CN1358669A - 一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法 - Google Patents
一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1358669A CN1358669A CN 02100264 CN02100264A CN1358669A CN 1358669 A CN1358669 A CN 1358669A CN 02100264 CN02100264 CN 02100264 CN 02100264 A CN02100264 A CN 02100264A CN 1358669 A CN1358669 A CN 1358669A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lead
- solution
- lead dioxide
- reaction
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title description 9
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 claims abstract description 51
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N lead(ii,iv) oxide Chemical compound O1[Pb]O[Pb]11O[Pb]O1 XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 15
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229940035105 lead tetroxide Drugs 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 3
- ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J lead(2+);tetraacetate Chemical compound [Pb+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- VNZYIVBHUDKWEO-UHFFFAOYSA-L lead(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2] VNZYIVBHUDKWEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- -1 matches Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- XMXNVYPJWBTAHN-UHFFFAOYSA-N potassium chromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O XMXNVYPJWBTAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法,属于纳米氧化物的制备技术领域。其特征在于,它可以合成α、β型的二氧化铅、四氧化三铅纳米晶,包括如下步骤:将铅盐或氧化铅加入水中,配成溶液,再加入氢氧化钠,调节溶液的pH值为9～14之间,与氯气等氧化剂发生液相反应,在30～60℃温度下可以制得α二氧化铅纳米晶,在60～200℃温度下可以制得β型二氧化铅纳米晶。得到的二氧化铅纳米晶在410℃～430℃温度下进行热解又可得到四氧化三铅纳米晶。该方法与传统方法相比,具有反应时间短、成本低、易控制等优点,又克服了严重环境污染问题。该方法还可应用于解决工业生产过程中铅盐副产物的综合利用问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米氧化物的制备方法，特别涉及一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法。
背景技术
二氧化铅是一种强氧化剂，与硫或红磷一起研磨便能着火，因此被应用于火柴制造。它还是铅—酸蓄电池极板的基本组分之一。二氧化铅存在着两种晶型，α型属正交晶系，β型属四方晶系，而α-二氧化铅在导电性、耐腐蚀性等方面都不如β-二氧化铅，美国《能源会刊》(Journal of Powder Sources)杂志1998年73卷152-161页及2000年第88卷232-236页对不同晶型二氧化铅性能方面的差异进行了报道。目前主要采用电解法制备二氧化铅，美国《电化学会刊》(Electrochimica Acta)杂志2000年第45卷2279-2288页报道了此方法。电解法制备二氧化铅，电的能源消耗很大，主要存在着反应时间较长、成本高等缺陷，而且不能选择性地制备不同晶型的二氧化铅。
四氧化三铅俗名红铅或铅丹，是很有用的化合物，它广泛应用于玻璃、陶瓷、火柴和油漆等工业。它是干性油氧化的催化剂，能促使油漆很快干化。四氧化三铅也可以作为封泥，用于钢板及导管连接处。工业上一般采用一氧化铅的高温氧化法制备四氧化三铅，有两步法及一步法。两步法：把空气吹入熔融的铅，首先生成一氧化铅，然后在约450℃温度下再氧化。一步法：把温度控制在460～510℃，用过量的空气使铅蒸气直接氧化成四氧化三铅。该方法存在的最主要问题是反应完全程度不易控制，且一氧化铅氧化过程中一氧化铅的升华带来了严重的环境污染问题。《无机化学丛书》第三卷508页介绍了该方法。此外，香料工业、染料工业因使用原料四醋酸铅而产生了大量对环境有污染的醋酸铅副产物，也面临着铅盐副产物综合利用以减少对环境污染等急待解决的问题。
众所周知，当固体物质的尺寸小到纳米尺度时，由于较大的比表面以及量子尺寸效应，在光吸收、传感、催化等方面显示出与常规体相材料不同的特殊性能和令人瞩目的应用前景。纵观上述国内外相关研究，选择合成不同晶型二氧化铅及四氧化三铅纳米晶的研究在国内外均未见报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种能够选择性控制合成不同晶型二氧化铅及四氧化三铅纳米晶的方法。该方法可以通过控制温度选择不同晶型的二氧化铅，并可由二氧化铅纳米晶直接生成四氧化三铅纳米晶，采用原料成本低廉，反应时间短，而且对环境没有污染。
