CN1362874A

CN1362874A - 水中固化性被膜组合物、使用此组合物的指甲化妆品以及指甲化妆方法

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Publication number: CN1362874A
Application number: CN01800371A
Authority: CN
Inventors: 金子胜之; 山崎亮太; 薮季仁; 金田勇; 梁木利男; 曾山美和
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2000-03-01
Filing date: 2001-03-01
Publication date: 2002-08-07
Anticipated expiration: 2021-03-01
Also published as: EP1175886A1; KR100787688B1; TW592715B; DE60136777D1; WO2001064170A1; US20030095934A1; EP1175886A4; KR20020015318A; CN1200672C; EP1175886B1; US6656486B2

Abstract

本发明的目的在于提供一种在短时间内可以使涂层固化的同时,在作为指甲化妆品的使用性上也不会出现问题的水中固化性被膜组合物。为了达到上述目的,本发明的水中固化性被膜组合物以含有非水溶性被膜基质和能够溶解上述非水溶性被膜基质且同水具有相溶性的溶剂,上述溶剂是含有特定的烷撑二醇醚类溶剂及特定的酮类溶剂的组合物,在将该组合物涂层浸入到水中时,上述非水溶性被膜基质从该涂层中的残存溶剂中以及经浸入水所产生的混合液中析出为特征。

Description

水中固化性被膜组合物、使用此组合物的指甲化妆品以及指甲化妆方法

本申请要求具有2000年3月1日登记申请的日本国专利申请2000-55846号、2000年10月31日登记申请的日本国专利申请2000-333784号以及2000年10月31日登记申请的日本国专利申请2000-333785号的优先权，在此是增进的内容。

[技术领域]

本发明涉及水中固化性被膜组合物及使用此组合物的指甲化妆品以及指甲化妆方法，特别是涉及到在水中短时间内可使被膜固化的组合物溶剂的改良。

[背景技术]

以指甲油、指甲油底层涂剂、指甲油表层涂剂等为代表的被膜组合物，通常是通过将硝化纤维素等的非水溶性被膜基质溶解在醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮等的有机溶剂中来形成。

例如属于此种被膜组合物之一的指甲化妆品，不但要能够恰当地得到所定的色调及光泽，而且要符合以下要求：

①具有易涂敷到指甲上的适当的粘度；

②涂敷后尽可能地迅速干燥，并形成均一的被膜；

③被膜与指甲很好地紧密结合，不易剥落。

其中，迅速的干燥性和均一的被膜形成性之间，有着特别密切的关系。干燥过快时，因为在涂敷操作期间内粘度增高或者完全固化，难以形成均一的被膜；另一方面，干燥过慢的话，将对使用性产生影响，因此通常将形成干燥被膜的时间调整在3～8分钟。

可是，使用者们往往希望上述干燥时间尽可能地缩短。

对此，即使在以前也有采用不挥发指甲化妆品中的溶剂，而通过由浓度梯度将溶剂释放出去的除去方法。例如特开昭47-43348号专利公报中，公开有在涂敷指甲化妆品后，将其涂敷部位浸入到水中，通过将涂层中的溶剂释放到水中而使涂层固化时间缩短的技术。

可是，对于水中固化性指甲化妆品，由于水中浸渍容易形成泛白的不均一的膜，并且因涂敷时的涂痕残存于涂层上及产生涂敷不均匀等现象，尚不能充分满足作为指甲化妆品所要求达到的功能。

[发明内容]

鉴于上述以前技术的课题，本发明目的在于提供一种在短时间内能够使涂层固化，同时在作为指甲化妆品等方面的使用性上也没有问题的水中固化性被膜组合物以及使用此种组合物的指甲化妆品、以及指甲化妆方法。

为了达到上述目的，本发明者们进行了深入研究，结果发现通过使用特定的烷撑二醇类溶剂乃至酮类溶剂，能够形成均一的被膜，并可在短时间进行涂层固化，至此完成本发明。

即，本发明的水中固化性被膜组合物，其特征是包括有非水溶性被膜基质和能够溶解上述非水溶性被膜基质且同水具有相溶性的溶剂，上述溶剂包括选自下述通式(I)、(II)、(III)表示的化合物中的一种或二种以上化合物，在将该组合物涂层浸入到水中时，上述非水溶性被膜基质从该涂层中的残存溶剂以及经浸入水所产生的混合液中析出。

(在上述通式I中，R₁，R₂表示C＝1～18的烷基或酰基；R₃，R₄表示H或C＝1～18的烷基；m，n分别表示1～20的整数。)

(在上述通式II中，R₅，R₆表示C＝1～18的烷基。)

(在上述通式III中，R₇表示酰基或C＝3～18的烷基。)

在本发明的水中固化性被膜组合物中，溶剂中的上述化合物(I)、(II)、(III)的比例优选是50重量％以上，更优选在溶剂中的上述化合物(I)的比例为15～60重量％、并且溶剂中的上述化合物(II)的比例为30～70重量％。

在本发明的水中固化性被膜组合物中，溶剂中的上述化合物(I)的比例优选是50重量％以上，更优选将上述化合物(II)、(III)作为溶剂成分配合使用。

在本发明的水中固化性被膜组合物中，上述溶剂优选含有占溶剂中50重量％以上的丙酮、丁酮或它们的混合液，并且含有占溶剂中15重量％以上的同丙酮、丁酮或它们的混合液具有相溶性、其沸点在100℃以上的化合物。上述沸点为100℃以上的化合物，更优选是从上述化合物(I)、(II)、(III)中选择出的一种或二种以上的化合物。在此，作为沸点在100℃以上的化合物(I)，优选从乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的化合物；作为沸点在100℃以上的化合物(II)，优选从3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的化合物；作为沸点在100℃以上的化合物(III)，优选从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的化合物。

本发明的水中固化性被膜组合物优选作为指甲化妆品应用。

本发明的水中固化性被膜组合物作为指甲化妆品使用时，优选上述非水溶性被膜基质含有硝化纤维素和蔗糖酯类树脂和有机酸酯类增塑剂，上述溶剂含有占组合物重量1～60重量％的化合物(I)、占组合物重量1～60重量％的化合物(II)。更优选溶剂中的上述化合物(I)、(II)、(III)的总量的比例在50重量％以上，进一步优选含有占组合物重量5～40重量％的化合物(I)、占组合物重量20～60重量％的化合物(II)。

或者，本发明的水中固化性被膜组合物作为指甲化妆品使用时，优选上述非水溶性被膜基质含有硝化纤维素和磺酰胺类树脂和有机酸酯类增塑剂，上述溶剂含有占组合物重量1～65重量％的化合物(I)、占组合物重量1～65重量％的化合物(II)。更优选溶剂中的上述化合物(I)、(II)、(III)的总量的比例在50重量％以上，进一步优选上述溶剂中含有占组合物重量10～50重量％的化合物(I)、占组合物重量15～60重量％的化合物(II)。

在本发明的水中固化性被膜组合物中，上述溶剂也可能含有下述通式(IV)表示的化合物。

(上述通式IV中，R₈表示C＝1～18的烷基或酰基；R₉，R₁₀表示H或C＝1～18的烷基；p，q分别表示1～20的整数。)

在本发明的水中固化性被膜组合物中，上述溶剂也可能含有醇、多元醇类的一种或二种以上。

在本发明的水中固化性被膜组合物中，上述溶剂也可能含有下述通式(V)表示的化合物。

(在上述通式V中，R₁₁，R₁₂表示C＝1～18的烷基。)

