/或-OC_n为2-甲基丙氧基。

4.权利要求3的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑，其中重复单元(C1)为2-(3’，4’-双(2-甲基丙氧基)苯基)-1，4-苯撑乙烯撑重复单元。

5.权利要求1至4中任何一项的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑在有机电场致发光器件中的应用。

6.权利要求5的应用，其中运行有机电场致发光器件使该器件的温度至少高于室温5至10℃。

7.一种有机电场致发光器件，它包括权利要求1至4中任何一项的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑。

8.权利要求7的有机EL器件，当在恒定电流、200Cd/m²的初始亮度以及80℃的环境温度下运行时，它能提供至少45至200小时的使用寿命。

9.权利要求7的有机EL器件，它包括一种发射红至橙光的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑而且在恒定电流、100Cd/m²初始亮度以及70℃的环境温度下能够提供至少800至1200小时的使用寿命。

10.一种有机电场致发光器件，它包括有机电场致发光、电荷迁移和/或电荷注入层，该层由一种材料组成，该材料至少在100至200℃范围内某一温度下具有高于或等于权利要求1至4中任何一项的芳基取代的聚对芳撑乙烯撑的粘度。

11.权利要求10的有机电场致发光器件，其特征在于组成电场致发光、电荷迁移和/或电荷注入层的材料具有在至少100至200℃温度范围内某一温度下高于或等于具有式(C2)所示重复单元的聚合物的粘度，式中-OC₁₀为3，7-二甲基己氧基而-OC₄为2-甲基丙氧基。

12.权利要求11的有机电场致发光器件，其特征在于组成电场致发光、电荷迁移和/或电荷注入层的材料具有在至少100至200℃温度范围内某一温度下高于或等于具用式(C3)所示重复单元的聚合物的粘度，

式中-OC₄为2-甲基丙氧基。