CN1333313A - 光亮性水性油墨组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种光亮性水性油墨组合物,它并含有下述成份a～e,各成份的含量以占油墨组合物总重量的比例计:a)0.01－20重量%的以油酸和/或硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的平均粒径在15μm以上的铝粉颜料,b)0.1－40重量%(固含量)的选自丙烯酸类树脂乳液、苯乙烯－丙烯酸类树脂乳液和乙酸乙烯酯类树脂乳液的合成树脂乳液,c)0.01－40重量%的选自威兰胶、琥珀酰葡聚糖和雷桑胶的多糖,d)1－40重量%的水溶性有机溶剂,e)0.05－15重量%的着色颜料;其粘度为1,000－10,000mPa·s(ELD型粘度计:3°R14圆锥,0.5rpm,20℃)。
Description
本发明涉及一种适合在圆珠笔中使用的光亮性水性油墨组合物。
在现有技术中，已有用于得到具有金色、银色等金属光泽色彩的笔迹的光亮性水性油墨组合物。例如，日本特许公开公报1996年第151547号公开了一种使用用硬脂酸进行了表面处理的铝粉颜料的水性油墨组合物。日本特许公开公报1995年第118592号公开了一种使用珍珠颜料的水性油墨组合物。
然而，现有的这些使用铝粉颜料或珍珠颜料的水性油墨组合物难以得到具有强烈光亮感的笔迹。
本发明的目的是，提供这样一种用于圆珠笔等的光亮性水性油墨组合物，它与以往的使用铝粉颜料或珍珠颜料的水性油墨组合物相比，能得到具有更强光亮感的笔迹。
为达到上述目的，本发明者进行了深入的研究，结果发现，当铝粉颜料经过以油酸为粉碎助剂的粉碎处理且其平均粒径在15μm以上(更好地为30-60μm)时，将含有该铝粉颜料及水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水的光亮性水性油墨组合物用于圆珠笔等书写用具，其油墨笔迹就会显现强烈的光亮感。
并且发现，当铝粉颜料经过以硬脂酸为粉碎助剂的粉碎处理且其平均粒径在15μm以上(更好地为30-60μm)时，将含有该铝粉颜料及水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水的光亮性水性油墨组合物用于圆珠笔等书写用具，其油墨笔迹也会显现强烈的光亮感。
将具有上述组成的本发明的水性油墨组合物用于圆珠笔等书写用具进行书写，其笔迹会显现强烈的光亮感。铝粉颜料
本发明中使用的铝粉颜料例如通过以下方法而作为铝粉浆(俗称银粉浆)得到：将油酸或硬脂酸作为粉碎助剂掺入矿物油精中并将其分散后用球磨机粉碎。此外，例如最好使用通过在上述铝粉浆中添加无机磷酸、脂肪族化合物、表面活性剂、水、水合性醇和烃油后在混合器内进行混合等而得到的耐水型铝薄片浆(耐水型铝粉颜料或耐水型铝薄片颜料组合物)。总而言之，只要是用油酸或硬脂酸作为粉碎助剂粉碎处理过的铝粉颜料，则可以是任何一种。
若是用油酸作为粉碎助剂粉碎过的铝粉颜料，则由于油酸在铝粉颜料粒子表面的吸附变得粗大且极性也大，形成的笔迹或涂膜是非(金属粉末)浮起(non-leafing)型的，铝粉颜料在笔迹或涂膜中，由此，各铝粉颜料以各种角度取向而存在。另一方面，若是用硬脂酸代替上述油酸作为粉碎助剂粉碎过的铝粉颜料，则硬脂酸在铝粉颜料粒子表面的吸附变得密集且极性小，这样，形成的笔迹或涂膜是(金属粉末)浮起(leafing)型的。在上述情况中，由于铝粉颜料集中在笔迹或涂膜的表面，因此，各铝粉颜料粒子的取向基本上与笔迹或涂膜面平行。但由于含有具有极性的树脂(清漆树脂)，与用油酸作为粉碎助剂粉碎过的上述铝粉颜料同样，变成非浮起型笔迹或涂膜且铝粉颜料在笔迹或涂膜中，因此，各铝粉颜料以各种角度取向而存在。即，若是用硬脂酸作为粉碎助剂粉碎过的铝粉颜料，则含有使铝粉颜料不漂浮的具有极性的或高度氧化的树脂是很重要的。这些树脂的例子有用碱性中和剂进行了电解、导入了羟基、醚基、进行了羟基化的醇酸树脂、密胺树脂等水溶性树脂。
此外，在本发明中，为了使圆珠笔等的笔迹显现出强烈的光亮感，铝粉颜料粒子的平均粒径在15μm以上，最好为30-60μm的大粒径也是很重要的。若小于15μm，则即使铝粉颜料在笔迹或涂膜中以浮起状态取向，但由于作为圆珠笔油墨的笔迹，其薄片粒子过小，因此，光亮性差。而若超过60μm，则即使调整上述铝粉颜料的含量和球珠直径，作为圆珠笔油墨使用时，不易从笔尖流出，因此是不适宜的。若上述大粒径铝粉颜料的粒径为30μm或超过30μm，则可使笔迹更强烈的光亮感。