在本发明的水中固化性被膜组合物中，上述化合物(I)优选从乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的化合物。

在本发明的水中固化性被膜组合物中，上述化合物(II)优选从丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的化合物。

在本发明的水中固化性被膜组合物中，上述化合物(III)优选从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的化合物。

本发明的两用型指甲化妆品，其特征是在涂敷到指甲上时，于空气中在2～10分钟内干燥形成被膜，于水中经2分钟以下浸渍形成被膜。

本发明的指甲化妆方法，其特征是将上述作为指甲化妆品来使用的组合物涂敷之后，该涂敷部位浸渍到水中，使涂层进行固化。

在上述指甲化妆方法中，向水中的浸渍时间优选在2分钟以下使涂层固化。

[附图的简单说明]

图1是本发明的水中固化性被膜组合物的使用状态和被膜的形成机理；

图2是将通过本发明的水中固化性被膜组合物形成的涂层浸渍到水中时，经气相色谱测得的涂层内组成变化的说明图。

[实施发明的最佳方案]

以下，对于本发明的优选的实施方案进行说明。

图1表示本发明的水中固化性被膜组合物的使用状态和被膜的形成机理。

如图所示，本发明的水中固化性被膜组合物虽然可在空气中进行干燥，但通过以组合物涂敷在指甲上的状态(图1(A))浸渍到水中，涂层固化可显著地加快(图1(B)，(C))。这个结果可以认为是：通过将该组合物的涂层浸渍在水中，该涂层中的溶剂被快速地吸入到水中，并且在促使被膜干燥的同时，分配到涂层中的水使涂层中的溶剂组成发生变化，并促进了被膜成分的析出。

图2表示将通过本发明的水中固化性被膜组合物形成的涂层浸渍到水中时，经气相色谱测得的涂层内组成的变化。如图所示，涂层内的溶剂被快速地释放到水中，但同时也能够见到水向涂层内的浸入。例如设定水浸渍时间2分钟以下的话，于这个时间内被膜形成剂就需要在水和溶剂的混合液中析出。另外，使被膜形成剂在水中析出时，由于溶剂的种类可能使被膜泛白，例如将组合物作为指甲化妆品使用时，实际上完全丧失美甲效果。因此，本发明者们发现了将上述结构式(I)～(III)的化合物作为溶剂的处理方法。

本发明的溶剂除了上述必须成分的化合物(I)～(III)之外，也可以与上述化合物(IV)、醇、多元醇类、化合物(V)等的溶剂共存。

对于本发明的化合物(IV)，优选R₈，R₉，R₁₀的C＝1～10、p，q是1～10，特别优选从乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚中选择的一种或二种以上化合物。

作为在本发明中使用的醇、多元醇类，可以例示出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、甘油等，也可以单独或将2种以上混合使用以上醇类化合物。

作为在本发明中使用的以结构式(V)来表示的化合物，优选R₁₁，R₁₂是C＝1～10，特别是如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸异丙酯或者在这些的烷基上有支链的化合物以及有取代基(-OR，-COOR，-SO₃R等，在此R为氢及烷基等)的化合物，也可以单独或将2种以上混合使用以上化合物。

上述化合物(I)，优选R₁，R₂，R₃，R₄分别是C＝1～10、m，n是1～10，特别优选从乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的一种或二种以上化合物。

上述化合物(II)，优选R₅，R₆是C＝1～6，特别优选从丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的一种或二种以上化合物。

上述化合物(III)，优选R₇是C＝1～10，特别优选从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的一种或二种以上化合物。

此外，也可以是在这些的化合物(I)～(V)的烷基上有支链的化合物或者有取代基(-OR，-COOR，-SO₃R、-CO-R等，在此R为氢及烷基等)的化合物。

使用本发明组合物的指甲化妆品，涂敷在指甲上之后，通过浸入水或温水析出膜成分，在指甲上形成被膜。其干燥时间约在涂敷后2分钟以内。

使用本发明的组合物的指甲化妆品涂敷在指甲上，放置在空气中时，与浸渍到水中的情况相比需要较长时间，但与通常的指甲化妆品同样，可干燥也能够形成被膜。

对于本发明的水中固化性被膜组合物，可以配合通常应用的被膜形成剂、树脂类、增塑剂，另外也可以在本发明的目的范围内适当配合有机改性黏土矿物质、颜料、增粘剂、香料、保湿剂、油分、药物、水溶性成分等。

作为上述被膜形成剂，可以例示出硝化纤维素1/2秒、硝化纤维素1/4秒、硝化纤维素1/8秒、硝化纤维素1/16秒等。

作为树脂，可以例示出醇酸类树脂、丙烯酸类树脂、丙烯酸硅酮类树脂、聚酯类树脂、蔗糖类树脂、磺酰胺类树脂、松香类树脂、酚醛类树脂、氨基类树脂、环氧类树脂等。

作为增塑剂，可以例示出邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰三丁酯、柠檬酸乙酰三乙酯、樟脑等。

当本发明的水中固化性被膜组合物用作指甲化妆品时，优选在组合物中配合5～40重量％的上述被膜形成剂，作为树脂优选将蔗糖酯类树脂或磺酰胺类树脂与有机酸酯增塑剂一起使用。

此时作为蔗糖酯类树脂，优选将蔗糖的羟基的一部分或全部，用下述通式(VI)表示的化合物中的1种或2种以上进行酯化，例如优选蔗糖醋酸异酪酸酯等的蔗糖醋酸类树脂、蔗糖安息香酸酯等的蔗糖安息香酸类树脂等。作为蔗糖酯类树脂的用量，优选占组合物的2～20重量％。

(在上述通式VI中，R₁₃表示C＝1～10的烷基或上述在烷基上有苯基等的取代基的物质。)

作为磺酰胺类树脂，优选例如甲苯磺酰胺/环氧树脂、甲苯磺酰胺/甲醛树脂等，其用量优选占组合物的2～20重量％。

作为同这些树脂并用的有机酸酯类增塑剂，优选柠檬酸酯类增塑剂以及邻苯二甲酸酯类增塑剂，作为柠檬酸酯类增塑剂可以举出例如柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰三丁酯、柠檬酸乙酰三乙酯等；作为邻苯二甲酸酯类增塑剂可以举出例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯。其用量优选占组合物的2～20重量％。

作为可能配合的颜料等其它的颗粒体，能够例示出：滑石粉、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硫酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、二氧化硅、羟基磷灰石、沸石、氮化硼、陶瓷粉等的无机粉末，尼龙粉末、聚乙烯粉末、苯并鸟粪胺粉末、四氟乙烯粉末、苯乙烯二乙烯基苯共聚物粉末、二苯乙烯苯针孔聚合物粉末、微晶纤维素等的有机粉体，氧化钛、氧化锌等的无机白色类颜料，氧化铁(红色)、钛酸铁等的无机红色类颜料，γ-氧化铁等的无机褐色类颜料，黄氧化铁、黄土等的无机黄色类颜料，黑氧化铁、炭黑等的无机黑色类颜料，芒果紫、钴紫等的无机紫色类颜料，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等的无机绿色类颜料，群青、普鲁士蓝等的无机蓝色类颜料，氧化钛包衣的氧氯化铋、氧氯化铋、氧化钛包衣的滑石粉、鱼鳞箔、着色氧化钛包衣的云母等的珍珠色颜料，膨润土等的黏土矿物质，铝粉、铜粉等的金属粉末颜料，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号以及蓝色404号等的有机颜料，红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号以及蓝色1号等的锆、钡或铝色淀等的有机颜料，叶绿素、β-胡萝卜素等的天然色素，氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅、氢氧化铁、二氧化钛、低次元氧化钛、氧化锆、氧化铬、氧化锰、氧化钴、氧化镍、钛酸铁、钛酸钴等，能够选择一种或二种以上。