本发明是通过以下技术方案实现的。
一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶的方法，包括如下述步骤：
(1)将铅盐加入到水中，配成溶液；
(2)在上述溶液中加入氢氧化钠，搅拌均匀，调节溶液的pH值为9～14之间：
(3)在步骤(2)的溶液中加入氧化剂，控制温度在30～60℃之间，反应4～24小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色α型二氧化铅纳米晶；
(4)将步骤(3)中的反应温度控制在60～200℃之间，反应1～6小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色β型二氧化铅纳米晶。
在上述方法中，所述的铅盐为醋酸铅、硝酸铅或氢氧化铅的任意一种，也可以用氧化铅代替：所述的氧化剂为次氯酸钠、氯气或双氧水的任何一种。
一种合成四氧化三铅纳米晶的方法，包括如下步骤：
(1)将铅盐加入到水中，配成溶液；
(2)在上述溶液中加入氢氧化钠，搅拌均匀，调节溶液的pH值为9～14之间；
(3)在步骤(2)的溶液中加入氧化剂，控制温度在30～60℃之间，反应4～24小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色α型二氧化铅纳米晶；
(4)将步骤(3)中的反应温度控制在60～200℃之间，反应1～6小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色β型二氧化铅纳米晶。
(5)将步骤(3)或(4)中制备出的二氧化铅纳米晶作为前驱体，在410～430℃的温度下，热解4～6小时，即得四氧化三铅纳米晶。
在上述合成四氧化三铅纳米晶的方法中，所用的铅盐为醋酸铅、硝酸铅或氢氧化铅的任意一种，也可以用氧化铅代替；所用的氧化剂为次氯酸钠、氯气或双氧水的任何一种。
上述反应涉及的化学方程式如下：
从合成二氧化铅、四氧化三铅纳米晶的主要步骤中可以看出，本发明所采用的原料都比较廉价，反应温度范围宽30～200℃，溶液pH值9～14，可根据实际情况及需要任意选择，反应的条件易于控制。此外，该反应涉及的化学方程式显示：采用本发明的方法产生的副产物少，且对环境没有污染。本发明通过将二氧化铅纳米晶控制热解制备出四氧化三铅的纳米晶，解决了工业生产中由于一氧化铅在氧化过程中的升华对环境造成的严重污染问题。
经使用证明，本发明尤其适用于醋酸铅副产物的综合利用。工业品醋酸铅通过本发明的方法可转化为二氧化铅纳米晶，回收率达98％以上，二氧化铅纳米晶控制热解后即可得到四氧化三铅纳米晶，而四氧化三铅纳米晶又可作为合成四醋酸铅的原料，这样就达到了醋酸铅副产物的综合利用，在大大降低企业生产成本的同时，也解决了企业的环境污染问题。
附图说明
图1：为实施例1的二氧化铅纳米晶X射线粉末衍射图；
图2：为实施例1的二氧化铅纳米晶透射电子显微镜(TEM)图；
图3：为实施例1的四氧化三铅纳米晶X射线粉末衍射图；
图4：为实施例1的四氧化三铅纳米晶透射电子显微镜(TEM)图。
具体实施方式
将铅盐或氧化铅加入到水中，配成溶液，然后在溶液中加入氢氧化钠，调节溶液pH值在9～14之间，再加入氧化剂，搅拌均匀，加入氧化剂的量根据铅盐和氧化铅的量而定，具体的量为过量化学计算量的20％以上，在30～60℃温度下，反应4～24小时，即可制得α型二氧化铅纳米晶；在60～200℃温度下，反应1～6小时，即可制得β型纳米晶。将得到的二氧化铅纳米晶在410～430℃温度下进行热解4～6小时，即可得到四氧化三铅纳米晶。以下为采用本发明方法制备二氧化铅、四氧化三铅纳米晶的实施例。
实施例1：
称取5g分析纯硝酸铅溶于10mL水中，加入固体氢氧化钠，调节溶液pH为9.0，待溶解完全后加入50mL次氯酸钠溶液(有效氯含量＞5.5％)，搅拌均匀。在60℃反应6h后，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后，得到棕色粉末，滤液用0.01mol·L-1铬酸钾溶液进行检验，没有观察到黄色铬酸铅沉淀生成，表明反应进行得很完全。如图1所示，产物经X射线粉末衍射鉴定为β-二氧化铅；用透射电子显微镜(TEM)对β-二氧化铅纳米晶进行形貌分析，从图2中可以看出其形貌为棒状，棒的直径在10～20nm之间、长度为400nm、长径比达20以上。将合成的β-二氧化铅放在蒸发皿中，置于箱式电阻炉内，在420℃下热解5h，即得到鲜红色的粉末。图3显示：产物经X射线粉末衍射鉴定为四氧化三铅的纳米晶；图4显示：在透射电子显微镜(TEM)下看到其晶粒尺寸在20nm左右。
实施例2：
称取3g分析纯氢氧化铅于10mL水中，加入浓度为10％的氢氧化钠溶液，调节溶液pH为13.0，待溶解完全后加入40mL次氯酸钠溶液(有效氯含量＞5.5％)，搅拌均匀。在30℃反应24h后，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后，得到棕色α-二氧化铅粉末，滤液用0.01mol·L-1铬酸钾溶液进行检验，没有观察到黄色铬酸铅沉淀生成，表明反应进行得很完全。将得到的α-二氧化铅按照实施例一中的方法，在410℃下热解6h，制备成四氧化三铅纳米晶。
实施例3：
称取5g分析纯氧化铅于10mL水中，加入固体氢氧化钠，调节溶液pH为10.0，待溶解完全后加入50mL次氯酸钠溶液(有效氯含量＞5.5％)，搅拌均匀。在120℃反应2h后，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后，得到棕色β-二氧化铅粉末，滤液用0.01mol·L-1铬酸钾溶液进行检验，没有观察到黄色铬酸铅沉淀生成，表明反应进行得很完全。将得到的β-二氧化铅按照实施例一中的方法，在430℃下热解4h，制备成四氧化三铅纳米晶。
实施例4：
称取10g工业品醋酸铅溶于20mL水中，加入固体氢氧化钠，调节溶液pH为11.0，待溶解完全后加入80mL次氯酸钠溶液(有效氯含量＞5.5％)，搅拌均匀。在200℃反应1h后，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后，得到棕色β-二氧化铅粉末，滤液用0.01mol·L-1铬酸钾溶液进行检验，没有观察到黄色铬酸铅沉淀生成，表明反应进行得很完全，回收率达98％以上。将得到的β-二氧化铅按照实施例一中的方法制备成四氧化三铅纳米晶。
实施例5：
