CN1358218A - 颜料制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种无粉尘均匀的颜料制剂,其特征在于包括至少40wt%的一种或多种有效颜料,0.5－50wt%的水和/或有机溶剂或溶剂混合物,和0.5－59.5wt%的酸值>90mgKOH/g的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂。本发明还涉及所述颜料制剂在制备干制剂中的应用。

Description

颜料制剂
本发明涉及一种无粉尘的均匀的颜料制剂，值得注意的是以颜料重量计，它包括至少40wt％的一种或多种有效颜料，0.5-50wt％的水和/或有机溶剂或溶剂混合物，和0.5-59.5wt％的酸值＞90mg KOH/g的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂。例如这种颜料制剂特别适合作干制剂例如颗粒。本发明还涉及颜料制剂和颗粒的制备以及它在有色印刷油墨中的应用。
工业方法中，通常颜料并不以干粉末的方式使用，这是由于这种粉末产生粉尘，这在工作场所安全性方面提高了要求。另外在多种情况下，当将粉末加入塑料、印刷油墨、工业涂料、底漆体系等中时，会发现颜料的聚结。即使有可能实现，颜料在各个基体中的均匀分散通常也是困难的。
取代颜料粉末的是无粉尘的颜料配方或干制剂。它们是
-自由流动粉末，例如DE-C-2603211所述聚合物涂覆的珠光颜料，
-公知的有低含水量的有色的自由流动的粉末，例如DE-A-4139993所述，
-由于其可流动性而通常被称作浆料的含有相当高水量的有色粉末，
-颗粒形式的颜料配方，其中有机颜料涂覆以树脂混合物，例如EP0897956A2所述，或
-干制剂，例如作印刷油墨前体的丸粒、颗粒，例如EP0803552A1所述。
无粉尘的均匀的颜料制剂或由其制备的干制剂如果满足下述一般条件，将是干粉末或含水粉末的工业替代品：
-流动一致性
-最小的触稠性
-最大的颜料含量。
制剂/浆料或干制剂的组分应当选择以使配方与各个涂料体系的其他组分非常有效地调和并且易于均匀地分布。下面进行介绍。
除了与涂料体系的其他组分有好的相容性之外，颜料制剂和由其制备的干制剂还需要有高的涂料体系中的稳定性，即它们必需不易于相分离，或即使由于低粘度而使相分离是不能完全避免的话，涂料体系也必需是易于恢复到均匀状态，即沉降的沉淀物必需易于再搅动。由于小片状颜料的结构易于在相分离时形成“饼”并且难以再搅动，因此上述要求对于这种小片状颜料尤其重要。基于小片状基体的颜料由于颜料尺寸和密度会产生加工问题，在这样的情况下易于沉积，随后可能成饼形成非常薄的沉淀饼。这种饼通常难以再搅动。这与清漆、涂料和印刷油墨的贮存以及它们的加工特别有关。
为此，特别开发了多种方法以解决涂料组合物中小片状颜料的混合和加工问题。可以通过加入涂料组合物添加剂而便于进行再搅动，这些添加剂还可能另外产生颜料可控的絮凝(纸牌屋效应(house ofcards effect))、假塑性和/或触变行为，或者空间排斥和/或静电排斥。然而，这些添加剂可能对涂料的质量产生副作用。尤其是，有效颜料的亮度和涂料的均匀性可能变差。
另外，再分散剂难以在珠光颜料粉末中均匀稳定的分散，和/或再分散剂在混合过程中失去了其某些活性。
开发的颜料含量＞30wt％的适用于涂料体系的有效颜料配方通常远远不能满足上述要求，特别是由于它们有聚结和剪切变稠的趋势。
因此，本发明的目的是提供颜料制剂，尤其是那些配方或浆料形式的颜料制剂和干制剂，这些制剂可以非常有效地同时用于有溶剂和无溶剂涂料体系，具有高的稳定性，易于再分散，同时具有与涂料体系的其他组分高度相容的特征。此外，本发明的颜料制剂也应适用于制备例如丸粒、颗粒等形式的干制剂。
令人惊奇地发现，该目的可以通过本发明的颜料制剂而实现。
因此，本发明提供一种无粉尘的均匀颜料制剂，它包括
-≥40wt％的一种或多种有效颜料，
-0.5-59.5wt％的酸值＞90mg KOH/g的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂，