作为增粘剂，可以配合膨润土27、膨润土38等的有机改性黏土矿物质、丙烯酸类高分子、多糖类、羧基乙烯基聚合物等的高分子化合物。

应用本发明的水中固化性被膜组合物经水所致的涂层固化性，可能的用途可以例示出涂料、汽车蜡、薄膜形成法等，另外也可应用到指甲化妆品以外的其他化妆品中。作为向化妆品的应用例，可以举出身体涂料、化妆糊、湿敷剂、指甲美术笔等。

以下，根据实施方案详细地说明本发明。但本发明并不局限在这些之中。在以下的实施形式中使用的用量以重量％表示。另外，对于硝化纤维素均使用30％异丙醇溶液。评价方法

在说明实施方案之前，先对其评价方法进行说明。干燥时间

把各受试样涂敷到指甲上(一次性涂敷)，在水中浸渍适当的时间后，用指尖触摸形成的被膜，观察是否会附着上指纹。从刚涂敷后一直到指纹不附着，将在水中浸入的时间按下述的标准进行评价。○：～2分钟△：2～5分钟×：5分钟～涂敷的难易程度

各受试样填充于10ml的连笔玻璃瓶中，对于向指甲上涂敷的难易，根据下述标准进行综合评价。○：良好(既漂亮又光滑地涂敷)△：稍稍不好(稍稍难涂敷)×：不好(难涂敷)被膜的均一性

把各受试样涂敷到指甲上(一次性涂敷)，在水中浸渍适当的时间后，根据下述的标准综合评价在指甲上形成的被膜。○：良好(既漂亮又光滑的被膜)△：稍不好(稍模糊的被膜)×：不好(泛白了的被膜)A.溶剂的选择

本发明者们首先研究了各种溶剂对水中被膜形成能力的影响。其结果见下面的表1以及表2。

表1成分试验例 1 2 3 4硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0乙二醇二乙醚 85.0二甘醇二乙醚 85.0丙酮 85.0丁酮 85.0干燥时间 ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ○ ○ △ ○～△被膜的均一性 ○ ○ ○ ○

表2成分试验例 5 6 7 8硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0乙二醇单丁醚 85.0乙二醇单乙醚 85.0 42.5醋酸丁酯 85.0变性乙醇 42.5干燥时间 ○ ○ × ○涂敷的难易 ○ ○ △ ○被膜的均一性 ○ × - ×

由上述表1以及表2可知，使用上述化合物(I)的乙二醇二乙醚、二甘醇二乙醚，上述化合物(II)的丙酮、丁酮，上述化合物(III)的乙二醇单丁醚的特定的烷撑二醇醚类溶剂或者酮类溶剂时，在水中的干燥能在短时间内完成，并且没有泛白等现象产生，被膜的均一性也优异。

可是，在指甲化妆品广泛应用的醋酸丁酯作为主要溶剂使用时，在水中不能进行干燥；另外，使用乙二醇单乙醚以及变性乙醇的以前技术，虽在水中确实能够进行干燥，但缺点是被膜的一部分可以见到泛白现象，并且在被膜的均一性方面存在着缺陷。

在此，本发明者们对上述有用的溶剂进行组合，并且对近似化合物再次进行了研究。结果见下面的表3。

表3

成分试验例 9 10 11 12 13硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0乙二醇单丁醚 42.5 42.5二甘醇二乙醚 42.5 42.5丙酮 21.25 21.25丁酮 21.25 21.25乙二醇二丁醚 85.0三甘醇二甲醚 85.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ○ ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○ ○

由上述表3可知，如果是包括在上述结构式(I)～(III)中的化合物，可保持在水中的干燥性及被膜的均一性，并且即使将这些溶剂组合应用，也能够维持良好的被膜特性。

下面，本发明者们对本发明的特征性溶剂同其他溶剂的组合进行了研究。其结果见表4。

表4成分试验例 14 15 16 17 18硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 85.0 59.5 42.5 25.5 0醋酸丁酯 0 25.5 42.5 59.5 85.0DEGDEE/(DEGDEE+醋酸丁酯) 100％ 70 50 30 0干燥时间 ○ ○ ○ △ ×涂敷的难易 ○ ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ × -

由上述表4可知，当本发明涉及的溶剂二甘醇二乙醚与一般性溶剂醋酸丁酯混合时，一直到50％左右均能够维持良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超过50％时，就会出现被膜均一性等特性显著恶化的倾向。

下面，本发明者们对于由上述显示出良好结果的溶剂制成的试样，用以下显示的方法进行了化妆耐久性评价。[化妆耐久性评价试验]

试样涂敷在10名女性受试者的指甲上，涂敷部位浸入水中使其干燥，并形成被膜。用目视法评价从此时起到4日后被膜的剥落情况，用以下的标准进行打分。化妆耐久性良好 3分一般 2分稍不好 1分不好 0分

将用上述标准得到的10名受试者分数的平均值四舍五入一直得到小数点后1位，通过以下的评价标准进行评价。化妆耐久性评价标准◎：10名受试者的平均值在2.5分以上○：10名受试者的平均值在2～2.4分△：10名受试者的平均值在1～1.9分×：10名受试者的平均值不到1分

上述评价的结果见表5。

表5试验例 19 20 21 22 23 24硝化纤维素 10 10 10 10 10 10树脂 5 5 5 5 5 5增塑剂 5 5 5 5 5 5DEGDEE 8 12 24 36 48 52丙酮 60 56 48 32 24 20醋酸丁酯 12 12 8 12 8 8DEGDEE/溶剂总量(重量％) 10 15 30 45 60 65丙酮/溶剂总量(重量％) 75 70 60 40 30 25化妆耐久性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ○ ○ ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○ ○ ○DEGDEE：二甘醇二乙醚

由上述表5可知，将属于上述通式(I)的溶剂二甘醇二乙醚以在溶剂中占15～60重量％，并且将属于上述通式(II)的溶剂丙酮以在溶剂中占30～70重量％，两者配合起来制成的试样进行试验时，化妆耐久性非常优异。

另一方面，当二甘醇二乙醚以及丙酮占全部溶剂的量在上述范围以外时，与用量在上述范围内时的良好的化妆耐久性相比结果稍差。

下面，本发明者们对于使用烷撑二醇醚类的化合物(I)、(III)制成的试样进行了上述化妆耐久性评价。结果见表6。

表6

成分试验例25 26 27 28硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0树脂 5.0 5.0 5.0 5.0增塑剂 5.0 5.0 5.0 5.0乙二醇二乙醚 75.0二甘醇二乙醚 75.0三甘醇二甲醚 75.0乙二醇单丁醚 75.0化妆耐久性 ◎ ◎ ◎ ○