称取10g分析纯醋酸铅溶于20mL水中，加入固体氢氧化钠，调节溶液pH为12.0，待溶解完全后通入氯气至饱和，搅拌均匀。在100℃反应3h后，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后，得到棕色β-二氧化铅粉末，滤液用0.01mol·L-1铬酸钾溶液进行检验，没有观察到黄色铬酸铅沉淀生成，表明反应进行得很完全。将得到的β-二氧化铅按照实施例一中的方法制备成四氧化三铅纳米晶。
实施例6：
称取2g分析纯醋酸铅溶于10mL水中，加入固体氢氧化钠，调节溶液pH为14，待溶解完全后加入10ml双氧水(30％)，搅拌均匀。在60℃反应4h后，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后，得到棕色α-二氧化铅粉末，滤液用0.01mol·L-1铬酸钾溶液进行检验，没有观察到黄色铬酸铅沉淀生成，表明反应进行得很完全。将得到的α-二氧化铅按照实施例一中的方法制备成四氧化三铅纳米晶。
Claims (8)
1、一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将铅盐加入到水中，配成溶液；
(2)在上述溶液中加入氢氧化钠，搅拌均匀，调节溶液的pH值为9～14之间；
(3)在步骤(2)的溶液中加入氧化剂，反应温度在30～60℃之间，反应4～24小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色α型二氧化铅纳米晶；
(4)将步骤(3)中的反应温度控制在60～200℃之间，反应1～6小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色β型二氧化铅纳米晶。
2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于：其中所述的铅盐为醋酸铅、硝酸铅或氢氧化铅中的任意一种。
3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的溶液用氧化铅配成；
4、按照权利要求1所述的方法，其特征在于：其中所述的氧化剂为次氯酸钠、氯气或双氧水的任何一种。
5、一种合成四氧化三铅纳米晶的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将铅盐加入到水中，配成溶液；
(2)在上述溶液中加入氢氧化钠，搅拌均匀，调节溶液的pH值为9～14之间；
(3)在步骤(2)的溶液中加入氧化剂，反应温度在30～60℃之间，反应4～24小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色α型二氧化铅纳米晶；
(4)将步骤(3)中的反应温度控制在60～200℃之间，反应1～6小时，将反应后得到的产物进行过滤、洗涤、干燥，即得棕色β型二氧化铅纳米晶。
(5)将步骤(3)或步骤(4)中制备出的二氧化铅纳米晶作为前驱体，在410～430℃的温度下进行热解4～6小时，即得四氧化三铅纳米晶。
6、按照权利要求5所述的方法，其特征在于：其中所述的铅盐为醋酸铅、硝酸铅或氢氧化铅中的任意一种。
7、照权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的溶液用氧化铅配成；
8、按照权利要求5所述的方法，其特征在于：其中所述的氧化剂为次氯酸钠、氯气或双氧水的任何一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021002649A CN1171797C (zh) | 2002-01-11 | 2002-01-11 | 一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021002649A CN1171797C (zh) | 2002-01-11 | 2002-01-11 | 一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1358669A true CN1358669A (zh) | 2002-07-17 |
| CN1171797C CN1171797C (zh) | 2004-10-20 |
Family
ID=4739272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB021002649A Expired - Fee Related CN1171797C (zh) | 2002-01-11 | 2002-01-11 | 一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1171797C (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102242269A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-11-16 | 长春黄金研究院 | 一种从含氰和重金属的贵液中选择性回收铅的方法 |
| CN102616832A (zh) * | 2012-04-09 | 2012-08-01 | 济南大学 | α-PbO的合成方法 |
| CN111097402A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-05 | 浙江工业大学 | 一种纳米β-二氧化铅催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111889098A (zh) * | 2020-08-05 | 2020-11-06 | 浙江工业大学 | 一种不同形貌β-二氧化铅催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112481643A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-03-12 | 浙江工业大学 | 一种不同形貌四氧化三铅催化剂及其制备方法和应用 |
-
2002
- 2002-01-11 CN CNB021002649A patent/CN1171797C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102242269A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-11-16 | 长春黄金研究院 | 一种从含氰和重金属的贵液中选择性回收铅的方法 |