-0.5-50wt％的水和/或有机溶剂或溶剂混合物，
-0-10wt％的中和剂，和
-0-10wt％的改性剂。
根据其含水量，本发明的制剂为可流动浆料或含水的自由流动的粉末。这两种制品都非常适合于制备干制剂，例如颗粒、丸粒、团块。本发明还同样提供由本发明的颜料配方制备的干制剂。
EP0803552A1以非常普通的方式描述了自由流动的颗粒，它包括一种珠光颜料和一种粘合剂，例如聚丙烯酸酯。与含有常规聚丙烯酸酯树脂的颗粒相反，本发明的干制剂/颗粒(包括苯乙烯改性的聚丙烯酸酯和一种有效颜料，例如珠光颜料)以其高的玻璃化转变温度为其特点。这一事实确保了由其制备的涂料、清漆、印刷油墨和复印清漆的抗粘着配方。此外，本发明的颗粒的特征还在于与常规树脂和添加剂之间极好的相容性。
此外，本发明的产品是无粉尘的，易于自由流动，易于与市售粘合剂体系混合，并且相容其中。尤其是，该制品与含水的和含溶剂的体系相容，并且有时相容于无溶剂的印刷油墨以及涂料体系中。由干制剂例如颗粒制备的涂料和清漆适用于凹版印刷、胶版印刷和丝网印刷，胶版复印清漆，复印清漆(OPVs)，以及来自工业涂料和汽车业的多种涂料体系也适用。它们也适用于彩色塑料。
以制剂重量计，本发明的颜料制剂含有优选40-98wt％，尤其是45-95wt％的有效颜料。非常优选的方式是颜料制剂中含有大于50wt％的有效颜料。每种情况下的百分含量是基于含水的即未干的颜料制剂。
使用的有效颜料是基于小片状、透明或半透明物质的颜料，包括例如片状硅酸盐例如云母、合成云母、小片状氧化铁、SiO2片、TiO2片、石墨片、Fe2O3片、Al2O3片、玻璃片、全息照相颜料、滑石、丝云母、高岭土或其他硅酸盐物质，这些物质上以均一层或连续层(多层颜料)的方式涂覆有下述物质中的一种或它们的混合物：稀土金属硫化物例如Ce2S3，彩色或无色金属氧化物例如TiO2，低氧化物钛(titanium suboxides)，氧氮化钛，Fe2O3，Fe3O4，SnO2，Cr2O3，ZnO，CuO，NiO和其他金属氧化物。公知的多层颜料例如，德国未审查的公开说明书DE19746067，DE19707805，DE1907806和DE19638708。公知的基于云母片的珠光颜料例如，德国专利和专利申请1467468,1959998,2009566,2214454,2215191,2244298,2313331,2522572,3137808,3137809,3151343,3151354,3151355,3211602,3235017和P3842330以及市售的，例如购自Merck KGaA，Darmstadt，FRG.商标名为Minatec和Iriodin，特别优选的颜料制剂包括TiO2/云母，Fe2O3/云母和/或TiO2/Fe2O3云母颜料。例如SiO2片可以按照WO93/08237(湿化学涂层)或DE-A19614637(CVD方法)中描述的方法涂覆。例如，EP0763573A1中描述了Al2O3片。例如，一种或多种稀土金属硫化物涂覆的小片状基质公开在例如DE-A19810317中。
合适的还有金属有效颜料，尤其是为含水体系改性的铝片，例如Eckart以商标Rotovario Aqua出售的，或Stapa Hydroxal，还有BASF的Variocrom和Paliocrom颜料，特别是包括那些公开说明书EP0681009，EP0632110，EP0634458中公开的那些以及LCP(液晶聚合物)颜料。此外，同样适合的还有本领域技术人员公知的具有金属层的所有小片状颜料。这种颜料在Flex，BASF，Eckart和Schlenk公司有售。
本发明的颜料制剂可以包括一种或多种有效颜料。多种情况下，可以通过使用至少两种不同的有效颜料来达到特殊的彩色效果和光泽效果。优选的颜料制剂包括一种或多种基于云母和/或SiO2片的有效颜料。与含量至多10wt％(以颜料制剂重量计)的有机和无机颜料的混合物也是可以的。
特别是，以分散状态加入一种或多种染料和/或有机颜料产生特殊的彩色效果。也可以加入能够识别制品(产品保护)的物质或颗粒(示踪剂)。
