CN1384732A - 具有改善稳定性的洁肤组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含水组合物,所述含水组合物包括:a.有效清洁皮肤量的表面活性剂或其混合物;b.占所述组合物约0.1至约8%重量的硅氧烷;c.占所述组合物约0.1至约8%重量的烃类物质;d.占所述组合物约0.02至约1%重量的阳离子聚合物;e.聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的混合物,其中所述甲基丙烯酸酯的酯基为含约12至约20个碳原子的烷基,所述烷基具有约14至约26个乙氧基并且所述丙烯酸酯是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸或其一种简单酯的单体,所述混合物的量足以提供粘度和目视相两者的稳定;和f.余量的水。

Description

具有改善稳定性的洁肤组合物
发明背景
护肤行业长期致力于发展基本皮肤清洗的领域。除去皮肤上的污垢是全世界消费者的需求，这已经在现有的皮肤清洗产品中得到解决。现在消费者寻求基本清洗之外的其它益处。皮肤的调理，即平滑度、肤感等是所需要的特征并使得在基本皮肤清洁组合物中存在润肤剂。另外，对皮肤具有抗菌作用的组分的存在也越来越受到消费者的认可和需求。
最近几年来，在清洗过程中使皮肤受到除清洁之外的益处倍受人们注意。例如，所公开的双腔给药系统将有益的试剂传输给皮肤以及传输所述有益试剂的更大尺寸的液滴现在已经是人们所知的。然而，为了得到这些结果所述组合物必需是配伍的，这种配伍性由在一定的时间阶段和温度范围内的稳定参数评定。这些参数包括粘度的保持和稳定，以及作为进一步度量的目视相整体性的建立和所需的维持。这些参数对于液体组合物特别重要，因为液体组合物中大量的水使得建立稳定组合物更为困难，当大量水不溶性护肤剂分散于水中并且需要形成乳液，尤其是形成水包油乳液时更是如此。
现已发现适合于洁肤的液体含水组合物，所述组合物包括：
a.有效清洁皮肤量的表面活性剂或其混合物；
b.硅氧烷；
c.烃类物质；
d.阳离子聚合物；和
e.余量的水。
所述组合物可通过加入聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物的混合物成功地来使粘度稳定，其中所述甲基丙烯酸酯的酯基为含有约12至约20个碳原子的烷基并且具有约14至约26个乙氧基，所述丙烯酸酯为一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯的单体。第一种聚合物的例子是Aculyn 33，这是一种由Goodrich推向市场的聚合物。第二种聚合物的例子是Aculyn 22，这也是一种由Goodrich推向市场的聚合物。
两相稳定剂，即丙烯酸酯共聚物(如Aculyn 33)和长链乙氧基化酯甲基丙烯酸酯共聚物(如Aculyn 22)的使用提供了在适当的变化范围内极稳定的多相组合物。但是，特别为了在高温下达到更稳定，需要使用另外的相稳定组分。这种材料一般是与多元醇如季戊四醇、蔗糖的烯丙基醚或丙烯等轻微到中度交联的聚丙烯酸。这些材料有时一般称为“Carbopols(丙烯酸聚合物)”。显得最符合这种应用的复合系统的一种稳定组分是可购自B.F.Goodrich或3V Inc.的Carbomer934。
尽管并不一定要在所稳定的组合物中存在，但最好与前面的两种聚合物体系，以及所述两种聚合物体系加上交联的丙烯酸一起还存在一种长链乙氧基化伯醇组分。通常所述醇为具有约10至约20个碳原子和约1至约4个乙氧基的烷基醇或链烯基醇，优选烷基醇。Steareth-2是一种理想的化合物。这些物质的存在形成了高度稳定的乳液。
这种硅氧烷、烃类物质(特别是矿脂乳液)的稳定是综错复杂的，因为需要存在两种非水的不溶于水的组分-硅氧烷和烃类组分。这些材料显得独立运作并且可形成具有显著不同大小的独立的分散液滴。采用本发明的稳定体系可制备不易分离，对温度和剪切稳定，并可在较高温度下长时间维持稳定的乳液。
所需的组合物采用聚丙烯酸酯增稠聚合物(如Aculyn 33)和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物(如Aculyn 22)对粘度和目视相整体性同时进行稳定。因为这两种试剂在各自单独的用量下均不能单独稳定所述组合物，因此可能在所述组合物组分间发生了未知的相互作用。这两种试剂的一起使用使得组合物在特定的时间段和宽温度范围下保持粘度稳定。
发明概述
本发明提供了一种适合洁肤的液体含水组合物，所述组合物包括：
a.有效洁肤量的表面活性剂或其混合物；
b.占所述组合物约0.1至约8％重量的硅氧烷；
c.占所述组合物约0.1至约8％重量的烃类物质；
d.占所述组合物的约0.02至约1％重量的阳离子聚合物；
e.聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的混合物，其中所述甲基丙烯酸酯的酯基为含约12至约20个碳原子的烷基，所述烷基具有约14至约26个乙氧基并且所述丙烯酸酯是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸或其一种简单酯的单体，所述混合物的量足以提供粘度和目视相两者的稳定；和
f.余量的水。
另外，本发明还提供除了含有上面的a到f组分外，还包括至少一种另外的组分“g”的组合物，所述g组分为如前面所述的与多元醇的烯丙基醚或丙烯轻度到中度交联的聚丙烯酸。这对于高温的相稳定特别有利。
还有一种另外的组分“h”可加入到其中具有组分“e”的组合物中，更好的是加入到具有组分“g”以及两种“e”组分的组合物中。通常所述醇为具有约12至约20个碳原子和约1至约4个乙氧基的烷基醇或链烯基醇，优选烷基醇。Steareth-2是理想的物质。“h”的存在形成了高度稳定的乳液。
所需的组合物将同时具有适合的稳定粘度和目视相的稳定性。发明详述
为了获得所述组合物的清洁活性，在所述组合物中存在有效洁肤量的表面活性剂。肥皂、长链烷基或链烯基、分支或正构的羧酸盐如钠、钾、铵或取代铵盐可存在于所述组合物中。示例性的长链烷基或链烯基为约8至约22个碳原子长、特别是约10至约20个碳原子长，更优选为烷基，最优选为正构或带极少分支的正构烷基。在以烷基为主的部分中可存在少量的烯键，特别是如果“烷基”基团来源为天然产品，如牛脂、椰油等时更是如此。因为肥皂具有潜在的粗糙性，因此并不是优选的表面活性剂，所以所述组合物中可不含肥皂。
所述组合物中还可存在其它表面活性剂。这些表面活性剂的例子有阴离子、两性离子、非离子和阳离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子包括但不限于烷基硫酸盐、阴离子酰基肌氨酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、磷酸烷基酯盐、磷酸乙氧基化烷基酯盐、tridedeth硫酸盐、蛋白质缩合物、硫酸乙氧基化烷基酯盐的混合物等。
这些表面活性剂的烷基链是C8-C22、优选C10-C18、更优选C12-C14。
阴离子非皂表面活性剂的例子有其分子结构中具有含约8至约22个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基(术语烷基包括高级酰基的烷基部分)的有机硫酸的碱金属盐。优选烷基硫酸钠、铵、钾或三乙醇胺盐，特别是那些通过硫酸化高级醇(C9-C18碳原子)得到的盐、椰油脂肪酸单甘油酯硫酸钠和磺酸钠、1摩尔高级脂肪醇(牛油或椰油醇)和1至12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠盐或钾盐、每摩尔具有1至10单位的环氧乙烷并且其中烷基含有8至12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚的硫酸钠盐或钾盐、烷基甘油醚磺酸钠、采用羟乙基磺酸酯化具有10至22个碳原子的脂肪酸并采用氢氧化钠中和的反应产物、脂肪酸与肌氨酸的缩合产物的水溶性盐，以及本领域已知的其它阴离子表面活性剂。
两性离子表面活性剂的例子为那些广泛描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中所述脂族基可为直链或支链并且其中一个脂族取代基含有大约8至18个碳原子和一个含有阴离子水加溶基，如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为：
Figure A0081434600081
式中R2包括具有大约8至大约18个碳原子、0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油酰部分的烷基、链烯基或羟烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R3为具有1至大约3个碳原子的烷基或单羟烷基；当Y为硫原子时，X为1和当Y为氮或磷原子时，X为2；R4为具有0至大约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基和Z为选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
例子包括：4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐、5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3羟基戊烷-1-硫酸盐、3-[P，P，P-二乙基-P 3，6，9三氧杂十四烷基鏻]-2-羟丙烷-1-磷酸盐、3-[N，N-二丙基-N-3十二烷基氧-2-羟丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐、3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙烷-1-磺酸盐、3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐、4-(N，N-二(2-羟乙基)-N-(2羟基十二烷基)铵)-丁烷-1-羧酸盐、3-[S-乙基-S-(3-十二烷基氧-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐、3-(P，P-二甲基-P-十二烷基鏻)-丙烷-1-膦酸盐和5-[N，N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵)]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