| CN102616832A (zh) * | 2012-04-09 | 2012-08-01 | 济南大学 | α-PbO的合成方法 |
| CN111097402A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-05 | 浙江工业大学 | 一种纳米β-二氧化铅催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111097402B (zh) * | 2019-12-26 | 2022-10-04 | 浙江工业大学 | 一种纳米β-二氧化铅催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111889098A (zh) * | 2020-08-05 | 2020-11-06 | 浙江工业大学 | 一种不同形貌β-二氧化铅催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112481643A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-03-12 | 浙江工业大学 | 一种不同形貌四氧化三铅催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1171797C (zh) | 2004-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1159211C (zh) | 合成多种金属硒化物及碲化物半导体材料的方法 | |
| CN1182038C (zh) | 合成稀土氢氧化物或氧化物纳米线及其纳米粉体的方法 | |
| CN1907865A (zh) | 一种用气体还原剂低温还原铬盐制备氧化铬的方法 | |
| Perry et al. | Synthesis of high-purity α-and β-PbO and possible applications to synthesis and processing of other lead oxide materials | |
| EP2530054B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkali-Ammoniumchromat-Doppelsalzen | |
| CN1344682A (zh) | 四氧化三钴纳米粉体的制备方法 | |
| CN1171797C (zh) | 一种合成α、β型的二氧化铅纳米晶及四氧化三铅纳米晶的方法 | |
| Golden et al. | Electrochemical synthesis of rare earth ceramic oxide coatings | |
| CN1182037C (zh) | 高纯氧化铝的制备方法 | |
| CN112647132B (zh) | 单晶(Bi19S27I3)0.6667纳米棒及其制备方法和应用 | |
| Arfoy et al. | Synthesis, characterization, and structural analysis of (1-x) Eu2Ti2O7–x ZnO solid solution with a pyrochlore structure: Insights for potential applications in hydrogen storage systems | |
| EP1636135B1 (de) | Mischmetalloxide und ihre verwendung in co2-sensoren | |
| Zhan et al. | A novel synthesis and excellent photodegradation of flower-like ZnO hierarchical microspheres | |
| CN100347345C (zh) | 一种制备多枝状羟基氧化锰单晶纳米花的方法 | |
| Sutrisno et al. | Qualitative and quantitative phase-analysis of undoped titanium dioxide and chromium doped titanium dioxide from powder X-ray diffraction data | |
| CN1546370A (zh) | 一种立方相纳米氮化锆粉体的还原氮化制备方法 | |
| Wallner et al. | Growth of pure Ni (OH) 2 single crystals from solution—control of the crystal size | |
| CN1182248C (zh) | 微生物催化合成黄铁矾的方法 | |
| CN113828315A (zh) | 一种铁掺杂钛酸钴催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1210437C (zh) | 真空镀膜硫化锌的制备方法 | |
| de Melo et al. | How does the Zn-precursor nature impact carrier transfer in ZnO/Zn-TiO 2 nanostructures? organic vs. inorganic anions | |
| CN1256274C (zh) | 纳米磷化物半导体材料的水热合成制备方法 | |
| CN1313649C (zh) | 一种多孔氧化镁晶须的制备方法 | |
| Hosono et al. | Fabrication of highly porous and micropatterned SnO 2 films by oxygen bubbles generated on the anode electrode | |
| WO2024091204A1 (en) | An electrochemical method for the synthesis of high purity tungsten blue in solid form |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |