CN1384375A - 等离子体显示板用的滤光片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种等离子体显示板用的滤光片,它具有有校色功能的抗反射光膜,这样当从等离子体显示板发出的红光通过时,在红光的CIE xy色度图上,通过之前和之后的位置的关系满足下式(1)和(2)以及下式(3)和(4)中的至少一个式子。下面两个式子是关于坐标x,y:△x>0.003(1),△y<－0.003(2),其中△x是在坐标x上的变化量,△y是在坐标y上的变化量,下面两个式子是关于与标准值的距离:△D(rn)<－0.003(3),△D(rc)<－0.003(4),其中△D(rn)与点(x,y)=(0.67,0.33)的距离的变化量,△D(rc)是与点(x,y)=(0.64,0.33)的距离的变化量,△D(rn)和△D(rc)分别指当它们取正值时,该距离变长,当它们取负值时,该距离变短。

Description

等离子体显示板用的滤光片
发明的领域
本发明涉及等离子体显示板用的滤光片，它以粘合到等离子体显示板的主体上或放置在等离子体显示板前面的形式使用。
发明的背景
迄今，对于等离子体显示板(下面也称为″PDP″)，为了例如屏蔽PDP发出的红外线或电磁波或防止外部光的发射，使用了各种滤光片。可以提到的例如，有红外吸收膜、导电膜、抗反射膜等叠加到由玻璃之类透明基材的前面或后面制成的滤光片，或者是将红外吸收膜、导电膜，抗反射膜等直接叠加形成在PDP的表面上的滤器。
另外，近年来，为了控制色彩，有人建议向上述滤光片加入在可见光范围内显示吸收的染料。
本发明人注意到这样的事实，在PDP发出的红光中，发光体本身和气体会发出不必要的橙色光，由此会影响色彩的纯度。另外，PDP发出的红色光所需要的色彩还要根据具体用途变化。
发明的内容
本发明的一个目的是提供PDP的滤光片，以改善PDP发出的红色的色彩纯度，或将PDP发出的红色转变成一种所要求的色彩。PDP的滤光片尤其要具有优良的抗划伤性，因为它是以结合到PDP的主体上或放置在PDP前面的形式使用的。
本发明提供：
(1)一种等离子体显示板用的滤光片，它具有有校色功能的抗反射光膜，这样，当等离子体显示板发出的红光通过时，在红光的CIE xy色度图上，通过之前和之后的位置的关系，满足下式(1)和(2)以及下式(3)和(4)中的至少一个式子，式(1)和(2)是关于在坐标x、y上的变化量，式(3)和(4)是关于与标准值的距离：
下面两式子是关于坐标x，y：
                   Δx＞0.003     (1)
                   Δy＜-0.003    (2)其中Δx是在坐标x上的变化量，Δy是在坐标y上的变化量，
下面两个式子是关于与标准值的距离：
                   ΔD(rn)＜-0.003    (3)
                   ΔD(rc)＜-0.003    (4)其中ΔD(rn)是与点(x，y)＝(0.67，0.33)的距离的变化量，ΔD(rc)是与点(x，y)＝(0.64，0.33)的距离的变化量，ΔD(rn)和ΔD(rc)分别指当它们取正值时，该距离变长，当它们取负值时，该距离变短。
(2)将上面(1)所述的等离子体显示板用的滤光片，其中有校色功能的抗反射光膜包含由非晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)和由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)，而构成具有校色功能的抗反射光膜的至少一种材料含有校色剂。
(3)上面(2)所述的等离子体显示板用的滤光片，其中至少层(B)含有校色剂。
(4)上面(2)或(3)所述的等离子体显示板用的滤光片，其中在有校色功能的抗反射光膜内，膜(A)和层(B)直接叠加，或有厚度至多10微米的层(C1)插入在它们之间。
(5)如上面(2)-(4)中任一项所述的等离子体显示板用的滤光片，其中在有校色功能的抗反射光膜内，在层(B)的没有膜(A)的面上有至少一个树脂层(C2)。
(6)如上面(5)所述的等离子体显示板用的滤光片，其中至少一个树脂层(C2)是含有校色剂的组成材料。
(7)如上面(2)-(6)中任一项所述的等离子体显示板用的滤光片，其中在层(B)的没有膜(A)的面上，有粘性层或粘合剂层(C3)作为最外层。
(8)如上面(7)所述的等离子体显示板用的滤光片，其中至少层(C3)含有校色剂的构成材料。
(9)如上面(1)-(8)中任一项所述的等离子体显示板用的滤光片，它在可见光区的主吸收峰在570-610nm范围内。
(10)如上面(9)所述的等离子体显示板用的滤光片，其中吸收曲线上的主吸收峰的半值宽度最大为35nm。
(11)如上面(9)或(10)所述的等离子体显示板用的滤光片，它在可见光区的次吸收峰在500-570nm范围内。
(12)一种制造如上面(2)所述的等离子体显示板用的滤光片的方法，它包括制备由有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)，和在层(B)的表面上形成由非晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)。
在附图中：
图1是xy色度图，显示当本发明实施例和对比例的PDP滤光片结合到PDP上时红光的位置。
图2是用于本发明PDP滤光片的抗反射光膜的一个实施方式的剖面示意图。