这样的铝粉颜料例如有以下商品：旭化成株式会社生产的“AW7000R”(平均粒径：15μm)、东洋铝株式会社生产的“WXM7640”(平均粒径：17μm)、“WXM5422”(平均粒径：19μm)、“WXM1440”(平均粒径：30μm)、“WXM1415”(平均粒径：51μm)、“WXM7493”(平均粒径：60μm)。这些平均粒径不同的铝粉颜料可单独使用，也可二种以上合用。
在本发明中，“平均粒径”是指用激光衍射式粒度分布计测得的用D50值表示的直径。
上述大粒径铝粉颜料最好占油墨组合物总重量的0.01-2重量％。若小于0.01重量％，则光亮性不足，而若超过20重量％，则油墨粘度过大、流动性下降，影响书写性。考虑到光亮性和油墨流出性(油墨在球珠与将其固定的球座之间的流出性)，上述大粒径铝粉颜料的最佳掺入量为0.05-10重量％水溶性树脂
作为水溶性树脂，重要的是，使用能调整油墨粘度且可使大粒径铝粉颜料和着色剂分散和防止其沉降的水溶性增粘树脂，尤其是能使油墨具有假塑性流动特性(触变性)水溶性树脂。其一个例子是微生物生产的多糖及其衍生物。例如，支链淀粉、黄原胶、威兰(welan)胶、雷桑(rhamsan)胶、琥珀酰葡聚糖、葡聚糖等。也可使用水溶性植物系多糖及其衍生物。例如，黄蓍胶、瓜耳胶、刺云实胶、刺槐豆胶、茄替胶、阿拉伯半乳聚糖胶、阿拉伯胶、栌子胶、果胶、淀粉、欧车前子胶、角叉菜聚糖、海藻酸、琼脂等。此外，可使用水溶性动物系多糖及其衍生物。例如，明胶、酪蛋白、白蛋白。另外，作为增粘树脂，可使用N-乙烯基乙酰胺树脂、交联的N-乙烯基乙酰胺树脂等N-乙烯基乙酰胺树脂。
在本发明中，在上述水溶性树脂中，特别适宜的是微生物生产的多糖及其衍生物。此外，上述水溶性树脂可单独使用，也可二种以上合用。
这些水溶性树脂最好占油墨总重量的0.01-40％。如小于0.01％，则防止大粒径铝粉颜料子沉降的效果不够；而若超过40％，则油墨粘度过大，流动性下降。水溶性树脂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为0.05-20重量％。
在上述水溶性树脂中，尤其是威兰胶、雷桑胶和琥珀酰葡聚糖能使平均粒径在15μm以上(最好为30-60μm)的大粒径铝粉颜料良好地分散、稳定于油墨中，并使含有大粒径铝粉颜料的油墨具有良好的假塑性流动特性(触变性)。水溶性有机溶剂
所用的水溶性有机溶剂最好能防止圆珠笔笔尖干燥和油墨冻结。其例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、聚乙二醇等乙二醇类，丙三醇等多元醇类，乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚等乙二醇醚类。这些有机溶剂可单独使用，也可二种以上合用。
水溶性有机溶剂宜占油墨总重量的1-40％。如小于1％，则笔尖易干燥，且油墨易冻结；而若超过40％，则会对上述水溶性树脂的溶解性产生影响，而且，笔迹难以干燥。水溶性有机溶剂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为5-20重量％。着色剂
着色剂最好不与上述大粒径铝粉颜料反应且不会影响这些铝粉颜料的光亮性。具体地说，除了酸性染料、直接染料和碱性染料等水溶性染料之外，可使用炭黑等无机颜料，铜酞菁颜料、士林颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、蒽醌颜料、二噁烷颜料、靛蓝颜料、硫靛颜料、搔兰士林颜料、颜料、Indolenone染料、偶氮甲碱染料等有机染料，还可使用荧光染料、着色树脂乳液等。此外，也可将这些颜料作为颜料分散体使用。在本发明中，这些颜料可单独使用，也可二种以上合用。另外，可将本发明的大粒径铝粉颜料与珍珠颜料等光亮性粒子混合使用。也可将具有隐蔽性的氧化钛、亚烷基双三聚氰胺(alkylenebismelamine)衍生物，球状、扁平状等各种形状的塑性颜料(合成树脂粒子颜料)等各种无机或有机白色颜料等隐蔽性颜料混合合用。此外，还可将铝粉颜料与金属包覆的无机颜料一起使用。