可在本发明组合物中使用的两性表面活性剂的例子为那些可广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的表面活性剂，其中所述脂族基可为直链或支链并且其中的一个脂族取代基含有大约8至大约18个碳原子和一个含有阴离子水加溶基，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在该定义范围内的化合物的例子为3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、如根据美国专利2,658,072号的方法通过十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应制备的N-烷基牛磺酸盐、如那些根据美国专利2,438,091号所指出的方法生产的N-高级烷基天冬氨酸，和以商品名为“Miranol”销售并在美国专利2,528,378号中描述的产品。其它两性物如各种甜菜碱也可用在本发明的组合物中。
可用在这里的各种甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂酰双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、十二烷基双(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱等。磺基甜菜碱的代表性例子有椰油二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂酰二甲基磺丙基甜菜碱、酰胺基甜菜碱、酰胺基磺基甜菜碱等。
本领域已知许多的阳离子表面活性剂。举例如下：
-氯化硬脂酰二甲基苄基铵；
-氯化十二基三甲基铵；
-硝酸壬基苄基乙基二甲基铵；
-溴化十四基吡啶鎓；
-氯化十二基吡啶鎓；
-氯化十六基吡啶鎓；
-氯化十二基吡啶鎓；
-溴化十二基异喹啉鎓；
-氯化二牛油(氢化)二甲基铵；
-氯化二(十二基)二甲基铵；和
-氯化十八基二甲基苄基铵(stearalkonium chloride)。
其它阳离子表面活性剂在美国专利4,303,543中描述，参见第4栏58行和第5栏1-42行(通过引用结合到本文中来)。也参见CTFACosmetic Ingredient Dictionary，1991年第4版，第509-514页对各种长链烷基阳离子表面活性剂的描述(通过引用结合到本文中来)。
非离子表面活性剂可被泛称为通过烯化氧基(亲水性的)与有机疏水化合物(可为天然的脂族或烷基芳族化合物)的缩合生产的化合物。优选的非离子表面活性剂类型的例子为：
1.聚环氧乙烷的烷基酚缩合物，如具有大约6至12个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，所述环氧乙烷以每摩尔烷基酚10至60摩尔的环氧乙烷的量存在。在这些化合物中的烷基取代基衍生自例如聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷。
2.那些衍生自环氧乙烷与得自环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合产物，组成上可根据所需的疏水和亲水元素之间的平衡而变化。例如通过环氧乙烷基与由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成的疏水碱(所述碱具有2,500至3,000的分子量)的反应得到的，含有大约40％至大约80％重量聚氧乙烯并具有大约5,000至大约11,000的分子量的化合物是较为满意的。
3.具有8至18个碳原子，直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，如每摩尔椰子醇10至30摩尔的环氧乙烷(所述椰子醇部分具有10至14个碳原子)的椰子醇环氧乙烷缩合产物。其它环氧乙烷缩合产物为多羟基醇的乙氧基化脂肪酸酯(如吐温20-聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯)。
4.相应于以下通式的长链氧化叔胺：
            R1R2R3N→O式中R1包括大约8至大约18个碳原子，0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的烷基、链烯基或单羟基烷基，R2和R3包括1至大约3个碳原子和0至大约1个羟基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。式中的箭头通常表示半极性键。适合在本发明中使用的氧化胺的例子包括二甲基十二基氧化胺、油基-二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四基氧化胺、3，6，9三氧杂十七基二乙基氧化胺、二(2-羟乙基)-十四基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羟丙基二(3-羟丙基)氧化胺、二甲基十六基氧化胺。
5.相应于以下通式的长链氧化叔膦：
                   RR’R”P→O式中R包括含8至20个碳原子长，0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的烷基、链烯基或单羟基烷基和R’和R”各自为含1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基。式中的箭头通常表示半极性键。适合的氧化膦的例子包括：十二基二甲基氧化膦、十四基甲基乙基氧化膦、3，6，9三氧杂十八基二甲基氧化膦、十六基二甲基氧化膦、3-十二烷氧基-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化膦、硬脂酰二甲基氧化膦、十六基乙基丙基氧化膦、油基二乙基氧化膦、十二基二乙基氧化膦、十四基二乙基氧化膦、十二基二丙基氧化膦、十二基二(2-羟甲基)氧化膦、十二基二(2-羟乙基)氧化膦、十四基甲基-2-羟丙基氧化膦、油基二甲基氧化膦、2-羟基十二基二甲基氧化膦。
6.含有一个1至大约3个碳原子的短链烷基或羟烷基(通常为甲基)和一个包括大约8至大约20个碳原子，0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的烷基、链烯基、羟烷基或氧代烷基的长疏水链的长链二烷基亚砜。例子包括：十八基甲基亚砜、2-氧代十三基甲基亚砜、3，6，9三氧代十八基2-羟乙基亚砜、十二基甲基亚砜、油基3-羟丙基亚砜、十四基甲基亚砜、3-甲氧基十三基甲基亚砜、3-羟基十三基甲基亚砜、3-羟基-4-十二氧基丁基甲基亚砜。
7.烷基化聚糖苷，其中所述烷基为大约8至大约20个碳原子，优选大约10至大约18个碳原子和所述糖苷的聚合度为大约1至大约3，优选大约1.3至大约2.0。
上面所述的每一族表面活性剂-阴离子、两性离子、两性、非离子和阳离子-均可具体从所述组合物中删除，各族表面活性剂中的任何具体表面活性剂也是如此。
优选用在这里的硅氧烷为硅氧烷流体，而不是硅橡胶纯胶料。这里定义硅氧烷流体为在25℃下具有大约5至大约600,000厘沲，更优选大约350至大约100,000厘沲的粘度的硅氧烷。聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷是优选使用的硅氧烷。
在本发明中有用的硅氧烷材料通常为非挥发性并可为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、官能化硅氧烷(如采用胺官能取代的聚硅氧烷)、烷氧基化硅氧烷(如乙氧基化或丙氧基化硅氧烷)和聚醚硅氧烷共聚物。可在本发明中使用的硅氧烷可被任何量的包括如甲基、羟基、环氧乙烷、环氧丙烷、氨基、三烷基硅烷(优选甲基)、羧基等组分封端。也可使用这些物质的混合物并优选在一定的设备中使用。另外，在所述硅氧烷混合物中可使用部分挥发性硅氧烷，只要最终的混合物是至少基本不挥发的。
可在这里使用的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃时粘度为大约5至大约600,000厘沲、优选最低量为大约150或200厘沲的聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷可得自例如General Electric Company的Viscasil系列和Dow Corning的Dow Corning200系列。如在Dow CorningCorporate Test Method CTM0004(1970年7月20日)中阐述的通过玻璃毛细管粘度计方法测量粘度。优选粘度为大约50厘沲至大约150,000厘沲并最优选大约350厘沲至大约100,000厘沲。要求所述组合物中基本不含或完全不含硅橡胶纯胶料，即粘度在约600000厘沲以上的硅氧烷。但是，低粘度的硅氧烷和硅橡胶纯胶料的混合适可形成具有适合处理性能以及良好沉积和皮肤调理性的物质。
可使用的聚烷基芳基硅氧烷包括例如在25℃时具有大约15至大约65厘沲的粘度的聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可得自GeneralElectric Company的SF 1075甲基苯基流体或得自Dow Corning的556化妆品级流体。另外，可使用在25℃时具有大约10至大约100,000厘沲的粘度的聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)共聚物。可使用的聚醚硅氧烷共聚物为例如聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(如DowCorning DC-1248)，然而也可使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
公开了适合的硅氧烷的参考文献包括1958年3月11日授权予Green的美国专利2,826,551号、1967年6月22日授权予Drakoff的美国专利3,964,500号、1982年12月21日授权予Pader的美国专利4,364,837号和公开于1960年9月28日的Wooston的英国专利849,433号。所有这些专利通过引用结合到本文中来。通过引用结合到本文中来的还有在1984年由Pertrarch Systems Inc.公布的“硅化合物”。该参考文献很好地列举了适合的硅氧烷材料。
组分c可为一般的烃类物质，如蜡、矿脂、矿物油、蜂蜡，得自Permethyl Corporation的由长链支化烃构成的“Permethyl”产品。Permethyls具有通式：
Figure A0081434600131
式中n可为大约4至大于200。推向市场的Permethyl 102A、104A、106A和1082A产品中n分别等于4、16、38和214。
可应用的其它烃类物质包括羊毛脂和羊毛脂类物质，如羊毛脂的长链烷基酯和醚。
在本发明中使用的矿脂可为本领域认可的适合于人类使用的任何级别的白色或黄色矿脂。优选的矿脂为具有大约35℃至大约70℃，优选大约50至60℃的熔点的那些矿脂。所述组合物的矿脂可包括采用矿物油和/或各种熔点的石蜡的混合配制的烃类混合物；所有这些相对于矿脂来说是少量的。优选不含其它物质的矿脂。在固体组合物中特别有用的蜡的例子是微晶蜡，通常那些蜡为石蜡、蜂蜡和源自植物、牛油树蜡等的天然石蜡。
阳离子聚合物为通常在清洗、漂洗及其后续程序过程中对皮肤提供正面肤感的一类物质。
阳离子聚合物包括(但不限于)以下物质：
(I)  阳离子多糖
(II) 糖化物与合成阳离子单体的阳离子共聚物，和
(III)选自以下物质的合成聚合物：
(a)阳离子聚烯化亚胺
(b)阳离子乙氧基聚烯化亚胺
(c)阳离子聚[二氯化N-[3-(二甲基铵)丙基]-N’[3-(亚乙基氧亚乙基二甲基铵)丙基]脲]
(d)通常具有季铵或取代铵离子的聚合物。
所述阳离子多糖类型包括那些基于5或6碳糖及其衍生物的聚合物，所述聚合物通过将阳离子部分接枝在所述多糖的主链上制成阳离子多糖聚合物。它们可包括一种类型或多于一种类型的糖，即上述衍生物和阳离子物质的共聚物。所述单体可为直链或支链几何排列。阳离子多糖聚合物包括：阳离子纤维素和羟乙基纤维素、阳离子淀粉和羟烷基淀粉、如那些可得自阿拉伯糖植物树胶的基于阿拉伯糖单体的阳离子聚合物、衍生自存在于如木材、稻草、棉籽外壳和玉米芯物质中的木糖聚合物的阳离子聚合物、衍生自发现作为海藻的细胞壁组分的海藻糖聚合物的阳离子聚合物、衍生自在某些植物中的果糖聚合物(如菊粉)的阳离子聚合物、基于含酸糖如半乳糖醛酸和葡(萄)糖醛酸的阳离子聚合物、基于胺糖如半乳糖胺和葡萄糖胺的阳离子聚合物、基于5和6员环的多元醇的阳离子聚合物、存在于植物树胶和胶水中的基于半乳糖单体的阳离子聚合物、基于如在植物、酵母和红藻中发现的那些甘露糖单体的阳离子聚合物、基于得自瓜耳豆的胚乳的称为瓜耳树胶的半乳甘露聚糖共聚物的阳离子聚合物。
所述阳离子多糖类型的成员的具体例子包括由Union CarbideCorporation生产的阳离子羟乙基纤维素JR400；由Staley Inc.生产的阳离子淀粉Stalok100、200、300和400；由Henkel Inc.生产的基于Galactasol 800系列和由Celanese Corporation生产的Jaguar系列的瓜耳树胶阳离子半乳糖甘露聚糖。
可在本发明中使用的糖类物质和合成阳离子单体的阳离子共聚物包括以下糖类物质：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、海藻糖、果糖、葡萄糖胺、半乳糖胺、葡(萄)糖醛酸、半乳糖醛酸和5或6员环的多元醇。还包括上述糖的羟甲基、羟乙基和羟丙基衍生物。当所述共聚物中的糖类物质互相键合在一起时，它们可通过任何几种排列如1，4-α、1，4-β、1，3-α、1，3-β和1，6键键合。在这些共聚物中使用的合成阳离子单体可包括氯化二甲基二烯丙基铵、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸盐、氯化二乙基二烯丙基铵、卤化N，N-二烯丙基，N，N-二烷基铵等。优选的阳离子聚合物为采用氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺单体制备的Polyquaternium 7。
糖类物质和合成阳离子单体的共聚物类型的例子包括得自National Starch Corporation的由纤维素衍生物(如羟乙基纤维素)和氯化N，N-二烯丙基，N，N-二烷基铵组成的共聚物(商品名Celquat)。
可在本发明中使用的另外的阳离子合成聚合物为阳离子聚烯化亚胺、乙氧基聚烯化亚胺和聚{二氯化N-[3-(二甲基铵)-丙基]-N’-[3-(亚乙基氧亚乙基二甲基铵)丙基]脲}，后者得自Miranol ChemicalCompany，Inc.商标为Miranol A-15，CAS注册号第68555-336-2号。本发明优选的阳离子聚合物皮肤调理剂为那些分子量为1,000至3,000,000，更优选分子量为2,500至350,000的阳离子瓜耳树胶类型的阳离子多糖。这些聚合物含有具有半乳糖甘露聚糖单元的多糖主链，和采用的阳离子取代基为氯化2，3-环氧丙基-三甲基铵对天然多糖主链的加合物，每脱水葡萄糖单元大约0.04至每脱水葡萄糖单元大约0.80的阳离子取代程度。例子为售自Celanese Corporation的JAGUAR C-14-S、C-15和C-17，其贸易文件报导1％的溶液具有125cps至大约3500±500cps的粘度。
还有另一个阳离子聚合物的例子包括如某些季铵盐的聚合材料；各种材材的共聚物，所述材料如羟乙基纤维素和氯化二烷基二甲基铵、丙烯酰胺和β甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵、采用硫酸二甲酯季铵化的甲基和硬脂酰甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季铵盐、由硫酸二乙酯反应形成季铵聚合物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物、季铵化瓜耳胶和瓜耳树胶等。可用于制备本发明的复合体的阳离子聚合物的例子包括如在CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary(1991年，第4版，第461-464页)中的描述；Polyquaternium-1、-2、-4(羟乙基纤维素和氯化二烯丙基二甲基铵的共聚物)、-5(丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物)、-6(二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、-7(丙烯酰胺和氯化二甲基二烯丙基铵单体的聚合季铵盐)、-8(采用硫酸二甲酯季铵化的甲基和硬脂酰甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合聚胺盐)、-9(采用甲基溴季铵化的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合季铵盐)、-10(羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐)、-11(由硫酸二乙酯和乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物反应制备的季铵聚合物)、-12(通过甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸枞酯/甲基丙烯酸二乙氨基乙酯共聚物与硫酸二甲酯反应制备的聚合季铵盐)、-13(通过甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸油酯/甲基丙烯酸二乙氨基乙酯共聚物与硫酸二甲酯反应制备的聚合季铵盐)、-14、-15(丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物)、-16(由氯化甲基乙烯基咪唑鎓和乙烯基吡咯烷酮形成的聚合季铵盐)、-17、-18、-19(由聚乙烯醇与2，3-环氧-丙胺的反应制备的聚合季铵盐)、-20(由聚乙烯基十八基醚与2，3-环氧丙胺的反应制备的聚合季铵盐)、-22、-24(羟乙基纤维素与十二烷基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐)、-27(由Polyquaternium-2(见该项)与Polyquaternium-17(见该项)的反应制备的嵌段共聚物)、-28、-29(已经与环氧丙烷反应并采用3-氯-1，2-环氧丙烷季铵化的Chitosan(见该项))和-30。
在所述组合物中存在大量的水。一般所述组合物的至少大约60％重量是水，通常所述组合物的至少大约70％重量，经常至少大约80％重量是水。大量的水使得极其难于将有机组分如硅氧烷(特别是与烃类物质(如矿脂)一起时)溶解，当采用如相和粘度的目视试验参数进行测量时为一非常不稳定的体系。
通过使用通常作为本发明组合物的“e”组分公开的聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的混合物，获得了粘度稳定的相容胶凝组合物。
在含水组合物中的表面活性剂含量是可施用到皮肤时经搅拌可形成泡沫的任何含量。其最低量为占所述组合物的约1％重量，通常至少约2％重量，优选至少为约组合物的3、4或5％重量。通常表面活性剂一般不超过组合物的约30％重量，但是通常不超过约25或20％重量。优选表面活性剂不超过组合物重量的约17％。可使用一种表面活性剂或表面活性剂的混合物。通常至少一些所述表面活性剂为阴离子表面活性剂，诸如烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐或其它温和(mild)表面活性剂如牛磺酸盐、膦酸盐等。
硅氧烷的量一般为组合物的约0.1至约8％重量，优选约0.5至约5％重量，更优选约1至3％重量。硅氧烷的平均粒径一般低于约50微米，最好低于约35微米。最低平均粒径一般高于约2微米，最好高于约5微米。
烃类物质的量为所述组合物的约0.1至约8％重量，优选约0.5至约5％重量，最好约1至约4％重量。优选所述烃类物质为如上定义的矿脂。矿脂的平均粒径可不同并且并非关键，但是通常低于约25微米，最好低于约20或甚至10微米。通常最低平均粒径高于约1微米或高于约2微米。
所述硅氧烷和矿脂的粒径是通过光散射方法，如使用Coulter LS130装置测量的体积粒径。
阳离子聚合物以占组合物约0.02至约1.0％重量的量存在，优选占所述组合物的约0.05至约0.8％重量。可使用较低的量，如最高可达约0.5％重量或最高可达约0.4％重量。
胶凝相的稳定性以及和此相连系的组合物的粘度通过存在前面所述的组分“e”所定义的聚合物体系来维持。