图3是用于本发明PDP滤光片的抗反射光膜的另一个实施方式的剖面示意图。
图4是用于本发明PDP滤光片的抗反射光膜的又一个实施方式的剖面示意图。
图5是本发明PDP滤光片的一个实施方式的剖面示意图。
图6显示透过实施例3中得到的PDP的滤光片的透射光的光谱。
图7是显示实施例3中得到的PDP滤光片的吸收的图。
下面参照附图详细说明本发明。
本发明涉及一种PDP的滤光片，它带有具有校色功能的抗反射光膜，从而当从PDP发出的红光透过它时，在红光的CIExy色度图(下面有时简称为″xy色度图″)上通过之前和之后的位置的关系发生了变化，满足下式(1)-(4)中的至少一个：
                      Δx＞0.003         (1)
                      Δy＜-0.003        (2)
                      ΔD(rn)＜-0.003    (3)
                      ΔD(rc)＜-0.003    (4)
尤其优选的是位置关系的改变能满足下式(1’)-(4’)中的至少一个：
               Δx＞0.005         (1’)
               Δy＜-0.005        (2’)
               ΔD(rn)＜-0.005    (3’)
               ΔD(rc)＜-0.005    (4’)
图1是xy色度图，显示了当下面给出的本发明实施例和对比例的PDP滤光片结合到PDP上时红光位置的一个实施方式。
在图1中，不采用滤光片时，从PDP发出的红光位于(x，y)＝(0.6336，0.3542)。而使用本发明PDP滤光片时，通过滤光片后的红光位于例如(x，y)＝(0.6450，0.3380)。
因此，在该情形下，当坐标x上的变化量用Δx表示，坐标y上的变化量用Δy表示，Δx＝0.0114，Δy＝-0.0162，由此就满足了关于坐标x、y上的变化的式(1)和(2)。
在PDP发出的红光中，发光体本身和气体两者都会发出不需要的橙色光，由此，与起始色彩相比，坐标x会变小，坐标y会变大。但是，使用本发明的PDP滤光片，坐标x可以比规定的大，或坐标y可以比规定的小，或者优选同时实现这两者，因此就能获得高纯度的红光。
另外，当与点(x，y)＝(0.67，0.33)的距离的变化量用ΔD(rn)表示，与点(x，y)＝(0.64，0.33)的距离的变化量用ΔD(rc)表示时，ΔD(rn)＝-0.0175，ΔD(rc)＝-0.0156，就满足了关于与标准值的距离的式(3)和(4)。
对于PDP，所需要的色彩根据具体用途而变，但是NTSC(国家电视系统委员会)标准值和CRT标准值(HDTV标准值)分别用作通用指标。因此，对这样的PDP滤光片就有很大的需求，它能够调节PDP发出的光的色彩，取与这些标准值接近的值。
使用了本发明PDP滤光片，ΔD(rn)和/或ΔD(rc)取负值。即，与NTSC标准值即点(x，y)＝(0.67，0.33)和/或HDTV标准值即点(x，y)＝(0.64，0.33)的距离变短。从图1也可看出，当红光通过本发明PDP滤光片时，它接近这些标准值，至少就某个距离而言。
本发明PDP滤光片的结构没有什么限制，只要它带有有校色功能的抗反射光膜。但是，优选的是有校色功能的抗反射光膜包含由非晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)和由有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)。
用于本发明PDP滤光片的抗反射膜(A)由非晶含氟聚合物制成。
非晶含氟聚合物可以例如是四氟乙烯、1，1-二氟乙烯和六氟丙烯的三元共聚物，或是具有含氟脂环结构的聚合物。尤其优选有含氟脂环结构的聚合物，因为它的力学性能优良。
具有含氟脂环结构的聚合物可以优选是这样的，它能够通过聚合具有含氟脂环结构的单体得到(JP-B-63-18964等)，或在主链上具有环结构的聚合物，它能够通过对具有至少两个可聚合双键的含氟单体进行环聚合得到(JP-A-63-238111等)。
要求抗反射膜基本上不会妨碍由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)的自恢复性能和抗划伤性，下面会描述。为了该目的，抗反射膜的厚度优选为10-1,000nm，更优选20-500nm。
由有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)，没有什么限制，但是它优选是由聚氨酯树脂制成的层。具有自恢复性能和抗划伤性的聚氨酯树脂(下面也称为″聚氨酯树脂(b)″)是已知的(JP-A-60-222249，JP-A-61-281118等)。
透明并具有自恢复性能和抗划伤性的聚氨酯树脂(b)可以是热固性聚氨酯树脂、紫外光可固化聚氨酯树脂和热塑性聚氨酯弹性体(TPU)中的任何一种。
热固性聚氨酯树脂是这样的聚氨酯树脂，它可以通过使用包含多官能的活性氢化合物(多元醇)和多异氰酸酯的反应性主物质中的三或更高官能的化合物，作为至少一种主物质的至少一部分而得到。
热塑性聚氨酯弹性体是可以通过使用全都是双官能的物质得到的聚氨酯弹性体。
从耐化学物质、抗污性和耐久性的角度考虑，聚氨酯树脂(b)优选为热固性聚氨酯树脂。下面描述热固性聚氨酯树脂。