在本发明的水性油墨组合物中，并非一定要含有着色剂。即使是不含有着色剂但含有铝粉颜料的水性油墨也能使笔迹产生强烈的光亮感。但含有着色剂的上述水性油墨组合物能通过着色剂的色调等使笔迹产生与其色调等相应的有色的强烈光亮，因此，是十分适宜的。
着色剂宜占油墨总重量的0.05-15％。如小于0.05％，则难以看出该着色剂的着色；而若超过15％，则油墨粘度过大，流动性下降。着色剂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为1-10重量％。合成树脂乳液
如上所述，本发明者为得到具有强烈光亮感的笔迹，发现宜在含有水溶性增粘树脂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物中使用以油酸和硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的大粒径铝粉颜料。与用其他脂肪酸或无机酸为粉碎助剂粉碎处理过的小粒径铝粉颜料和珍珠颜料相比，使用上述大粒径铝粉颜料可使笔迹产生更强的光亮感。
然而，含有水溶性树脂(尤其是水溶性增粘树脂)的光亮性水性油墨虽然能通过水溶性增粘树脂而在一定程度上提高上述大粒径铝粉颜料的粘附性，但本发明者发现，由于上述大粒径铝粉颜料的形状大，因此，难以用水溶性增粘树脂将大粒径铝粉颜料牢固地粘附于基材上。因此，用含有上述大粒径铝粉颜料的水性油墨书写后，上述大粒径铝粉颜料会容易地由于摩擦等而剥落，难以使笔迹持续地产生强烈的光亮感，具有光亮感的笔迹的耐久性差。
鉴于此，提供具有以下特性的水性油墨(尤其是书写用具用的、具体地说是圆珠笔用的光亮性水性油墨)成为一项重要的课题：该光亮性水性油墨不会使油墨特性和书写适宜性下降，且不会阻碍由掺入上述大粒径铝粉颜料而产生的强烈的光亮感效果，能提高上述大粒径铝粉颜料对基材的粘附性，使笔迹持续地产生更强的光亮感。
为完成上述课题，本发明者进行了深入的研究，结果发现，含有作为必须成分的上述大粒径铝粉颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水并还含有使上述大粒径铝粉颜料粘附于纸(如书写用纸)等被涂布物和被复制物等基材的粘合剂成分(粘附树脂成分)的光亮性水性油墨能完成上述课题。
另一方面，为了使这样的大粒径铝粉颜料牢固地粘附于被涂布物、被复制物等基材上，可考虑使用水溶性合成树脂作为粘合剂成分。但是，若为了使大粒径铝粉颜料牢固地粘附，根据水溶性合成树脂的种类而提高其含量，则可能会对增粘树脂的溶解性、着色剂的分散性产生不良影响。此外，还可能使油墨的粘弹性大幅度下降，影响书写适宜性。另外，即使对被涂布物、被复制物等基材的粘附性得到发挥，但若会使上述大粒径铝粉颜料在笔迹中的强烈的光亮感下降，则这样的水性油墨仍然是不适宜的。
本发明者进一步深入地进行了研究，结果发现，若使用合成树脂乳液作为使上述大粒径铝粉颜料粘附于被涂布物、被复制物等基材上的粘合剂成分，则能提高上述大粒径铝粉颜料对例如纸(如书写用纸)等基材的粘附性而不会使其失去光亮性，并由此完成了本发明。
因此，用上述含有大粒径铝粉颜料的本发明的水性油墨组合物在被涂布物、被复制物(如纸、金属、塑料、纤维制品等)等基材上书写或涂布、复制时，可提高大粒径铝粉颜料对被涂布物、被复制物等基材的粘附性，使笔迹具有耐久性，并可使笔迹持续产生强烈的光亮感。这是由于合成树脂乳液的造膜性适合具有大的薄片形状的大粒径铝粉颜料，不会阻碍由掺入上述大粒径铝粉颜料而产生的强烈的光亮感，使大粒径铝粉颜料能牢固地粘附于被涂布物、被复制物等基材所致。
而且，由于本发明的粘合剂成分(粘附树脂成分)不是水溶性合成树脂，而是合成树脂乳液，因此，对同时掺入的水溶性增粘树脂的溶解性、着色剂的分散性和油墨的粘弹性等特性产生不良影响的情况较少。由此，本发明的油墨不会影响油墨粘性、书写适宜性和笔迹的颜色，可提高上述大粒径铝粉颜料的粘附性。
根据上述情况，本发明的含有上述大粒径铝粉颜料的光亮性水性油墨不会使油墨特性和书写适宜性等下降，且不会阻碍玻璃所具有的高度表面平滑性，与现有的使用铝粉颜料、珍珠颜料等光亮性颜料的水性油墨组合物相比，可使笔迹持续产生更强的光亮感。
对本发明的合成树脂乳液无特另限定，只要是水分散性的合成树脂乳液即可。但考虑到油墨特性和书写适宜性，所用的合成树脂乳液应不影响水溶性增粘树脂的溶解性、油墨粘度、着色剂的分散性和油墨显色。此外，不能阻碍由掺入大粒径铝粉颜料而产生的强烈的光亮感效果。
另外，合成树脂乳液的最低造膜温度宜在20℃以下。若合成树脂乳液的最低造膜温度在20℃以下，尤其是在0℃以下，则在常温下(25℃左右)是不用说的，即使是在寒冷的地方，也能形成膜，从而可提高笔迹对基材的粘附性。
还有，合成树脂乳液最好具有阴离子性或非离子性。具有阴离子性或非离子性的合成树脂乳液例如可通过由阴离子性或非离子性单体制造合成树脂或者通过使用阴离子性或非离子性乳化剂而得到。使用具有阴离子性或非离子性的合成树脂乳液，可提高油墨的稳定性。
再有，合成树脂乳液宜当油墨pH在6以上时不会影响着色剂的分散性和水溶性增粘树脂的溶解性。
从上述角度考虑，所用的合成树脂乳液例如可以是丙烯酸类合成树脂乳液、苯乙烯-丙烯酸类合成树脂乳液、乙酸乙烯酯类合成树脂乳液。丙烯酸类合成树脂乳液的适宜例子有丙烯酸酯共聚物合成树脂乳液。苯乙烯-丙烯酸类合成树脂乳液的适宜例子有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物合成树脂乳液。此外，例如乙酸乙烯酯合成树脂乳液、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物合成树脂乳液是适宜的乙酸乙烯酯类合成树脂乳液。这些合成树脂可单独使用，也可二种以上合用。
具体地说，丙烯酸类合成树脂乳液的例子包括日本Carbide工业株式会社生产的商品名为“Nikasol FX336”(最低造膜温度＜0℃，pH7.5，200mPa·s)、商品名为“Nikasol A-02”(最低造膜温度＜0℃，pH7.0，500mPa·s)、商品名为“Nikasol FH-011A”(最低造膜温度＜0℃，pH7.0，150mPa·s)和ClariantPolymer公司生产的商品名为“Mowinyl 231”(最低造膜温度＜0℃，pH4.0，粘度500-1500mPa·s)的合成树脂乳液等。上述粘度测定是用B型粘度计在25℃测得的数值。
对合成树脂乳液的含量无特别限制，例如，以固含量计，宜占油墨总重量的0.1-40％。如小于0.1％，则上述大粒径铝粉颜料对基材的粘附性下降；而若超过40％，则固含量过大，会在笔尖出现涂膜化等，影响书写适宜性。另外，笔迹容易白色化。为进一步提高上述大粒径铝粉颜料对基材的粘附性，合成树脂乳液最好占油墨总重量(以固含量计)的至少0.3％。此外，为进一步提高书写适宜性，合成树脂乳液最好占油墨总重量(以固含量计)的20％。即，合成树脂乳液的最佳含量为0.3-20重量％。
根据上述情况，按照本发明实施方式的光亮性水性油墨组合物以含有以下成分a～e(其含量以占油墨组合物总重量的比例计)、粘度为1,000-10,000mPa·s(ELD型粘度计，3°R14圆锥，0.5rpm，20℃)的权利要求1的水性油墨为佳。
a. 0.01-20重量％的以油酸和/或硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的平均粒径在15μm以上的铝粉颜料，
b. 0.1-40重量％(固含量)的选自丙烯酸类树脂乳液、苯乙烯-丙烯酸类树脂乳液和乙酸乙烯酯类树脂乳液的合成树脂乳液，
c. 0.01-40重量％的选自威兰胶、琥珀酰葡聚糖和雷桑胶的多糖，
d. 1-40重量％的水溶性有机溶剂，
e. 0.05-15重量％的着色颜料。其他添加物
此外，在本发明中，视需要，可添加聚氧乙烯碱金属盐、二羧酸酰胺、磷酸酯、N-油酰肌氨酸盐等润滑剂，苯并三唑、硝酸甲苯基三唑二环己基铵等防锈剂，苯并异噻唑啉类、五氯苯酚类、甲酚等防腐防霉剂，对上述大粒径铝粉颜料具有表面活性作用的各种试剂等。
本发明的水性油墨组合物的优选粘度范围为1,000-10,000mPa·s。本发明的油墨组合物根据上述粘度范围而调整。该粘度是用ELD型粘度计(3°R14圆锥，旋转数：0.5rpm，20℃)测得的数值。油墨的制作方法
可通过迄今公知的分散方法、脱泡方法、过滤方法等制作油墨，但投入方法以下述方法为佳。即，室温下用回转圆盘式搅拌剂等将水、水溶性有机溶剂、光亮性铝粉颜料和着色剂分散后，投入水溶性树脂、粘附树脂，视需要加入各种添加剂，并视需要调整pH，将所得混合物通过加压过滤等进行过滤，然后脱泡，得到光亮性水性油墨。
实施例