第一种聚合物是共聚物，包括两种或多种包括丙烯酸、甲基丙烯酸、或其一种简单酯如甲酯、乙酯或丙酯的单体。在分子内也可存在低度交联。通过与碱(如氢氧化钠)反应到约6到9的pH值而在适当的pH下形成所述酸的盐来进行所述分子的活化。第二种聚合物是丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物，其中所述丙烯酸酯是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、或其一种简单酯如甲酯、乙酯或丙酯的一种或多种单体并且所述甲基丙烯酸酯部分具有一个具有约12至约20个碳原子的烷基的甲基丙烯酸酯的酯基，所述烷基具有约14到约26个乙氧基。所述分子的活化以与Aculyn 33相同的方式进行，从而在适当的情况下形成所述酸的盐。
在所述组合物中每种聚合物体系的存在量一起足以稳定所述体系，使其不发生胶凝并由此稳定其粘度。这可通过其在不同时间和温度下的稳定性来衡量。可使用这两种聚合物体系的不同量的组合，并且难以确定绝对的最小和最大值。但是，通常来说，第一种聚合物以最小约占所述含水组合物重量的0.5％、或约0.75％并优选约1.0％的量存在。第二种聚合物以占组合物最小约0.1％重量或约0.2％重量并优选约0.5％重量的量存在。通常，聚合物的最大用量与在所述体系中可观察到的负面影响如粘度太高等相关。还有，当一种聚合物的使用量较小时，通常第二种聚合物的可使用量则为中度到较大。但是，通常组合物中可使用第一种聚合物的最大量为约2％重量并优选约1.0％重量。组合物中第二种组合物的可使用最大量为约1.0％重量并优选约0.5％重量。正如前面所述，没有一种聚合物能单独达到体系的稳定。所以，通常应避免一种聚合物大量超过另一种聚合物。
就粘度而言，在所评价的时间和温度范围内可有一些变化；但是，这些变化应该在所需粘度正常期待和可接受的变化范围内。所述组合物的粘度应是容易通过倾倒、改变容器壁形状或可手泵而从贮存器中分散的粘度。可使用从约1,000至约40,000厘泊的粘度，优选约1,500到约30,000厘泊的粘度，更优选约2,000至约20,000厘泊的粘度，最优选约4,000到约17,000厘泊的粘度。最高可达约20,000的粘度在Brookfield DVII+粘度计上使用5号轴以20rpm的转速和在25℃下测量。高于大约20,000厘泊的粘度使用7号轴以20rpm的转速和在25℃下测量。
特别需要制备并保持在该体系中稳定的乳液。如果没有适当地混合和状态维持，不能适合当地获得非水组分的实际益处。特别值得注意的是所稳定体系的高温稳定性。已经发现需要向稳定体系加入第三种聚合物组分。前述的组分“g”是一种通常轻度至中度与多元醇如季戊四醇、蔗糖的烯丙基醚或丙烯等交联的聚丙烯酸的均聚物。所述分子的活化通过与一种碱反应到pH值为约6到9，而在适的pH值下形成所述酸的盐来进行。通常所述多元醇具有约4至约12个羟基。这些聚丙烯酸的重均分子量范围通常为约2×106到低于约4×106，更优选约2.5×106到约3.5×106。在所述组合物中存在的聚合物的量通常为约0.05至约1.0％重量，更优选约0.1至约0.6％重量。
可出现在组合物的另一组分，即前述类似组分“g”的无需一定存在，但是最好存在的组分“h”是长链乙氧基化伯醇。通常所述醇为具有约10至约20个碳原子和约1至约4个乙氧基的烷基或链烯基，优选烷基。Steareth-2是一种理想的化合物。这些物质的存在产生了高度稳定的乳液。在所述组合物中长链醇的量足以提供高度稳定的乳液。通常其使用量可以是组合物的至少约0.05％重量，最好约0.1％重量。其最大量取决于乳液稳定性和所需的组合物粘度。通常使用量不超过约0.5％重量，最好不超过约0.4％重量。
这种另外的组分有助于产生高度稳定的乳液。
通过目视观察在120°F温度下四星期的情况来完成稳定性测量。或者在110°F温度下三星期的目视检查稳定性也是一个可接受的时间周期。
本发明的组合物即使作为洗脱性产品(wash off product)也显示出提供了对皮肤的保护。这种保护的例子包括但不限于施用后染料的较少留存。同时也增加了皮肤的润湿。另外，在组合物中存在的任何香料也可在皮肤上保留更长的时间。
本发明的组合物通过本领域人们所熟悉标准技术制备。例如，可在约至少50℃、优选约70℃以上的高温下将水溶性物质诸如表面活性剂与水(通常为去离子水)混合。然后在如50℃的高温下，在独立的容器中将水不溶性物质如矿脂、二甲基硅氧烷、乳化剂、稳定共聚物(Carbomer 934)和水不溶性润肤剂(如果存在)混合。在优选70℃或以上的高温下将所述水溶性和水不溶性物质混合约30分钟。将碱性物质如氢氧化钠的溶液和EDTA的水溶液以获得最终约6-7(更优选约6.25-6.75)的pH所需的量加入到上面的产物中并混合。将另外两种共聚物(Aculyn 22和33)与等量的水预混并然后加入到上面的产物中并混合约30分钟。接着在混合下将阳离子聚合物(如Polyquat)加入到所述混合料中。然后在加入香料前将所述混合物冷却到约40℃。然后将所述产物冷却到室温，如果需要通过加入聚环氧乙烷及聚环氧丙烷共聚物(如poloxamer 124)将粘度降低到特定水平。
实施例
下面是本发明的实施例。该实施例用于说明本发明的情况，但是并不构成对本发明的限定。实施例1和2
按照标准化程序配制下面的制剂。
                               实施例1     实施例2
组分                           ％重量      ％重量
月桂基醚(2)硫酸钠               8.2         7.5
椰油酰氨基丙基甜菜碱            3.0         3.0