作为一个必要的组分，本发明的颜料制剂含有酸值＞90mg KOH/g的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂，含量为0.5-59.5wt％，优选5-40wt％，特别是10-30wt％。特别优选的是酸值＞100，特别是＞150的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂。
使用的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯的平均分子量为500-200,000,优选1000-100,000，特别是1000-50,000。对于其他相同的性能，低分子量的聚合物是优选的，这是由于它们在涂料体系中通常具有更小的增稠效果。
苯乙烯改性的聚丙烯酸酯是通过自由基加成聚合，尤其是共聚合或三元聚合形成的，其中可以加入大比例的饱和和不饱和醇以及其他官能团物质。尤其是，可以向聚合物骨架中引入聚乙烯和聚丙烯单元，或烯化氧的混合物，也可以引入烯化氧的酯、烯化氧的胺、烯化氧的醚和自由的羧基。这种引入对本发明的制品在含水体系中的相容性特别有利。由此制备的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯的显著特征在于其光稳定性(抗黄变性)、它们的耐氧化性(储存稳定性)、它们的耐自燃性和低静电性。
α-甲基苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂是特别适用的。根据本发明，优选的是适用玻璃化转变温度高于室温的树脂。这消除了干制剂的板结和缺乏自由流动能力。例如，使用的聚丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为50-140℃，特别是50-130℃。使用的树脂的软化点优选为90-150℃，特别是100-120℃。
苯乙烯改性的树脂也可以买到，例如商标为Joncryl(JohnsonPolymers)，Carboset(BF Goodrich)或Morton(MortonInternational)。
如果本发明的颜料制剂中含有0-10wt％，优选0.05-5wt％，特别是0.01-3wt％的改性剂则更好。为了增加干制剂的强度、相容性和溶解速率，使用的改性剂优选为聚烯化氧或其衍生物。适用的其他改性剂是高再搅动性树脂例如松香、马来酸酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、硝基纤维素和所有已知的纤维素衍生物、聚酯、PVC、磺基聚酯、聚乙二醇酯和醚，以制剂重量计，含量为0.1-10wt％，优选0.05-5wt％，特别是0.01-3wt％的乳化剂和表面活性剂。
特别是，也可以加入促进或辅助破碎和溶解颜料颗粒的物质例如膨松球形颗粒(例如中空珠粒、半球形珠粒)，具有强的溶胀能力的可溶胀物质，控制破碎以及处理由此脱出的气体的物质，和/或具有非常高溶解性的物质。
本发明的颜料制剂或由其制备的干制剂优选包括一种或多种中和剂作为另一种组分。特别合适的中和剂是涂料业中常用的碱，例如脲、脲衍生物、氨、氨基醇、碱金属氢氧化物、例如KOH或NaOH和胺；对于水溶液中应用的制剂，该碱优选为低分子量的非挥发性有机胺或其100℃的挥发性低的这种胺。
聚丙烯酸酯的酸值与中和剂一起产生树脂的水溶性。本发明的水溶性，一方面为了能够使用水性途径而对制备方法重要，另一方面水溶性是其在含水和水性印刷油墨体系中使用的前提(相容性)。
通常，以颜料制剂的重量计，本发明的颜料制剂含有0-10wt％，优选1-7wt％，特别是1-5wt％的中和剂。
如果需要，膨松颗粒形式的再分散助剂(例如纤维或球形颗粒)的加入会防止有效颜料在根据本发明方法处理的过程中彼此沉积达到空间排斥明显的程度并由此产生强的粘合力。其结果为
1本发明的制剂更稳定，
2由于涂料和清漆体系中通过颜料制剂的方式加入再分散助剂，有效颜料在涂料和清漆体系中沉淀的更慢，有时会更缓慢得多。
然而，任何情况下，沉淀物不太硬，并且当沉淀物再搅动时不会产生问题。
再分散剂的使用量优选为颜料制剂的0-5wt％，特别是0.05-3wt％。本领域技术人员公知的长度为0.1-20μm的所有有机和无机纤维都可以使用。特别适合的颗粒是所有的合成纤维，例如由聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚酰胺，纤维素纤维，无机纤维，优选硅化合物，玻璃纤维，以及特别是改性异氰酸酯和一元胺和二元胺的缩合产物制成的合成纤维。
这些缩合产物(二脲衍生物和含有氨基甲酸酯基团的氨基脲)公知为触变剂，它与粘合剂一起加入到涂料和清漆中以提高流挂性和刷涂性。
如上所述，可以使用的再分散助剂是本领域技术人员公知的所有那些二脲衍生物和氨基甲酸酯化合物。例如EP0198519，DE1805693.4和有机涂料：科学和技术，A.Heenriga，P.J.G.Von Hemsbergen，第201-222页，纽约1983。
具体地说，合适的球形物质是中空玻璃、蜡或乙烯基树脂、尼龙、硅氧烷、环氧树脂、烯烃树脂和聚苯乙烯制成的聚合物珠粒，以及无机物质制成的珠粒例如TiO2，SiO2，或ZrO2。优选的是使用中空珠粒和颗粒尺寸为0.05-150μm的固体珠粒。本发明的颜料制剂中特别优选的是使用中空玻璃、蜡或聚合物珠粒。
粒径为3-10μm的基于SiO2的球形颗粒是公知的，例如出售的高效液相色谱用的物质，例如Merck KGaA，Darmstadt，FRG出售的LiChrospher。这些物质优选以单分散形式使用，也就是具有基本上均匀的颗粒尺寸。这种基于TiO2，SiO2，和ZrO2的单分散球形颗粒是公知的。单分散SiO2可以根据例如DE3616133制备。出售的中空玻璃珠例如是美国PQ公司生产的商标为Q-CEL的产品，或3M，Frankfurt，FRG生产的Scotchlite。
另外，本发明的颜料制剂还可以含有表面活性物质例如烷基硅烷，该烷基硅烷还可以含有其他官能团，或者是不饱和或饱和脂肪酸或含氟表面活性剂。特别优选的是使用通式为(CnH2n+1)Si(OCmH2m+1)3的硅烷化合物作表面活性物质，其中n为1-30，m为1-10。合适的硅烷化合物的实例是正己基癸基三乙氧基硅烷和正辛基癸基三乙氧基硅烷(分别来自Degussa AG，Frankfurt，FRG的Si116和Si118)，以及对应的氟烷基硅烷。
除了硅烷之外，颜料制剂优选还包括一种表面活性剂或一种脂肪酸。该表面活性试剂也可以含有硅烷、脂肪酸和/或表面活性剂的混合物。以制剂重量计，该颜料制剂可以含有0.1-5wt％，优选0.2-3wt％，特别是0.5-2wt％的表面活性物质。
其他可以使用的表面活性物质是饱和和不饱和脂肪酸例如羊油酸、羊酯酸、养蜡酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸以及脂肪酸混合物。
以制剂重量计，本发明的颜料制剂含有0.5-50wt％的水和/或有机溶剂或溶剂混合物，优选1-45wt％，特别是1-40wt％。
本发明的颜料制剂中的溶剂组分必需与酸值＞90mg KOH/g的树脂合适地匹配。对于制剂，使用的水和所有有机溶剂可以根据使用的聚丙烯酸酯树脂而定。合适的溶剂的实例有芳族溶剂例如甲苯、挥发油、二甲苯、烃以及酯、环己烷、呋喃、二噁烷、氯化烃、长链胺、植物油、单羟基脂肪醇、例如含有2-4个碳原子的醇例如乙醇、丁醇或异丙醇，或酮例如丙酮或甲基乙基酮或二元醇醚例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚或二元醇例如乙二醇和丙二醇或聚乙二醇，含有2-6个碳原子的脂肪族三元醇和四元醇例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇和季戊四醇，和所有来自其他类化合物的其他溶剂，或上述溶剂的混合物。优选的是使用那些列在Karsten，Lackrohstofftabellen，第9版，1992中的溶剂。
本发明的颜料制剂是通过下述简单方式制备的：将聚丙烯酸酯树脂，与水或不与水和/或有机溶剂或溶剂混合物，改性剂，如果需要还有其他添加剂，同时或相继加入到有效颜料或有效颜料混合物中，并将得到的混合物在混合容器中轻轻地搅拌。
优选的是，将颜料作为初始加料加入和首先通过搅拌与水和/或含有聚丙烯酸酯树脂的有机溶剂或溶剂混合物混合或一起浆化，甚至可以在该阶段加入改性剂；随后，如果需要进一步加入由水和/或溶剂和添加剂组成的溶液。
在制备过程中或制备之后，还可以向本发明的颜料制剂中加入其他常用添加剂，其实例为消泡剂、湿润剂、抗沉降剂、均化剂、干燥剂和触变剂。这些是涂料工业中常用的助剂，其在本发明的颜料制剂中含量为0-10wt％。在此尤其值得提及的是琥珀酸衍生物，其实例是Henkel出售的商标为Hydropalat 875的物质。
本发明得到的湿的颜料制剂是具有相对高的有效颜料含量的均匀粉末，或易于流动的浆料。由于苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂相当高的相容性，本发明的颜料制剂也与工业中常用的体系完全相容。区别该制剂的其他特征在于其无粉尘，易于分散和易于再分散，，因此比常规颜料制剂显著优异。
为了制备干制剂，本发明的颜料制剂通过挤出，或本领域技术人员公知的其他方法例如压片、压块、成丸粒、造粒、喷雾造粒、流化床造粒、或挤出的方法压挤形成压实的颗粒形式，然后干燥。该干燥方法通常在20-150℃，优选60-120℃下进行，并且如果需要，可以在减压下进行。干制剂例如颗粒的残留含水量不超过5wt％，优选＜3wt％。以颗粒重量计，该颗粒中颜料含量＞70wt％，优选＞80wt％。最后，如果需要，干制剂可以分级。由此制备的干颗粒具有好的性能，该性能对于含水和/或含溶剂制剂的相应性能进一步提高：液体组分的减少增加了相容性。令人惊奇的是，干颗粒在湿润性上尤其表现地毫无缺憾。相反，当加入到含水粘合剂或基于极性溶剂(乙醇、乙酸乙酯、MEK等)的粘合剂中时，颗粒迅速破裂，并立即完全湿润。干配方的其他优点是提高了的储存稳定性，更容易运输，和对顾客提高了产品安全性。例如珠粒形式的颗粒非常容易自由流动，易于量取，并将所有这些性能与完全的无粉尘结合起来。这些颗粒的体积降低到珠光颜料粉末体积的大约1/3。干制剂的颗粒尺寸为0.1-150mm，优选0.1-20mm，特别是0.1-2mm。
除了易于与涂料体系相容和与颜料制剂或干制剂中其他组分的协同作用之外，苯乙烯改性的聚丙烯酸酯的高酸值使该树脂可以同中和剂一起转变成水溶的形式。因此，干制剂例如颗粒的制备可以通过含水途径实现，这与使用溶剂相比显著地提高了制备安全性。
再分散助剂的作用确保，即使在修饰剂清漆和涂料体系中，本发明的颜料制剂也容易搅拌，并且不需要用户配方者的进一步改善。
当加入粘合剂例如加入到印刷油墨中时，即使在颜料制剂中含有少量的球形颗粒，该干制剂解凝聚作用的改善也是明显的。例如，即使以干制剂重量计，使用含量为0.5wt％球形颗粒的颗粒，其溶解速率也显著增加，并且印刷油墨的稳定性也更迅速地达到(粘度/色调)。
该干制剂是无粉尘的，易于自由流动，可以迅速地混入市售粘合剂体系中，并在其中相溶。特别是，该制品不但与含水和含溶剂的印刷油墨和涂料体系相容，而且也与无溶剂的印刷油墨和涂料体系相容。
作为一种浆料或一种干制剂，本发明的制剂可以用于多种用途中。它优选用于印刷业的涂料体系中，尤其是复印清漆、胶版复印清漆、和凹版印刷、胶版印刷和丝网印刷中。特别优选的是，该制剂或由其制备的干制剂被用作任何所需基体材料上的涂料组合物的前体，该基体的实例为金属例如铁、钢、铝、铜、青铜、塑料、黄铜、以及金属箔，还有玻璃、陶瓷和混凝土，以及木头例如家具、粘土、织物、纸、包装材料例如塑料包装盒、膜或板，或装饰和/或保护作用的其他材料。
因此，本发明还提供颜料制剂在配方例如涂料、清漆、印刷油墨和塑料以及汽车涂饰剂、粉末涂料材料和一般的涂料组合物中的应用。
下面的实施例是为了说明本发明，而绝无限定本发明之意。
实施例1
将679gJoncrylHPD 671树脂溶液(浓度26％的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂溶液，由80gAMP 75，176.5g酸值为214且分子量为17250的JoncrylHPD671和922.5g去离子水组成)在购自Eirich的R02混合器中与1000g Iriodin123(购自Merck KGaA颗粒尺寸为5-20μm的TiO2云母颜料)均匀混合。将湿润的混合物在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将湿的成粒的混合物在80℃100mbar下干燥。将该干燥颗粒首先通过网孔尺寸2mm的筛子，然后通过网孔尺寸200μm的筛子。
该制品耐磨、尺寸稳定，易于与常用的购自WeilburgerLackfabrik的含水粘合剂Senolith高光泽清漆350081(基于苯乙烯-丙烯酸酯分散液的胶版复印清漆，含有磺基琥珀酸的钠盐作改性剂)相容。
实施例2
由69.8g Joncryl682成粒树脂(购自Johnson Polymers的分子量为1800的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂)、287.4g去离子水、5.4g浓度25％的氨溶液，37.0gAMP-75(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)和14.0g聚乙二醇2000(改性剂)制成溶液，将该溶液在4桨片混合器中与586.4g Iriodin100(购自Merck KGaA颗粒尺寸为10-60μm的TiO2云母颜料)均匀混合。
将由此制备的制剂在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将该颗粒在100℃下干燥。为了从所需的部分中分离出粗的部分和细的部分，将该干燥的颗粒首先通过一粗筛(最大颗粒限定为1.6mm)，然后粉末和细颗粒在细筛(颗粒尺寸小于0.4mm)下分离出来。由此制备的颗粒耐磨、尺寸稳定，易于与购自Weilburger Lackfabrik的含水粘合剂Senolith高光泽清漆350081(基于苯乙烯-丙烯酸酯分散液的胶版复印清漆，含有磺基琥珀酸的钠盐作改性剂)相容。
实施例3
由69.8g Joncryl682成粒树脂(购自Johnson Polymers的分子量为1800的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂)、287.4g去离子水、5.4g浓度25％的氨溶液，37.0gAMP-75(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)和14.0gHydropalat 875(购自Henkel的磺基琥珀酸的钠盐)制成溶液，将该溶液在4桨片混合器中与586.4g Iriodin100(购自Merck KGaA颗粒尺寸为10-60μm的TiO2云母颜料)均匀混合。
将由此制备的制剂在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将该颗粒在100℃下干燥。
为了从所需的部分中分离出粗的部分和细的部分，将该干燥的颗粒首先通过一粗筛(最大颗粒限定为1.6mm)，然后粉末和细颗粒在细筛(颗粒尺寸小于0.4mm)下分离出来。
由此制备的颗粒耐磨、尺寸稳定，易于与购自WeilburgerLackfabrik的Senolith高光泽清漆350081(基于苯乙烯-丙烯酸酯分散液的胶版复印清漆，含有磺基琥珀酸的钠盐作改性剂)相容。
实施例4
由69.8g Joncryl682成粒树脂(购自Johnson Polymers的分子量为1800的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂)、287.4g去离子水、5.4g浓度25％的氨溶液，37.0gAMP-75(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)和14.0g聚乙二醇2000(改性剂)制成溶液，将该溶液在4桨片混合器中与586.4g颗粒尺寸为5-40μm的Fe2O3涂覆的SiO2片(购自Merck KGaA)均匀混合。
将由此制备的制剂在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将该颗粒在100℃下干燥。
为了从所需的部分中分离出粗的部分和细的部分，将该干燥的颗粒首先通过一粗筛(最大颗粒限定为1.6mm)，然后粉末和细颗粒在细筛(颗粒尺寸小于0.4mm)下分离出来。
由此制备的颗粒耐磨、尺寸稳定，易于与常用的购自WeilburgerLackfabrik的印刷业中的无溶剂含水粘合剂/涂料体系，例如Senolith高光泽清漆350081相容。
实施例5
将413.6g 16.9％的Joncryl682溶液在购自Eirich的R02混合器上与586.4g Iriodin100(购自Merck KGaA颗粒尺寸为10-60μm的TiO2云母颜料)均匀混合，其中的Joncryl682溶液是由287.4g水、14.0g聚乙二醇2000、42.2g2-氨基-2-甲基-1-丙醇(75％浓度)和69.8g Joncryl682组成。将湿润的混合物在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将湿的成粒的混合物在80℃100mbar下干燥。将该干燥颗粒首先通过网孔尺寸2mm的筛子，然后通过网孔尺寸200μm的筛子。该制品耐磨、尺寸稳定，易于与常用的含水粘合剂/清漆体系相容，例如购自Weilburger Lackfabrik的来自印刷业的Senolith高光泽清漆350081。
对比实施例(EP0803552A1)
含有珠光颜料(Iriodin123)和聚丙烯酸酯(非苯乙烯改性)的颗粒
将643gNeocryl B817(AMP 75中MMA/EA共聚物在水中的浓度17.5％的中和溶液，酸值为59，Tg为65℃且平均分子量为20,000，购自荷兰Waalwijk的Zeneca Resins)在混合器中与1000gIriodin123(购自Merck KGaA颗粒尺寸为5-20μm的TiO2云母颜料)均匀混合。将湿润的混合物在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将湿的成粒的混合物在80℃100mbar下干燥。将该干燥颗粒首先通过网孔尺寸2mm的筛子，然后通过网孔尺寸200μm的筛子。
该制品摩擦稳定，尺寸稳定。在与实施例1-6作比较时，在购自Weilburger Lackfabrik的测试粘合剂Senolith高光泽清漆350081中分散的更缓慢的多，与酸值＞90的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂不同，在常规含水粘合剂和复印清漆中，它仅仅表现出放慢溶解。同时，当Neocryl B817固体树脂水解时，观察到的发泡倾向增加。

Claims (9)

1.无粉尘的均匀颜料制剂，其特征在于包括
-≥40wt％的一种或多种有效颜料，
-0.5-59.5wt％的酸值＞90mg KOH/g的苯乙烯改性聚丙烯酸酯，
-0.5-50wt％的水和/或有机溶剂或溶剂混合物，
-0-10wt％的中和剂，和
-0-10wt％的改性剂。
2.根据权利要求1的无粉尘的均匀颜料制剂，其特征在于有效颜料是珠光颜料和/或用一种或多种金属氧化物涂覆的SiO2片。
3.根据权利要求2的无粉尘的均匀颜料制剂，其特征在于殊光颜料是TiO2/云母或Fe2O3云母颜料。
4.根据权利要求2的无粉尘的均匀颜料制剂，其特征在于SiO2片上涂覆有TiO2和/或Fe2O3。
5.根据权利要求1-4中任一项的无粉尘的均匀颜料制剂，其特征在于聚丙烯酸酯树脂是一种α-甲基苯乙烯改性的聚丙烯酸酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的无粉尘均匀的颜料制剂，其特征在于它包括消泡剂、表面活性物质、湿润剂、抗沉降剂、均化剂、干燥剂和/或触变剂作为附加组分。
7.权利要求1的颜料制剂在制备干制剂例如颗粒、团块和丸粒中的应用。
8.由权利要求1-7中任一项的无粉尘的均匀的颜料制剂，通过压片、压块、造粒、流化床造粒、造粒、喷雾造粒或挤出的方法使干制剂型，并且视需要将干制剂从溶剂中冻结的方法制成的干制剂。
9.权利要求8的干制剂在配制例如涂料、清漆、印刷油墨、塑料、汽车涂饰剂和粉末涂料中的应用。
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