由上述表6可知，当使用乙二醇二乙醚、二甘醇二乙醚等的烷撑二醇醚类溶剂时，能够得到化妆耐久性非常好的试样。

另一方面，当使用属于烷撑二醇单醚类溶剂乙二醇单丁醚时，与上述烷撑二醇二醚类溶剂良好的结果相比化妆耐久性稍差。

下面，本发明者们对化合物(I)的溶剂同其他的一般性溶剂的组合进行了研究。结果见表7。

表7成分试验例 29 30 31 32 33硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0树脂 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0增塑剂 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 75.0 52.5 37.5 22.5 0醋酸丁酯 0 22.5 37.5 52.5 75.0DEGDEE/(DEGDEE+ 100％ 70 50 30 0醋酸丁酯)化妆耐久性 ◎ ○ ○ - -

由上述表7可知，当将属于一般性溶剂的醋酸丁酯与属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚进行混合时，一直到50％左右均能维持良好的化妆耐久性，但醋酸丁酯大大超过50％时，化妆耐久性出现显著恶化的倾向。

下面，本发明者们对使用以化合物(I)为主要溶剂，并与化合物(II)、(III)的溶剂进行组合后的溶剂的情况，作了进一步研究。结果见表8。

表8

成分试验例 34 35 36 37 38 39硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0树脂 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0增塑剂 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 45.0 45.0 45.0 37.5 37.5 37.5丙酮 30.0 - - 37.5 - -乙二醇单丁醚 - 30.0 - - 37.5 -醋酸丁酯 - 30.0 - - 37.5DEGDEE/(溶剂总量) 60％ 60 60 50 50 50化妆耐久性 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ○ ○ ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○ ○ ○

由上述表8可知，当使用化合物(I)的二甘醇二乙醚与化合物(II)的丙酮或者化合物(III)的乙二醇单丁醚进行混合后的溶剂时，与属于一般性溶剂的醋酸丁酯进行混合时相比，化妆耐久性变得更好。

下面，本发明者们对以丙酮、丁酮为主要溶剂的体系进行了研究。在此，除了上述各种评价之外，再加上以下所示的评价。美化效果

将试样涂敷在女性受试者的指甲上，涂敷部位浸入水中使其干燥，形成被膜后，用目视法按下述的标准综合评价其美化效果。◎：未见到涂痕及雾浊现象，所有指甲漂亮地被覆盖。○：几乎未见到涂痕及雾浊现象，几乎所有指甲漂亮地被覆盖。△：一部分指甲出现涂痕及雾浊现象。×：几乎所有指甲未能漂亮地覆盖上。其结果见下面的表9以及表10。

表9试验例 40 41 42 43 44 45 46硝化纤维素 20 20 20 20 20 20 20丙酮 80 48 48 48 48 48 483-甲基-2-丁酮(沸点：94-95℃) - 32 - - - - -2-戊酮(沸点：100-110℃) - - 32 - - - -4-甲基-2-戊酮(沸点：117-118℃) - - - 32 - - -2-己酮(沸点：127℃) - - - - 32 - -DEGDEE(沸点：188℃) - - - - - 32 -EGMBE(沸点：171-172℃) - - - - - - 32丙酮/溶剂总量(重量％) 100 60 60 60 60 60 60干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○被膜均一性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 △ ○～△○ ○ ○ ○ ○美化效果 △ ○～△◎ ◎ ◎ ◎ ◎DEGDEE：二甘醇二乙醚EGMBE：乙二醇单丁醚

由上述表9可知，将挥发性低的高沸点溶剂(沸点100℃以上)与丙酮进行混合时，能够得到具有良好的干燥时间、不泛白的均一的被膜，并且易于涂敷及具有很好的美化效果。

另一方面，丙酮单独或者与挥发性比较高(沸点100℃以下)的溶剂进行混合时，丙酮的挥发快，涂敷变得困难，涂痕及雾浊残留在被膜表面，美化效果不太好。

表10试验例 47 48 49 50 51 52 53硝化纤维素 20 20 20 20 20 20 20丁酮 80 48 48 48 48 48 483-甲基-2-丁酮(沸点：94-95℃) - 32 - - - - -2-戊酮(沸点：100-110℃) - - 32 - - - -4-甲基-2-戊酮(沸点：117-118℃) - - - 32 - - -2-己酮(沸点：127℃) - - - - 32 - -DEGDEE(沸点：188℃) - - - - - 32 -EGMBE(沸点：171-172℃) - - - - - - 32丁酮/溶剂总量(重量％) 100 60 60 60 60 60 60干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○被膜均一性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ○～△ ○ ○ ○ ○ ○ ○美化效果 ○～△ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎DEGDEE：二甘醇二乙醚EGMBE：乙二醇单丁醚

由上述表10可知，将挥发性低的高沸点溶剂(沸点100℃以上)与丁酮进行混合时，能够得到具有良好的干燥时间、不泛白的均一的被膜，并且易于涂敷及具有很好的美化效果。

另一方面，丁酮单独或者与挥发性比较高(沸点100℃以下)的溶剂进行混合时，丁酮的挥发快，涂敷变得稍困难，涂痕及雾浊残留在被膜表面，美化效果稍不太好。

下面，本发明者们对沸点在100℃以上的溶剂的用量与涂敷的难易、美化效果之间的关系进行了研究。其结果见表11及表12。表11试验例 54 55 56 57硝化纤维素 20 20 20 20丙酮 72 68 64 484-甲基-2-戊酮(4M2PN) 8 12 16 324M2PN/溶剂总量(重量％) 10 15 20 40涂敷的难易 △ ○ ○ ○美化效果 ○ ◎ ◎ ◎干燥时间 ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○

由上述表11可知，在含有丙酮的溶剂中，以占溶剂15重量％以上的量混合加入沸点100℃以上的溶剂(4-甲基-2-戊酮：沸点117-118℃)时，可以得到具有良好的干燥时间及被膜均一性的同时，涂敷十分容易且美化效果出色。

另一方面，4-甲基-2-戊酮的用量不足15重量％时，涂敷性及美化效果均不理想。

表12试验例 58 59 60 61硝化纤维素 20 20 20 20丁酮 72 68 64 482-己酮 8 12 16 322-己酮/溶剂总量(重量％) 10 15 20 40涂敷的难易 ○～△ ○ ○ ○美化效果 ○ ◎ ◎ ◎干燥时间 ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○

由上述表12可知，在含有丁酮的溶剂中，以占溶剂15重量％以上的量混合加入沸点100℃以上的溶剂(2-己酮：沸点127℃)时，可以得到具有良好的干燥时间及被膜均一性的同时，涂敷十分容易且美化效果出色。

另一方面，2-己酮的用量不足15重量％时，涂敷性及美化效果均不理想。

下面，本发明者们使用配合了沸点100℃以上的、用上述通式(II)、(III)表示的化合物的溶剂，再次评价了各被膜的特性。其结果见表13。

表13

试验例 62 63 64 65

硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0

磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0

柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0

丙酮 50.0 50.0 40.0 50.0

MEK - - 17.5 -

DEGDEE 20.0 - 12.5 -

TEGDME - 20.0 - -

DEGDBE - - - 20.0

着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0

干燥时间 ○ ○ ○ ○

涂敷的难易 ○ ○ ○ ○

被膜的均一性 ○ ○ ○ ○

美化效果 ◎ ◎ ◎ ◎MEK：丁酮DEGDEE：二甘醇二乙醚TEGDME：三甘醇二甲醚DEGDBE：二甘醇二丁醚

配合了沸点100℃以上的上述通式(II)、(III)的化合物的上述各个试样均具有优异的各种特性。B.指甲化妆品的优选组成

下面，本发明者们为了得到指甲化妆品的更为优选的组成，对使用的树脂及溶剂组成作了进一步研究。以下，为了对得到的指甲化妆品的优选组成进行更详细地试验评价，对上述涂敷的难易以及上述被膜的均一性的评价设计了新的评价标准，并用此标准进行了下面的评价。关于涂敷的难易以及被膜的均一性的新评价标准表示如下。另外，以下对于干燥时间的评价，仍然按照上述的评价标准进行。新的评价标准涂敷的难易程度

各受试样填充于10ml的连笔玻璃瓶中，对于向指甲上涂敷的难易，根据下述标准进行综合评价。◎：特别良好(既漂亮又光滑地涂敷)○：良好△：稍稍不好(稍稍难涂敷)×：不好(难涂敷)被膜的均一性

各受试样涂敷到指甲上(一次性涂敷)，在水中浸渍适当的时间后，根据下述的标准综合评价在指甲上形成的被膜。◎：特别良好(既漂亮又光滑的被膜)○：良好△：稍不好(稍模糊的被膜)×：不好(泛白了的被膜)

对最初将蔗糖酯树脂作为树脂配合时的研究结果显示如下。

首先，本发明者们研究了各种溶剂对水中被膜形成能力的影响。其结果见表14。

表14

成分试验例 66 67 68

硝化纤维素 20.0 20.0 20.0

蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0

柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0

二甘醇二乙醚 25.0 - -

丙酮 35.0 - -

乙二醇单乙醚 - 60.0 -

醋酸丁酯 - - 60.0

着色剂 4.0 4.0 4.0

干燥时间 ○ ○ ×

涂敷的难易 ◎ ◎ ◎

被膜的均一性 ◎ × -

由上述表14可知，对于使用属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚和属于化合物(II)的溶剂丙酮的混合液时，在水中的干燥可在短时间内进行，并且也不产生泛白等现象，特别是被膜的均一性优异。

另一方面，使用在指甲化妆品广泛应用的醋酸丁酯作为主要溶剂的试样，在水中不能进行干燥；而使用乙二醇单乙醚的以前技术，在水中虽能进行干燥，但缺点是在被膜的部分地方出现泛白现象，并且在被膜的均一性方面存在着明显的缺陷。

本发明者们进一步地对化合物(I)的溶剂同化合物(II)的溶剂进行混合后的溶剂体系进行了研究。其结果见下面的表15。

表15

成分试验例 69 70 71 72 73 74硝化纤维素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚 25.0 - - 25.0 25.0 -乙二醇二丁醚 25.0 - - - 25.0三甘醇二甲醚 - - 25.0 - - -丙酮 35.0 35.0 35.0 - 17.5 -丁酮 - - - 35.0 17.5 35.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

由上述表15可知，如为化合物(I)的溶剂与化合物(II)的溶剂组合而成的溶剂，可保持在水中的干燥性、被膜的均一性，也可以维持良好的被膜特性。

下面，本发明者们对于使用以下各种树脂(1)～(5)作为被膜基质的构成树脂的试样进行上述各种评价的同时，再对作为指甲化妆品的重要性能之一的对指甲的黏附力(剥离难易程度)按如下所示的方法进行评价，并对树脂的种类和各种特性进行了比较研究。其结果见表16。树脂(1)：蔗糖醋酸异酪酸酯(蔗糖酯树脂)树脂(2)：蔗糖安息香酸酯(蔗糖酯树脂)树脂(3)：邻苯二甲酸-甘油-叔碳酸缩水甘油酸酯(醇酸树脂)树脂(4)：丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(丙烯酸树脂)树脂(5)：甲基丙烯酸-丙烯酸-甲基丙烯酸2-羟乙基酯共聚物(丙烯酸树脂)[对指甲的黏附力试验]

用涂敷器将试样以一定膜厚度涂敷在玻璃板上，将涂敷在玻璃板上的试样浸入水中使试样涂层干燥。对干燥后的被膜通过机械以1mm间隔用锐利的针划出纵、横各11条相互垂直的线，将其划分成总共100个的正方形，从残留在玻璃板上的正方形被膜的数目比例，按下述的评价标准评价对指甲的黏附力。即，残留在玻璃板上的正方形被膜的数目比例越多，试样对指甲的黏附力越强，从指甲上越难以剥离；反之，残留在玻璃板上的正方形被膜的数目比例越少，试样对指甲的黏附力就越低，从指甲上越容易剥离。与指甲的黏附力评价标准◎：良好残留在玻璃板上的正方形被膜的比例在80％以上○：一般残留在玻璃板上的正方形被膜的比例在60％以上80％以下△：稍不好残留在玻璃板上的正方形被膜的比例在40％以上60％以下×：不好残留在玻璃板上的正方形被膜的比例在40％以下

表16

成分试验例 75 76 77 78 79硝化纤维素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0树脂(1) 8.0 - - - -树脂(2) - 8.0 - - -树脂(3) - - 8.0 - -树脂(4) - - - 8.0 -树脂(5) - - - - 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0丙酮 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ △ △ △黏附力 ◎ ◎ ○ ○ ○

由上述表16可知，在使用蔗糖酯树脂作为被膜基质的树脂成分时(表16的树脂(1)、(2))，能够得到良好的各种特性。

另一方面，在使用指甲化妆品广泛应用的醇酸树脂或者丙烯酸树脂作为被膜基质的树脂成分时(表16的树脂(3)～(5))，虽然干燥时间良好，但形成稍有泛白的被膜，并且与使用蔗糖酯树脂时的漂亮光滑的被膜相比，被膜的均一性不佳。另外，在对指甲的黏附力方面与使用蔗糖酯时的非常良好的结果相比，其结果也稍感不佳。

因此可以得出结论：为了得到良好的各种被膜特性，有必要将特定的树脂(蔗糖酯树脂)和特定的溶剂组成(用上述通式(I)、(II)表示的化合物)进行组合应用。

下面，本发明者们对化合物(I)、(II)的混合溶剂与其他的溶剂之间的组合进行了研究。其结果见表17～19。

表17

成分试验例 80 81 82 83 84硝化纤维素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 30.0 20.0 15.0 10.0 -丙酮 30.0 20.0 15.0 10.0 -醋酸丁酯 - 20.0 30.0 40.0 60.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙酮/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ △ ×涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ × -

由上述表17可知，属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚以及属于化合物(II)的溶剂丙酮组成的混合溶剂与属于一般性溶剂的醋酸丁酯进行混合时，一直到50％左右仍然能够维持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超过50％时，有被膜的均一性等特性显著恶化的倾向。

表18

成分试验例 85 86 87 88 89硝化纤维素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 30.0 20.0 15.0 10.0 -丙酮 30.0 20.0 15.0 10.0 -乙二醇单乙醚 - 20.0 30.0 40.0 60.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙酮/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ×

表19

成分试验例 90 91 92 93 94硝化纤维素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 30.0 20.0 15.0 10.0 -丙酮 30.0 20.0 15.0 10.0 -乙二醇单丁醚 - 20.0 30.0 40.0 60.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙酮/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○

由上述表18及表19可知，当属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚以及属于化合物(II)的溶剂丙酮组成的混合溶剂，加入乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等的烷撑二醇单醚类溶剂时，与使用上述醋酸丁酯的情况不同，即使一直添加到乙二醇二乙醚以及丙酮的总量的几倍量程度，也能够得到良好的干燥时间及均一性。

下面，本发明者们对由化合物(I)、(II)、(III)组成的混合溶剂同一般性的溶剂的组合应用进行了研究。结果见表20。

表20成分试验例 95 96 97 98 99硝化纤维素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 20.0 15.0 10.0 8.0 -丙酮 20.0 15.0 10.0 8.0乙二醇单丁醚(EGMBE) 20.0 10.0 10.0 4.0醋酸丁酯 - 20.0 30.0 40.0 60.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙酮+EGMBE/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ △ ×涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ × -

由上述表20可知，将属于一般性溶剂的醋酸丁酯与加入了属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚、属于化合物(II)的溶剂丙酮、属于化合物(III)的溶剂的乙二醇单丁醚的溶剂体系进行混合时，一直到50％左右仍然能够维持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超过50％时，有被膜的均一性等特性显著恶化的倾向。

下面，本发明者们对化合物(I)、(II)溶剂的用量同干燥时间、涂敷的难易程度以及被膜的均一性之间的关系进行了研究。结果见表21。

表21

成分试验例 100 101 102 103 104 105硝化纤维素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚 - 1.0 15.0 45.0 59.0 60.0丙酮 60.0 59.0 45.0 15.0 1.0 -着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○

由上述表21可知，属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚及属于化合物(II)的溶剂丙酮各自以占指甲化妆品重量1～60重量％的范围进行配合时，能够得到良好的各种特性。

另一方面，二甘醇二乙醚以及丙酮的用量在上述范围以外时，一部分的特性出现恶化。

下面，本发明者们对化合物(I)、(II)溶剂的用量同对指甲的黏附力之间的关系进行了研究。评价结果见下面的表22。

表22

试验剂 106 107 108 109 110 111硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0蔗糖酯树脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0柠檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚 3.0 5.0 15.0 25.0 40.0 43.0丙酮 62.0 60.0 45.0 35.0 20.0 17.0醋酸丁酯 - - 5.0 5.0 5.0 5.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0黏附性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

由上述表22可知，属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚以占指甲化妆品5～40重量％的范围与属于化合物(II)的溶剂丙酮以占指甲化妆品20～60重量％的范围进行配合时，能够得到良好的黏附力。

另一方面，化合物(I)、(II)的溶剂用量在上述范围以外时，能够得到通常程度的黏附力，但与用量在上述范围内时的良好的黏附力相比结果变坏。

将磺酰胺树脂作为树脂进行配合时的结果表示如下。

首先，本发明者们研究了各种溶剂对水中被膜形成能力的影响。其结果见表23。

表23

成分试验例 112 113 114

硝化纤维素 15.0 15.0 15.0

磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0

柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0

二甘醇二乙醚 35.0 - -

丙酮 35.0 - -

乙二醇单乙醚 - 70.0 -

醋酸丁酯 - - 70.0

着色剂 4.0 4.0 4.0

干燥时间 ○ ○ ×

涂敷的难易 ◎ ◎ ◎

被膜的均一性 ◎ × -

由上述表23可知，当使用属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚和属于化合物(II)的溶剂丙酮的混合液时，在水中的干燥可在短时间内进行，并且也不产生泛白等现象，特别是被膜的均一性优异。

另一方面，使用在指甲化妆品广泛应用的醋酸丁酯作为主要溶剂的试样，在水中不能进行干燥；而使用乙二醇单乙醚的以前技术，在水中虽能进行干燥，但缺点是在被膜的部分地方出现泛白现象，并且被膜的均一性存在着明显的缺陷。

本发明者们进一步地对化合物(I)的溶剂同化合物(II)的溶剂混合后的溶剂体系进行了研究。其结果见下面的表24。

表24

成分试验例 115 116 117 118 119硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚 35.0 - - 35.0 17.5二甘醇二丁醚 - 35.0 - - -三甘醇二甲醚 - - 35.0 - -丙酮 35.0 35.0 35.0 - 17.5丁酮 - - - 35.0 35.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

由上述表24可知，如果是化合物(I)的溶剂与化合物(II)的溶剂组合而成的溶剂，就能够保持着在水中的干燥性、被膜的均一性，也可以维持良好的被膜特性。

下面，本发明者们对于使用以下各种树脂(1)～(5)作为被膜基质的构成树脂的试样进行上述各种评价的同时，再对与指甲的黏附力(剥离难易程度)也按上述方法进行评价，并且对树脂的种类和各种特性进行了比较研究。其结果见表25。树脂(1)：甲苯磺酰胺/环氧树脂(磺酰胺树脂)树脂(2)：甲苯磺酰胺/甲醛树脂(磺酰胺树脂)树脂(3)：邻苯二甲酸-甘油-叔碳酸缩水甘油酸酯(醇酸树脂)树脂(4)：丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(丙烯酸树脂)树脂(5)：甲基丙烯酸-丙烯酸-甲基丙烯酸2-羟乙基酯共聚物(丙烯酸树脂)

表25

成分试验例 120 121 122 123 124硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0树脂(1) 7.0 - - - -树脂(2) - 7.0 - - -树脂(3) - - 7.0 - -树脂(4) - - - 7.0 -树脂(5) - - - - 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0丙酮 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ △ △ △黏附力 ◎ ◎ ○ ○ ○

由上述表25可知，在使用磺酰胺树脂作为被膜基质的树脂成分时(表25的树脂(1)、(2))，能够得到干燥时间及被膜均一性等均为良好的被膜特性。

另一方面，在使用指甲化妆品广泛应用的醇酸树脂或者丙烯酸树脂作为被膜基质的树脂成分时(表25的树脂(3)～(5))，虽然干燥时间良好，但能够形成稍有泛白的被膜，与使用磺酰胺树脂时的漂亮光滑的被膜相比，被膜的均一性变差。另外，在对指甲的黏附力方面与使用磺酰胺树脂时的非常良好的结果相比，其结果也稍感不佳。

因此可以得到结论：为了得到良好的各种特性，有必要将特定的树脂(磺酰胺树脂)和特定的溶剂组成(化合物(I)的溶剂以及化合物(II)的溶剂)进行组合应用。

下面，本发明者们对化合物(I)、(II)的混合溶剂与其他的溶剂之间的组合进行了研究。其结果见表26～28。

表26

成分试验例 125 126 127 128 129硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 35.0 23.3 17.5 11.7 -丙酮 35.0 23.3 17.5 11.7 -醋酸丁酯 - 23.3 35.0 46.6 70.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙酮/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ △ ×涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ × -

由上述表26可知，属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚以及属于化合物(II)的溶剂丙酮与属于一般性溶剂的醋酸丁酯进行混合时，虽然一直到50％左右仍然能够维持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超过50％时，有被膜的均一性等特性显著恶化的倾向。

表27

成分试验例 130 131 132 133 134硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 35.0 23.3 17.5 11.7 -丙酮 35.0 23.3 17.5 11.7 -乙二醇单乙醚 - 23.3 35.0 46.6 70.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙酮/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ×

表28

成分试验例 135 136 137 138 139硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 35.0 23.3 17.5 11.7 -丙酮 35.0 23.3 17.5 11.7 -乙二醇单丁醚 - 23.3 35.0 46.6 70.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙酮/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○

由上述表27及28可知，对于属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚以及属于化合物(II)的溶剂丙酮组成的混合溶剂中加入乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等的烷撑二醇单醚类溶剂时，与使用上述醋酸丁酯的情况不同，即使一直添加到乙二醇二乙醚以及丙酮的总量的几倍量程度，也能够得到良好的干燥时间及被膜均一性。

下面，本发明者们对由化合物(I)、(II)、(III)组成的混合溶剂同一般性溶剂的组合应用进行了研究。结果见表29。

表29

成分试验例 140 141 142 143 144硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 23.3 20.0 15.0 10.0 -丙酮 23.3 20.0 15.0 10.0 -乙二醇单丁醚(EGMBE) 23.3 6.7 5.0 3.4 -醋酸丁酯 - 23.3 35.0 46.6 70.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE+丙+EGMBE/(全部溶剂) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥时间 ○ ○ ○ △ ×涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ × -

由上述表29可知，当将属于一般性溶剂的醋酸丁酯与加入了属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚、属于化合物(II)的溶剂丙酮、属于化合物(III)的溶剂的乙二醇单丁醚的溶剂体系进行混合时，一直到50％左右仍然能够维持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超过50％时，有被膜的均一性等特性显著恶化的倾向。

下面，本发明者们对化合物(I)、(II)的溶剂的用量同干燥时间、涂敷的难易程度以及被膜的均一性之间的关系进行了研究。结果见表30。

表30

成分试验例 145 146 147 148 149 150硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚 - 1.0 20.0 46.0 65.0 66.0丙酮 66.0 65.0 46.0 20.0 1.0 -醋酸丁酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○

由上述表30可知，属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚及属于化合物(II)的溶剂丙酮，各自以占指甲化妆品1～65重量％的范围进行配合时，能够得到良好的各种特性。

另一方面，二甘醇二乙醚以及丙酮的用量在上述范围以外时，一部分特性出现恶化。

下面，本发明者们对化合物(I)、(II)溶剂的用量同时指甲的黏附力之间的关系进行了研究。评价结果见下面的表31。

表31

试验例 151 152 153 154 155 156硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚 7.0 10.0 25.0 40.0 50.0 53.0丙酮 63.0 60.0 45.0 25.0 15.0 12.0醋酸丁酯 - - - 5.0 5.0 5.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0黏附力 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

由上述表31可知，属于化合物(I)的溶剂二甘醇二乙醚以占指甲化妆品10～50重量％的范围与属于化合物(II)的溶剂丙酮以占指甲化妆品15～60重量％的范围进行配合时，能够得到良好的黏附力。

另一方面，使用化合物(I)、(II)表示的溶剂用量在上述范围以外时，虽能够得到通常程度的黏附力，但与用量在上述范围内时的良好的黏附力相比结果变坏。

本发明者们还对配合了蔗糖酯树脂或磺酰胺树脂的各种溶剂组成的试样进行了干燥时间、涂敷的难易程度及被膜的均一性评价。其结果见表32～37。

表32

试验例 157 158 159 160 161 162硝化纤维素 20 20 20 20 20 20蔗糖酯树脂 8 8 8 8 8 8柠檬酸酯 8 8 8 8 8 8DEGDEE 10 30 15 20 10 15MEK 45 - - 20 15 30丙酮 5 30 45 20 35 15着色剂 4 4 4 4 4 4干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎DEGDEE：二甘醇二乙醚MEK：丁酮表33

试验例 163 164

硝化纤维素 20 20

蔗糖酯树脂 8 8

柠檬酸酯 8 8

DEGDEE 10 10

MEK 30 40

丙酮 20 10

着色剂 4 4

干燥时间 ○ ○

涂敷的难易 ◎ ◎

被膜的均一性 ◎ ◎

表34

试验例 165 166 167 168 169 170硝化纤维素 20 20 20 20 20 20蔗糖酯树脂 8 8 8 8 8 8柠檬酸酯 8 8 8 8 8 8DEGDEE 10 30 15 20 10 15EGDEE 45 - - 20 15 30丙酮 5 30 45 20 35 15着色剂 4 4 4 4 4 4干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎EGDEE：乙二醇二乙醚

表35

试验例 171 172 173 174

硝化纤维素 20 20 20 20

蔗糖酯树脂 8 8 8 8

柠檬酸酯 8 8 8 8

DEGDEE 10 10 45 35

EGDEE 30 40 - 15

丙酮 20 10 15 10

着色剂 4 4 4 4

干燥时间 ○ ○ ○ ○

涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎

被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎

表36

试验例 175 176 177 178 179 180 181硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE 35.0 20.0 12.5 17.5 50.0 10.0 27.0MEK - - 17.5 35.0 10.0 35.0 16.0丙酮 35.0 50.0 40.0 17.5 10.0 25.0 27.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

表37

试验例 182 183 184 185 186 187 188硝化纤维素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺树脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0柠檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE 35.0 20.0 12.5 17.5 50.0 10.0 27.0EGDEE - - 17.5 35.0 10.0 35.0 16.0丙酮 35.0 50.0 40.0 17.5 10.0 25.0 27.0着色剂 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥时间 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的难易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

以上结果表明，上述组成的各个试样均具有良好的各种特性。[实施例]

以下，对本发明更具体的实施例进行说明。以下表示使用本发明的水中固化性被膜组合物作为指甲化妆品时的配方例。配方例1

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 20.0

丙酮 20.0

丁酮 20.0

着色剂 4.0配方例2

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 30.0

丙酮 30.0

着色剂 4.0配方例3

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

二甘醇二乙醚 35.0

丙酮 35.0

着色剂 4.0配方例4

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

二甘醇二乙醚 27.0

丙酮 27.0

丁酮 16.0

着色剂 4.0配方例5

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

三甘醇二甲醚 12.5

乙二醇二乙醚 17.5

丙酮 37.5

着色剂 4.0

增粘剂 1.5

紫外线吸收剂 1.0配方例6

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

乙二醇二乙醚 15.0

二甘醇二乙醚 35.0

丙酮 10.0

着色剂 4.0配方例7

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

乙二醇二乙醚 30.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 20.0

着色剂 4.0配方例8

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

三甘醇二甲醚 35.0

丙酮 35.0

着色剂 4.0配方例9

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

二甘醇二乙醚 47.5

丙酮 10.0

丁酮 10.0

着色剂 4.0

增粘剂 1.5

紫外线吸收剂 1.0配方例10

硝化纤维素 20.0重量％

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 5.0

丁酮 45.0

着色剂 4.0配方例11

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 15.0

丙酮 45.0

着色剂 4.0配方例12

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 35.0

丁酮 15.0

着色剂 4.0配方例13

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 15.0

丙酮 15.0

丁酮 30.0

着色剂 4.0配方例14

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

乙二醇二乙醚 10.0

丙酮 5.0

丁酮 42.5

着色剂 4.0

增粘剂 1.5

紫外线吸收剂 1.0配方例15

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 20.0

丁酮 30.0

着色剂 4.0配方例16

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 10.0

丁酮 40.0

着色剂 4.0配方例17

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 5.0

丁酮 45.0

着色剂 4.0配方例18

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

乙二醇二乙醚 15.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 35.0

着色剂 4.0配方例19

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

乙二醇二丁醚 30.0

二甘醇二乙醚 10.0

丙酮 20.0

着色剂 4.0配方例20

硝化纤维素 20.0

蔗糖酯树脂 8.0

柠檬酸酯 8.0

二甘醇二乙醚 30.0

丙酮 27.5

着色剂 4.0

增粘剂 1.5

紫外线吸收剂 1.0配方例21

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

二甘醇二乙醚 20.0

丙酮 50.0

着色剂 4.0配方例22

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

二甘醇二乙醚 12.5

丙酮 40.0

丁酮 17.5

着色剂 4.0配方例23

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

二甘醇二乙醚 17.5

丙酮 17.5

丁酮 35.0

着色剂 4.0配方例24

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

乙二醇二乙醚 27.0

丙酮 27.0

丁酮 16.0

着色剂 4.0配方例25

硝化纤维素 15.0

磺酰胺树脂 7.0

柠檬酸酯 4.0

二甘醇二乙醚 12.5

乙二醇二乙醚 17.5

丙酮 37.5

着色剂 4.0

增粘剂 1.5

紫外线吸收剂 1.0

以上各配方例的指甲化妆品均具有优异的水中干燥特性及被膜均一性。

由以上说明可知，本发明的水中固化性被膜组合物通过使用特定的烷撑二醇醚类溶剂及特定的酮类溶剂，在得到良好的水中涂层固化性的同时，还能得到优异的被膜均一性。另外，通过选择上述树脂和溶剂可得到作为指甲化妆品使用时非常优异的组合物。

Claims

1.一种水中固化性被膜组合物，其特征在于含有非水溶性被膜基质和能够溶解上述非水溶性被膜基质且同水有相溶性的溶剂，上述溶剂是含有从下述通式(I)、(II)、(III)表示的化合物中选择的一种或二种以上化合物的组合物，在将该组合物涂层浸入到水中时，上述非水溶性被膜基质从该涂层中的残存溶剂以及经浸入水所产生的混合液中析出，在上述通式I中，R₁，R₂表示C＝1～18的烷基或酰基；R₃，R₄表示H或C＝1～18的烷基；m，n分别表示1～20的整数，在上述通式II中，R₅，R₆表示C＝1～18的烷基，在上述通式III中，R₇表示酰基或C＝3～18的烷基。

2.根据权利要求第1项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于溶剂中的上述化合物(I)、(II)、(III)的比例为50重量％以上。

3.根据权利要求第2项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于溶剂中的上述化合物(I)的比例为15～60重量％，并且溶剂中的上述化合物(II)的比例为30～70重量％。

4. 根据权利要求第3项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(I)是从乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的一种或二种以上的化合物。

5.根据权利要求第4项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于化合物(II)是从丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的一种或二种以上的化合物。

6.根据权利要求第5项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于化合物(III)是从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的一种或二种以上的化合物。

7.根据权利要求第6项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂还包括从下述(IV)的化合物、醇、多元醇、下述(V)的化合物中选择的一种或二种以上的化合物，

上述通式IV中，R₈表示C＝1～18的烷基或酰基；R₉，R₁₀表示H或C＝1～18的烷基；p，q分别表示1～20的整数，在上述通式V中，R₁₁，R₁₂表示C＝1～18的烷基。

8.根据权利要求第1项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于溶剂中的上述化合物(I)的比例是50重量％以上。

9.根据权利要求第8项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂还包括从上述化合物(II)、(III)中选择的一种或二种以上的化合物。

10.根据权利要求第9项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(I)是从乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的一种或二种以上的化合物。

11.根据权利要求第10项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(II)是从丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的一种或二种以上的化合物。

12.根据权利要求第11项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(III)是从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的一种或二种以上的化合物。

13.根据权利要求第12项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂还包括从上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中选择的一种或二种以上的化合物。

14.根据权利要求第1项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂含有占溶剂中50重量％以上的丙酮、丁酮或它们的混合液，并且含有占溶剂中15重量％以上的同丙酮、丁酮或它们的混合液具有相溶性且其沸点在100℃以上的化合物。

15.根据权利要求第14项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述沸点为100℃以上的化合物是从上述化合物(I)、(II)、(III)中选择的化合物。

16.根据权利要求第15项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(I)是从乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的一种或二种以上的化合物。

17.根据权利要求第16项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(II)是从3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的一种或二种以上的化合物。

18.根据权利要求第17项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(III)是从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的一种或二种以上的化合物。

19.根据权利要求第18项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂还包括从上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中选择的一种或二种以上的化合物。

20.根据权利要求第1项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述被膜基质含有硝化纤维素和蔗糖酯类树脂和有机酸酯类增塑剂，上述溶剂含有占组合物重量1～60重量％的上述化合物(I)、占组合物重量1～60重量％的上述化合物(II)，并且该组合物可作为指甲化妆品使用。

21.根据权利要求第20项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于溶剂中的上述化合物(I)、(II)、(III)的总量的比例为50重量％以上。

22.根据权利要求第21项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂含有占组合物重量为5～40重量％的上述化合物(I)、占组合物重量20～60重量％的上述化合物(II)。

23.根据权利要求第22项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(I)是从乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的一种或二种以上的化合物。

24.根据权利要求第23项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(II)是从丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的一种或二种以上的化合物。

25.根据权利要求第24项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(III)是从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的一种或二种以上的化合物。

26.根据权利要求第25项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂还包括从上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中选择的一种或二种以上的化合物。

27.根据权利要求第1项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述被膜基质含有硝化纤维素和磺酰胺类树脂和有机酸酯类增塑剂，上述溶剂含有占组合物重量1～65重量％的上述化合物(I)、占组合物重量1～65重量％的上述化合物(II)，并且该组合物可作为指甲化妆品使用。

28.根据权利要求第27项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于溶剂中的上述化合物(I)、(II)、(III)的总量的比例为50重量％以上。

29.根据权利要求第28项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂含有占组合物重量10～50重量％的上述化合物(I)、占组合物重量15～60重量％的上述化合物(II)。

30.根据权利要求第29项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(I)是从乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中选择的一种或二种以上的化合物。

31.根据权利要求第30项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(II)是从丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中选择的一种或二种以上的化合物。

32.根据权利要求第31项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述化合物(III)是从乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚中选择的一种或二种以上的化合物。

33.根据权利要求第32项记载的水中固化性被膜组合物，其特征在于上述溶剂还包括从上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中选择的一种或二种以上的化合物。

34.一种两用型指甲化妆品，其特征在于涂敷到指甲上时，在空气中经2～10分钟干燥形成被膜，在水中通过浸渍2分钟以下形成被膜。

35.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第22项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

36.根据权利要求第35项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使涂层固化。

37.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第23项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

38.根据权利要求第37项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使涂层固化。

39.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第24项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

40.根据权利要求第39项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使涂层固化。

41.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第25项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

42.根据权利要求第41项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使被膜固化。

43.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第29项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

44.根据权利要求第43项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使被膜固化。

45.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第30项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

46.根据权利要求第45项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使被膜固化。

47.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第31项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

48.根据权利要求第47项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使被膜固化。

49.一种指甲化妆方法，其特征在于将记载在权利要求第32项的组合物涂敷到指甲上后，将该涂敷部位浸入水中，使涂层固化。

50.根据权利要求第49项记载的指甲化妆方法，其特征在于，向水中的浸渍时间为2分钟以下即可使被膜固化。