按表1所示组成和掺入量(重量％)，用上述制造方法将水、水溶性有机溶剂、规定的大粒径铝粉颜料和着色剂或颜料基料等各成分混合、搅拌、分散后，投入水溶性树脂，将所得混合物过滤后脱泡，得到实施例的光亮性水性油墨组合物。另外，如表2所示，为了比较，将水、水溶性有机溶剂、小粒径铝粉颜料和珍珠颜料等各成分混合、搅拌、分散后，投入水溶性树脂，将所得混合物过滤后脱泡，得到比较例的水性油墨组合物。在实施例和比较例中，分散方法、脱泡方法、过滤方法等均采用迄今公知的方法。
表1 (重量％)
| 实施例 | ||||||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | ||
| 铝粉颜料 | I | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |||||||||||
| II | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | ||||||||||||
| III | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | ||||||||||||
| IV | ||||||||||||||||
| V | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |||||||||||||
| 珍珠颜料 | ||||||||||||||||
| 水溶性树脂 | I | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | ||||||||
| II | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | ||||||||||||
| III | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | ||||||||||||
| IV | 0.3 | 0.3 | 0.3 | |||||||||||||
| 粘附树脂 | I | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | ||||||
| II | 12.0 | 12.0 | 12.0 | |||||||||||||
| 水溶性有机溶剂 | I | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
| II | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | |
| 着色剂 | I | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | ||||||||||
| II | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | |||||||||||
| 防腐防霉剂 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | |
| 防绣剂 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | |
| 润滑剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 光亮性颜料分散剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| 水 | 56.4 | 54.4 | 55.6 | 54.3 | 55.5 | 56.3 | 55.6 | 56.4 | 54.4 | 56.4 | 54.3 | 55.6 | 71.3 | 69.3 | 70.5 | |
| 计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
表2 (重量％)
| 比较例 | |||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | ||
| 铝粉颜料 | I | ||||||||||||
| II | |||||||||||||