作为多官能活性氢化合物，优选采用多元醇。例如，可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇。从耐久性、价格、强度和抗划伤性、自恢复性能的角度综合考虑，优选采用聚酯多元醇。尤其优选采用环酯，具体是由己内酯开环得到的聚酯多元醇。
从强度、伸长率、自恢复性能和抗划伤性的角度综合考虑，要求多元醇的官能团数目平均值大于1，优选为2-3。
多元醇优选仅是三元醇(它可以是两种或多种三元醇的混合物)或三元醇与二元醇的混合物。各多元醇的羟基值没有什么限制。但是总多元醇的平均羟基值优选为100-600mg-KOH/g，更优选为200-500mg-KOH/g。该多元醇可以含有增链剂，所述增链剂为短链多元醇。另外，当多元醇含有这样的增链剂时，上述平均羟基值是计算时包括这种增链剂的平均羟基值。
作为这种有用的增链剂，可以提到的有短链多元醇或短链多胺。从透明性、柔软性和反应性的角度考虑，尤其优选短链多元醇，最优选短链二元醇。
从由此获得的聚氨酯树脂(b)的抗发黄性的角度考虑，多异氰酸酯优选为不发黄的多异氰酸酯。不发黄的多异氰酸酯是非芳香或芳香多异氰酸酯，没有直接连接到芳香核上的异氰酸酯基团。尤其优选脂肪或脂环二异氰酸酯，或三官能-或更高官能的多异氰酸酯。具体优选三或更高官能的多异氰酸酯，或这样的多异氰酸酯与二异氰酸酯的混合物。
二异氰酸酯可以例如是1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯。
三或更高官能的多异氰酸酯可以例如是二异氰酸酯的nulate改性产品或缩二脲改性产品，或者用三羟基醇例如三羟甲基丙烷改性的尿烷改性产品。
这些材料可以单独使用或以混合物组合使用。另外，需要时也可以加入稳定剂，例如紫外光吸收剂、抗氧剂或光稳定剂，或添加剂例如形成尿烷的催化剂、着色剂、阻燃剂和抗静电剂、表面活性剂或硅烷偶联剂。
作为形成聚氨酯树脂(b)膜的方法，可以提到的例如是挤压方法、注射模塑方法、吹塑方法、流延方法或压延成形方法。从膜的光学质量的角度考虑或从甚至能够形成热固性树脂的角度考虑，成形的加热温度要低，最优选的是能够由JP-A-1-56717中揭示的反应流延方法得到。
所述反应流延方法是这样的方法，其中反应后能形成软合成树脂的反应物料的可流动混合物，在流延到有剥离性或无剥离性的平坦载体上时进行反应，形成软合成树脂膜，在剥离载体的情形下，就随后从载体上剥离得到膜。当实施反应流延方法时，溶剂通常可以包含在反应物料内。但是，在制备聚氨酯树脂(b)膜的情形下，优选使用基本不含溶剂的反应物料的方法，即本体反应流延方法。
在本发明中，″聚氨酯树脂(b)有自恢复性能″指“在相对湿度为50％的23℃环境中，用前端直径为15微米的金刚石片作为划伤元件划出的划痕会消失的最大负荷用HEIDON划伤仪测得至少为10g”。
另外，″有抗划伤性″指″在相对湿度为50％的23℃环境中，用前端直径为15微米的金刚石片作为划伤元件不会形成永久划痕的最大负荷用HEIDON划伤仪(划伤方法)测得至少为10g″。另外，它也可以根据这样的基础进行评价，即″在相对湿度为50％的23℃环境中，用Taber摩擦测试方法，采用两个CS-10F摩擦环，在500g负荷下旋转100次之前和之后，用雾度计测得的雾度增加小于10％(雾度计方法)”。
从自恢复性能和抗划伤性的角度考虑，聚氨酯树脂(b)层的厚度优选为0.05-0.5mm，尤其优选0.1-0.3mm。在用于本发明PDP滤光片的抗反射光膜中，优选的是至少一种组成材料含有校色剂。
校色剂是用来获得所要求色彩的着色剂例如颜料或染料。在本发明中，优选使用两种或多种组合的着色剂。作为校色剂，优选使用一种有机颜料、两种或多种有机颜料的混合物、或有机颜料与染料的混合物。有机颜料可以例如是酞菁型颜料、偶氮类型颜料、喹吖啶酮型颜料、二萘嵌苯型颜料、异吲哚啉酮型颜料或奎诺酞酮(quinophthalone)型颜料。染料可以例如是花青型染料、卟啉型染料或金属配位化合物型染料。
含有校色剂的组成材料没有什么限制。可以提到的例如是由非结晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)、由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)、或情形需要时提供的任何其他层。校色剂可以包含于一种或多种组成材料中。
在没有提供其他层的情形下，尤其优选的是至少上层(B)含有校色剂。
校色剂的含量根据所要求的校色能力、所用校色剂的类型、含有校色剂的层的厚度等合适地确定。
在校色剂加入到由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)中时，它的含量优选为0.0001-0.5质量份，更优选0.001-0.2质量份，以100质量份树脂含量为基准。
在本发明PDP滤光片中，一种优选实施方式是在具有校色功能的抗反射光膜中，膜(A)和层(B)直接叠加，或在它们之间插入厚度至多为10微米的层(C1)。
图2和3是说明用于本发明PDP滤光片的抗反射光膜的优选实施方式的剖面图。
在图2中，膜(A)和层(B)是直接叠加的。
在图3中，膜(A)和层(B)叠加，有厚度至多为10微米的层(C1)插入它们之间。
层(C1)优选由折射率大于层(B)的树脂制成的层(下面也称为“高折射率层”)，所述层(B)由具有自恢复性能和抗划伤性能的树脂制成。在该情形下，就可以获得更好的抗反射效果。
作为高折射率的树脂，可以优选采用主链或侧链上有芳香环的聚合物，例如聚苯乙烯、聚(邻-氯苯乙烯)、聚(2，6-二氯苯乙烯)、聚(溴苯乙烯)、聚(2，6-二溴苯乙烯)、聚碳酸酯、芳香聚酯、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚(甲基丙烯酸五溴苯酯)、苯氧树脂或它的溴化物，环氧树脂或它的溴化物。另外，将这样的树脂末端改性成反应性官能团，就可以提高对抗反射膜或由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层的粘合性。
在这些树脂中，苯氧树脂、环氧树脂等不经改性就在末端具有反应性官能团，因此从粘合性能的角度考虑，它们是优选的。砜类聚合物例如聚砜、聚醚砜或聚芳基砜是主链上有硫原子的聚合物。
层(C1)的厚度最大为10微米。当厚度最大为10微米时，抗反射性能就能够保持在较高水平。层(C1)的厚度优选最大为1μm，更优选最大为500nm。
另外，层(C1)的厚度优选至少为10nm，更优选至少20nm，目的是保持抗反射性能在较高水平。
另外，在本发明PDP滤光片中，一种优选的实施方式是在具有校色功能的抗反射光膜中，至少有一个树脂层(C2)在层(B)的没有膜(A)的面上。
图4是说明用于本发明PDP滤光片的抗反射光膜的一种优选实施方式的剖面图。
在图4中，膜(A)和层(B)直接叠加，一个树脂层(C2)提供在层(B)的没有膜(A)的面上。
树脂层(C2)的一个作用是用作含校色剂的层。例如，当向膜(A)、层(B)和层(C1)加入校色剂很困难时，就可以提供含有校色剂的树脂层(C2)，作为校色层。另外，树脂层(C2)可以作为导电膜层，具有屏蔽电磁波性能，下面将会描述。
对这样的树脂层(C2)没有什么限制，只要它是透明的就行，但是它优选由热塑性丙烯酸类树脂或热塑性聚氨酯弹性体制成。
作为形成树脂层(C2)的方法，可以采用挤压或溶液流延之类的方法。从能够形成薄膜的角度考虑，优选溶液流延的方法。作为溶解用于溶液流延方法的合成树脂的溶剂，可以提到的例如是酮类型溶剂例如环己酮、醚类型溶剂、酯类型溶剂例如乙酸丁酯、醚醇类型溶剂例如乙基溶纤剂、酮醇类型溶剂例如双丙酮醇或芳族溶剂例如甲苯。这些溶剂可以单独使用或以它们中数种的混合物使用。
在溶液流延方法的情形下，树脂层(C2)的厚度优选为1-50μm，更优选2-20μm。
另外，当合成树脂或聚氨酯树脂(b)的溶液进行流延时，可以包含用作载体的膜，像树脂层(C2)一样。但是，在该情形下，要求该膜是透明树脂膜。透明树脂膜的厚度优选为10-200μrn。另外，树脂层(C2)可以包含两层或多层。例如，它可以包含两层，即，上述含有校色剂的层和用作载体的树脂层。
当本发明的PDP滤光片有树脂层(C2)时，一种优选的实施方式是上述层(C2)的至少一个层含有校色剂。
作为校色剂，可以使用与上述相同的校色剂。
校色剂的含量可以根据树脂层(C2)的厚度和所要求的校色能力变化，但是它优选是例如0.001-50质量份，更优选0.01-20质量份，以100质量份树脂含量为基准。
另外，在本发明PDP滤光片中，一种优选的实施方式是有粘性层或粘合剂层(C3)在层(B)的没有膜(A)的面上作为最外层。
图5显示了用于本发明PDP滤光片的抗反射光膜的一种优选实施方式的剖面图。
在图5中，膜(A)和层(B)直接叠加，粘合剂层(C3)在层(B)的没有膜(A)的面上作为最外层。当粘性层或粘合剂层(C3)时，本发明的PDP滤光片就能够粘合到PDP的主体的前面上。
构成层(C3)的胶粘剂或粘合剂没有什么限制，只要它是透明的即可。
作为胶粘剂，可以提到的例如是丙烯酸类型胶粘剂、硅氧烷类型胶粘剂或聚酯类型胶粘剂。
作为粘合剂，可以提到的例如是丙烯酸类型粘合剂、环氧类型粘合剂、尿烷类型粘合剂、热熔类型粘合剂或紫外光可固化类型粘合剂。
层(C3)的厚度优选为1-100μm，更优选10-50μrn。
当本发明的PDP滤光片有胶粘剂或粘合剂层(C3)时，一种优选的实施方式是至少层(C3)含有校色剂。
校色剂可以与上述的相同。
校色剂的含量根据胶粘剂或粘合剂层(C3)的厚度或所要求的校色能力变化。但是，它优选为0.001-10质量份，更优选0.01-5质量份，以100质量份胶粘剂或粘合剂组分为基准。
另外，本发明PDP滤光片还可以有导电膜进一步，叠加在上述结构上。用于本发明的导电膜可以是例如网膜或透明的金属导电膜。
所述网膜没有什么限制，它可以例如是可以由平版印刷术例如照相平版印刷术得到的网膜，或纤维网膜。
金属透明导电膜可以例如是透明的金属薄膜，或是叠加在透明树脂膜上的透明金属薄膜。可以提到的具体有，Ag喷镀膜或ITO(铟和锡的氧化物)蒸气沉积膜。
在本发明中，网膜或金属透明导电膜以外的能够基本屏蔽电磁波的膜，也能够用作导电膜。
其中，优选网膜。尤其优选的是可由照相平版印刷术得到的网膜(下面也称为″照相平版印刷(photolithomesh)″)。对于要用来直接粘合到PDP主体上的膜，滤光片布置系统要求屏蔽电磁波高的性能。但是，照相平版印刷网的表面电阻很小，约为0.05Ω/□，因此具有优良的屏蔽电磁波的性能。在本文中，例如，Ag喷镀膜的表面电阻的最小值约为1.5Ω/□。
照相平版印刷网包含金属网和树脂膜。照相平版印刷网例如这样制备，用例如粘合剂叠加金属箔和树脂膜，在金属箔表面上涂敷光敏抗蚀剂，然后曝光、显影并进行蚀刻处理，以剥除抗蚀剂，或随后需要时用保护层保护金属网的表面。
照相平版印刷网的规格优选应使间距为200-400μm，线宽为5-30μm。
在此网膜内，优选的是有透明树脂填充在网的空格内。这样不透明的网就成为透明的，而且网膜表面就光滑而平坦。同样，当使用不透明网时，优选用透明树脂制成的保护层覆盖网表面，并将树脂填充到网空格内，使网透明。另外，在使用网表面未受保护的网膜的情形下，当网膜粘合到另一层上时，就可以使用透明粘合剂填充网的空格，使网透明。
网膜的总厚度优选为80-400μm。网的厚度优选为5-30μm，树脂膜的厚度优选为50-300μm。
用作导电膜的组成材料的金属，可以例如是铜、铝、镍、钛、钨、锡、铅、铁、银或铬或者它们的合金，例如不锈钢。其中优选铜、不锈钢或铝。
用作导电膜的组成材料的树脂可以例如是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯、三乙酸纤维素酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚1、1-二氯乙烯、聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基丁缩醛、金属离子交联的乙烯/甲基丙烯酸共聚物、聚氨酯或玻璃纸。其中、优选PET，PMMA或PC。
本发明PDP滤光片能够用来直接粘合到PDP的主体的显示表面上。另外，它可以用作放置在PDP主体的显示表面前面的滤光片，与显示表面有一定距离。在后一种滤光片的情形下，要求它是自支撑的。因此，通常采用粘附有上述抗反射光膜的自支撑透明基材。本发明的PDP滤光片可以具有这样的含有这种基材的结构。该基材可以例如是玻璃板或透明塑料板(例如丙烯酸类树脂板)。尤其优选的是玻璃板。另外，也可以使用具有导电层的基材。例如，可以使用有金属薄膜或导电金属氧化物薄膜的玻璃板，作为基材。
当上述抗反射光膜粘合到基材上时，它可以粘合到基材的一面或两面上。当它粘合到基材的一面上时，可以将本发明抗反射光膜以外的一层膜粘合到基材的另一面上。例如，可以粘合具有上述层(B)和层(A)的抗反射膜(没有校色功能)。
该抗反射膜可以以与上述相同的方式具有高折射率的树脂层或胶粘剂或粘合剂的层。
本发明的PDP滤光片是由该PDP发出的红色光会变化从而具有较高的纯度或更接近规定标准值的PDP用的滤光片，它优选具有上述结构，其光性能优选如下所述。
即，本发明的PDP滤光片优选在可见光的570-610nm范围内有主吸收峰。
在PDP发出的红色光中，发光体自身和气体两者都会发出不需要的橙色光，这种不需要的光在590nm附近显示出峰。因此，如果本发明的PDP滤光片调节至在可见光的570-610nm范围内有主吸收峰，那么就可以去除这些不需要的光，而不会对其他色彩产生任何实质影响。为了使滤光片在可见光的570-610nm范围内有主吸收峰，可以采取例如这样的方法，其中在抗反射光膜的至少一种上述组成材料中，加入在上述范围内有吸收峰的校色剂。
尤其优选的是吸收曲线上，上述吸收峰的半值宽度最大为35nm。而且使主吸收峰变陡，就能够降低对其他色彩的影响。
另外，本发明的PDP滤光片优选在可见光的500-570nm范围内有次吸收峰。如果本发明的PDP滤光片调节至在可见光的500-570nm范围内有次吸收峰，那么白光平衡就良好，抗反射性能也可提高。
在本文中，″可见光范围内的次吸收峰″指吸收小于″可见光范围内的主吸收峰″的峰。
为了使滤光片在可见光的500-570nm范围内有次吸收峰，可以采用例如这样的方法，其中在抗反射光膜的至少一种上述组成材料内加入在上述范围内有吸收峰的校色剂。在该情形下，校色剂可以加入到与校色剂相同的组成材料内，以显示主吸收峰，或加入到与之不同的组成材料内。
制备用于本发明的抗反射光膜的方法没有什么限制。但是，它可以例如由下述方法制备。
首先，由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制备层(B)，例如包含单层聚氨酯树脂(b)的膜。
用反应流延方法将聚氨酯树脂(b)的原料流延到一光滑载体上形成膜。之后，剥离去载体，得到包含单层聚氨酯树脂(b)的膜。
所述载体没有什么限制，只要它很光滑，具有耐加工的强度就行。但是，考虑到容易购买等因素，它优选是聚酯膜、取向的聚丙烯膜等。
下面，在用于本发明的抗反射光膜除了具有由有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)外还有树脂层(C2)的情形下，就能够用下述几种方法得到叠加物。
(a)将一种树脂的溶液流延到载体上，干燥脱除溶剂得到树脂膜，然后将聚氨酯树脂(b)的原料在其上面反应流延，并加热固化。
(b)将一种树脂的溶液流延到载体上，干燥脱除溶剂得到树脂膜，然后将预先在另一个载体上用反应流延方法得到的聚氨酯树脂(b)的膜用胶粘剂等叠加在其上面。
(c)用挤压方法得到一种树脂的膜，然后将聚氨酯树脂(b)的原料在其上面反应流延，并加热固化。
(d)用挤压方法得到一种树脂的膜，然后将预先在一个载体上用反应流延方法得到的聚氨酯树脂(b)的膜用胶粘剂等叠加到其上面。
在上述方法(b)和(d)中，用于形成聚氨酯树脂(b)的膜的载体可以剥离除去，然后将树脂膜叠加上去。或者也可以在叠加后剥离除去载体。或者，在保留载体的同时，载体表面与树脂层(C2)可以用例如胶粘剂叠加。
在上述方法(a)和(b)中，与聚氨酯树脂(b)的膜直接接触或通过胶粘剂接触的表面，可以是载体的表面或树脂膜的表面。树脂膜在叠加后与聚氨酯树脂(b)的膜接触时，位于另一面上的载体就可以从树脂膜上剥下，或不剥下就可以使用。
用于制备聚氨酯树脂(b)的膜或树脂膜的载体，没有什么限制只要它很光滑，强度耐加工就行。但是，从应用范围宽的角度考虑，优选聚酯膜、取向的聚丙烯膜等。
尤其，流延树脂层(C2)用的载体不仅有载体的功能，而且在因为太薄不能单独加工的树脂层(C2)与聚氨酯树脂(b)的膜叠加时用作增强材料。
另外，当用作载体的膜包含于叠层物内作为其一部分时，如上所述，就要求这样的膜是透明树脂膜。这种透明树脂膜的厚度优选为0.01-0.2mm。
另外，要求用于本发明叠层物的至少一面上具有由有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)，例如聚氨酯树脂(b)的表面。由叠层物制成的膜的总厚度优选为0.1-0.5mm。另外，由非晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)形成于由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的单层(B)形成的膜上，或形成于如上所述得到的还含有树脂层(C2)的叠层物的层(B)的表面上。
或者，在层(B)的表面上形成层(C1)以后，抗反射膜(A)形成于层(C1)的表面上。
形成抗反射膜(A)的方法没有什么限制，可以选自任何合适的加工方法。例如，具有含氟脂环结构的聚合物可溶于氟类型溶剂，例如全氟辛烷CF3(CF2)nCH＝CH2(其中n是5-11的整数)或CF3(CF2)mCH2CH3(其中m是5-11的整数)中时，只要涂敷该聚合物的溶液，就容易形成具有预定厚度的抗反射膜(A)。
作为涂敷方法，可以采用例如浸渍涂敷、辊涂、喷涂、凹印涂敷、逗号涂敷(a comma coating method)或口模涂敷。用这些涂敷方法，就可以进行连续涂敷，将此与间歇的蒸气沉积方法相比，产率更大。为了提高抗反射膜(A)与例如由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)之间的粘合强度，可以在例如由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)的表面上预先进行电晕放电处理或活性能量射线处理例如紫外光线处理或者施加底漆处理。
在层(C1)例如高折射率层要形成于抗反射膜(A)与由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)之间时，也可以对它们的表面分别预先进行电晕放电处理或活性能量射线处理例如紫外光线处理或者施加底漆处理。
本发明的PDP滤光片能够提高PDP发出的红色的色彩纯度，或者能够将PDP发出的红色光转变成所要求的色彩，这样，它就可用于各种用途。
尤其优选的是，本发明PDP滤光片带有有校色功能的抗反射光膜，它包含由非晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)和由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)，其中至少一种含有校色剂成为具有校色功能的抗反射光膜的材料，因为这样的滤光片具有优良的抗划伤性。
下面，参照一些实施例详细说明本发明。但是，应当明白，本发明绝不局限于这些具体实施例。
实施例1
作为载体膜，制备了厚度为100μm、并进行了剥离处理的PET膜。向33％预聚物增链得到的热塑性聚氨酯树脂的甲基乙基酮溶液中，所述预聚物含有47质量份聚己内酯二醇(分子量：约1,250)、25.4质量份二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯和16.9质量份异佛尔酮二异氰酸酯，和10.7质量份1，4-丁二醇，加入着色剂(a)VALIFAST RED3304(Orient ChemicalIndustries，Ltd.生产)、(b)FD3351(Asahi DenkaKogyo K.K.生产)和(c)ABS594(Exciton，Inc.生产)进行着色。将该溶液在上述载体膜上流延，并使它通过100℃的烘箱2分钟，进行干燥，形成含校色剂的树脂层(C2-1)，其厚度为1.7μm。该树脂层(C2-1)内着色剂的含量为0.26质量份(a)、0.48质量份(b)和0.94质量份(c)，以100质量份树脂为基准。
接着，在树脂层(C2-1)上，用本体反应流延方法将热固性聚氨酯树脂的原料进行流延，形成200微米的具有自恢复性能和抗划伤性的热固性聚氨酯树脂层(B-1)。即，通过使上述原料本身经过烘箱来流延并热定型形成膜，所述烘箱能够在120℃-140℃连续加热。在本文中，所用的热固性聚氨酯树脂的原料是在上述JP-A-61-281118的实施例5中揭示的原料。其自恢复性能是100g，其由划伤方法测得的抗划伤性是100g，由雾度计方法测得的抗划伤性小于10％。
接着，在热固性聚氨酯树脂层(B-1)上，流延非晶含氟聚合物(CYTOPCTL，Asahi Glass Company Limited生产)的溶液，然后经过能够在100℃-145℃连续加热的烘箱，形成102nm的抗反射膜(A-1)。这样，就得到了有载体膜/树脂层/热固性聚氨酯树脂层/抗反射膜的结构的膜。剥下载体膜，将粘合剂涂敷到树脂层(C2-1)的表面上，获得具有校色功能的抗反射光膜(X-1)，它上面有厚度为25微米的粘合剂层(C3-1)。
然后，将带有导电多层膜(总厚度为264nm的叠层物，它包含三层银和四层电介质，具有屏蔽电磁波和近红外线的功能)的玻璃基材(厚度：2.5mm，AsahiGlass Company Limited生产)(Y-1)，与带有有防潮功能的粘合剂层(粘合剂层/PET/有自恢复性能和抗划伤性的热固性聚氨酯树脂层/抗反射膜的四层结构，各层的材料与上述相同，Asahi Glass Company Limited生产)的抗反射膜(Z)进行粘合，使抗反射膜(Z)位于玻璃基材(Y-1)的导电膜面上，在背面上粘合抗反射光膜(X-1)，得到具有(X-1)/(Y-1)/(Z)结构的PDP的膜。
实施例2
作为载体膜，制备了厚度为100μm、并进行了剥离处理的PET膜。接着向与实施例1中使用的相同的热塑性聚氨酯树脂溶液中加入着色剂(a)VALIFASTRED3304(OrientChemicalIndustries，Ltd.生产)、(b)ABS594(Exciton，Inc.生产)进行着色。将该溶液在载体膜上用流延方法进行流延，并使它通过100℃的烘箱2分钟，进行干燥，形成含校色剂的树脂层(C2-2)，其厚度为2μm。该树脂层(C2-2)内着色剂的含量为0.31质量份(a)、0.90质量份(b)，以100质量份树脂为基准。
接着，在树脂层(C2-2)上，用本体反应流延方法将与实施例1使用的相同的热固性聚氨酯树脂的原料流延，形成200微米具有自恢复性能和抗划伤性的热固性聚氨酯树脂层(B-1)。此外，在其上面用流延方法将与实施例1中使用的相同的非晶含氟聚合物进行流延，形成102nm的抗反射膜(A-1)。剥下载体膜，将实施例1中使用的同样的粘合剂涂敷到树脂层(C2-2)的表面上，形成厚度为25微米的粘合剂层(C3-1)，获得具有校色功能的抗反射光膜(X-2)。
用与实施例1中所述相同的方式，将抗反射光膜(X-2)粘合到与实施例1中使用的同样的玻璃基材(Y-1)和抗反射膜(Z)上，获得具有(X-2)/(Y-1)/(Z)结构的PDP滤光片。
实施例3
作为载体膜，制备了厚度为100μm、并进行了剥离处理的PET膜。接着向与实施例1中使用的相同的热塑性聚氨酯树脂溶液中加入着色剂(a)VALIFASTRED3304(Orient Chemical Industries，Ltd.生产)、(b)VALIFASTYELLOW3108(Orient Chemical IndustriesLtd.生产)和(c)ABS594(Exciton，Inc.生产)进行着色。将该溶液在载体膜上用与实施例1中所述相同的方法进行流延，形成含校色剂的树脂层(C2-3)，其厚度为2μm。该树脂层(C2-3)内着色剂的含量为0.38质量份(a)、0.12质量份(b)，和1.63质量份(c)，以100质量份树脂为基准。
接着，在树脂层(C2-3)上，用本体反应流延方法将与实施例1使用的相同的热固性聚氨酯树脂的原料流延，形成200微米具有自恢复性能和抗划伤性的热固性聚氨酯树脂层(B-1)。此外，在其上面用流延方法将与实施例1中使用的相同的非晶含氟聚合物进行流延，形成厚102nm的抗反射膜(A-1)。剥下载体膜，将实施例1中使用的同样的粘合剂涂敷到树脂层(C2-3)的表面上，形成厚度为25微米的粘合剂层(C3-1)，获得具有校色功能的抗反射光膜(X-3)。
然后，将抗反射光膜(X-3)粘合到带有叠置层的玻璃基材(Y-2)(该带有叠置层的玻璃基材(Y-2)的制造是将铜网膜(线宽10微米，线间距300微米，线厚10微米)和近红外线吸收膜(NIR109：LintecCorporation)用粘合剂粘合到玻璃基材的一面上，使铜网膜位于玻璃基材面上，由Asahi GlassCompany Limited生产)上，所述叠置层具有屏蔽电磁波和近红外光线的功能，使膜(X-3)位于没有网膜的面上，得到具有(X-3)/(Y-2)结构的PDP滤光片。
通过该PDP滤光片的透射光的光谱如图6所示，吸收如图7所示。这些测试都用积分球分光光度仪进行。
对比例1
在PET膜上，采用与实施例1相同的材料，以与实施例1相同的方式，形成厚度2微米的含有校色剂的树脂层(C2-4)，与实施例1中含校色剂的树脂层中有三种着色剂不同，本对比例1仅加入着色剂FD3351(Asahi DenkaKogyoK.K.生产)使着色剂的含量是0.18质量份，以100质量份树脂为基准。
采用与实施例1相同的材料，以相同的方式，在该层(C2-4)上形成热固性聚氨酯树脂层、含氟聚合物抗反射膜和粘合剂层，均具有与实施例1相同的层厚，得到了结构与实施例1相同的抗反射光膜(X-4)。将该膜粘合到与实施例1中使用的同样的玻璃基材(Y-1)和抗反射膜(Z)上，得到具有(X-4)/(Y-1)/(Z)结构的PDP膜。
2.PDP滤光片的评价
首先，从买到的PDP上，取下结合在上面的滤光片，用光谱辐射仪(CS-1000，MINOLTACO.，LTD)测量从PDP主体发出的红色光光谱。接着，将在实施例1-3和对比例1中得到的PDP滤光片安装到该PDP主体上，用同样的方式测试发出的红色光光谱。由测试结果，根据JISZ8724-1983的4.3，可获得在xy色度图上的位置。
从通过滤光片之前和之后的xy色度图上的位置，就可以算得xy色度图上的变化量(Δx和Δy)，与NTSC标准值(点(x，y)＝(0.67，0.33))的距离的变化量(ΔD(rn))以及与HDTV标准值(点(x，y)＝(0.64，0.33))的距离的变化量(ΔD(rc))。
结果如表1所示。很明显，在实施例1-3中得到的每个PDP滤光片都满足所有上式(1)-(4)，还满足所有上式(1’)-(4’)。
然而，在对比例1中得到的PDP的滤光片不满足上式(1)-(4)的任何一个式子。
另外，根据表1的测试结果，得出了xy色度图(图1)。从图1中很明显看出，实施例1-3中的PDP滤光片提高了PDP发出的红色的色彩纯度，使PDP发出的红色改变成就至少某个距离而言更接近标准值。
                          表  1
       色度坐标(红光光源) 红色的纯度(与NTSC标准值的距离) 红色的纯度(与HDTV标准值的距离)
 x  y
通过滤光片之前  0.6336  0.3542      0.0437     0.0251
实施例1  0.6450  0.3380      0.0262     0.0095
实施例2  0.6434  0.3423      0.0293     0.0127
实施例3  0.6499  0.3349      0.0207     0.0111
对比例1  0.6338  0.3536      0.0433     0.0244
 Δx  Δy      ΔD(rn)     AD(rc)
实施例1  0.0114  -0.0162      -0.0175     -0.0156
实施例2  0.0098  -0.0120      -0.0145     -0.0123
实施例3  0.0163  -0.0193      -0.0230     -0.0140
对比例1  0.0001  -0.0006      -0.0005     -0.0007
如上所述，本发明的PDP滤光片能够提高PDP发出的红色的色彩纯度，或者能够改变PDP发出的红色使其更接近所要求的色彩。
2001年4月27日提出的日本专利申请2001-131291的全文，包括说明书、权利要求书、附图和概述都参考结合于此。

Claims (12)

1.一种等离子体显示板用的滤光片，它具有有校色功能的抗反射膜，这样当从等离子体显示板发出的红光通过该滤光片时，在红光的CIE的xy色度图上，红光通过该滤光片之前和之后的位置的关系满足满足下式(1)和(2)以及下式(3)和(4)中的至少一个，下式(1)和(2)是关于在坐标x、y上的变化量，下式(3)和(4)是关于与标准值的距离：
下两个式子是关于坐标x，y：
                    Δx＞0.003    (1)
                    Δy＜-0.003   (2)其中Δx是在坐标x上的变化量，Δy是在坐标y上的变化量，
下两个式子是关于与标准值的距离：
                    ΔD(rn)＜-0.003    (3)
                    ΔD(rc)＜-0.003    (4)其中ΔD(rn)是与点(x，y)＝(0.67，0.33)的距离的变化量，ΔD(rc)是与点(x，y)＝(0.64，0.33)的距离的变化量，ΔD(rn)和ΔD(rc)分别指当它们取正值时，该距离变长，当它们取负值时，该距离变短。
2.如权利要求1所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于所述有校色功能的抗反射膜包含由非结晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)和由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)，而至少一种构成有校色功能的抗反射膜的材料含有校色剂。
3.如权利要求2所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于至少层(B)含有校色剂。
4.如权利要求2或3所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于在所述有校色功能的抗反射膜中，膜(A)和层(B)是直接叠合的，或在它们之间插入厚度至多为10微米的层(C1)。
5.如权利要求2-4中任一项所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于在所述有校色功能的抗反射膜中，至少一个树脂层(C2)位于层(B)没有膜(A)的面上。
6.如权利要求5所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于所述至少一层树脂层(C2)是含有校色剂的组成材料。
7.如权利要求2-6中任一项所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于一层胶粘剂层或粘合剂层(C3)位于层(B)的没有膜(A)的面上，作为最外层。
8.如权利要求7所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于至少层(C3)是含有校色剂的组成材料。
9.如权利要求所述的1-8中任一项所述的等离子体显示板用的滤光片，它在可见区的主吸收峰在570-610nm范围内。
10.如权利要求9所述的等离子体显示板用的滤光片，其特征在于在吸收曲线上主吸收峰的半值宽度最大为35nm。
11.如权利要求9或10所述的等离子体显示板用的滤光片，它在可见区的次吸收峰在500-570nm范围内。
12.一种制造如权利要求2所述的等离子体显示板用的滤光片的方法，它包括制备由具有自恢复性能和抗划伤性的树脂制成的层(B)，并在层(B)的表面上形成由非结晶含氟聚合物制成的抗反射膜(A)。
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