月桂基多苷                      1.12        1.12
丙烯酸酯/steareth-20
甲基丙烯酸酯共聚物(aculyn 22)   0.45        0.45
丙烯酸酯共聚物(aculyn 33)       0.84        0.84
矿脂                            2.0         2.0
聚二甲基硅氧烷(60,000厘泊)      1.0         1.0
氯化钠                          0.5         0.6
Carbopol(carbomer 934)          0.2         0.4
Steartth-2                      0.1         0.1
Polyquat-7                      0.2         0.2
Poloxamer 124                   0.33        0.1
香料                            0.8         0.2
防腐剂，碱，螯合剂，其它        0.5         1.2
水                              余量        余量
实施例1具有约6.5的pH和在25℃下约5,250厘泊的粘度(在Brookfield RVD II+粘度计上使用5号轴在20rpm下测定)。实施例2具有约6.5的pH和在25℃下约14,500厘泊的粘度(在Brookfield RVDII+粘度计上使用5号轴在20rpm下测定)。

Claims (21)

1.一种含水组合物，所述含水组合物包括：
a.有效洁肤量的表面活性剂或其混合物；
b.占所述组合物约0.1至约8％重量的硅氧烷；
c.占所述组合物约0.1至约8％重量的烃类物质；
d.占所述组合物约0.02至约1％重量的阳离子聚合物；
e.聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的混合物，其中所述甲基丙烯酸酯的酯基为含约12至约20个碳原子的烷基，所述烷基具有约14至约26个乙氧基并且所述丙烯酸酯是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸或其一种简单酯的单体，所述混合物的量足以提供粘度和目视相两者的稳定；和
f.余量的水。
2.权利要求1的组合物，其中所述表面活性剂或其混合物至少占所述组合物重量的约1％。
3.权利要求2的组合物，其中所述表面活性剂或其混合物不多于所述组合物重量的约25％。
4.权利要求1的组合物，其中所述硅氧烷占所述组合物重量的约0.5％至约5％。
5.权利要求1的组合物，其中所述烃类组分为矿脂，并且占所述组合物重量的约0.5％至约5％。
6.权利要求1的组合物，其中所述阳离子聚合物占所述组合物重量的约0.05％至约0.8％。
7.权利要求3的组合物，其中所述硅氧烷占所述组合物重量的约0.5％至约5％，所述烃类组分为矿脂，并且占所述组合物重量的约0.5％至约5％，所述阳离子聚合物占所述组合物重量的约0.05％至约0.8％。
8.权利要求1的组合物，其中所述聚丙烯酸酯增稠聚合物占所述组合物重量的约0.5％至约2.0％。
9.权利要求1的组合物，其中所述丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物占所述组合物重量的约0.1％至约1.0％。
10.权利要求8的组合物，其中所述丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物占所述组合物重量的约0.1％至约1.0％。
11.权利要求7的组合物，其中所述聚丙烯酸酯增稠聚合物占所述组合物重量的约0.5％至约2.0％，并且所述丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物占所述组合物重量的约0.1％至约1.0％。
12.权利要求1的组合物，其中轻度到中度交联的聚丙烯酸聚合物以使所述组合物在高温下稳定的量存在。
13.权利要求1的组合物，其中伯长链烷基或链烯基乙氧基化醇在组合物中以使乳液稳定的量存在。
14.权利要求12的组合物，其中伯长链烷基或链烯基乙氧基化醇在组合物中以使乳液稳定的量存在。
15.权利要求12的组合物，其中所述交联的聚丙烯酸占所述组合物重量的约0.05％至约1.0％。
16.权利要求13的组合物，其中所述醇占所述组合物重量的约0.05％至约0.5％。
17.权利要求15的组合物，其中所述醇占所述组合物重量的约0.05％至约0.5％。
18.权利要求11的组合物，其中轻度到中度交联的聚丙烯酸以占所述组合物重量的约0.05％至约1.0％的量存在于所述组合物中。
19.权利要求11的组合物，其中伯长链烷基或链烯基乙氧基化醇的存在量占所述组合物重量的约0.05％至约0.5％。
20.权利要求19的组合物，其中轻度到中度交联的聚丙烯酸以占所述组合物重量的约0.05％至约1.0％的量存在于所述组合物中。
21.权利要求20的组合物，其中所述醇具有约10至约20个碳原子和约1至约4个乙氧基的烷基。
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