| III | |||||||||||||
| IV | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |||||||||
| V | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 4.0 | |||||||||
| 珍珠颜料 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | |||||||||
| 水溶性树脂 | I | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0.4 | 0.5 | ||||||
| II | 0.4 | 0.4 | 0.4 | ||||||||||
| III | 0.3 | 0.3 | 0.3 | ||||||||||
| IV | 3.0 | ||||||||||||
| 粘附树脂 | I | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | ||||||
| II | 15.0 | 15.0 | 12.0 | ||||||||||
| 水溶性有机溶剂 | I | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
| II | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | |
| 着色剂 | I | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | ||||||||
| II | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | |||||||||
| 防腐防霉剂 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | |
| 防绣剂 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | |
| 润滑剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 光亮性颜料分散剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| 水 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | |
| 计 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | |
| 光亮感 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
表中，各原料组成如下。铝粉颜料
I：油酸处理过的铝粉颜料，商品名“WXM5422”，东洋铝株式会社产品，平均粒径19μm
II.油酸处理过的铝粉颜料，商品名“WXM1440”，东洋铝株式会社产品，平均粒径30μm
III.油酸处理过的铝粉颜料，商品名“WXM1415”，东洋铝株式会社产品，平均粒径51μm
IV.硬脂酸处理过的铝粉颜料，商品名“WXM0630”，东洋铝株式会社产品，平均粒径7μm
V.硬脂酸处理过的铝粉颜料，商品名“1110W”，昭和铝株式会社产品，平均粒径15μm珍珠颜料
商品名“Iriodin302”，Merck Japan株式会社产品，平均粒径约5-20μm水溶性树脂
I.威兰胶：，商品名“K1C376”，三晶株式会社产品
II.琥珀酰葡聚糖：商品名“Reozan”，三晶株式会社产品
III.雷桑胶：商品名“K7C233”，三晶株式会社产品
IV.胺中和型醇酸树脂，商品名“WatersolS-311”，大日本油墨化学工业株式会社产品水溶性有机溶剂
I.丙三醇
II.丙二醇粘附树脂
I：丙烯酸类合成树脂乳液〔商品名“Nikasol FH-011A”，日本Carbide工业株式会社产品，最低造膜温度＜0℃，pH7.0，150mPa·s(用B型粘度计在25℃测得的数值)〕
II.丙烯酸类合成树脂乳液〔商品名“Nikasol FX336”，日本Carbide工业株式会社产品，pH7.5，最低造膜温度＜0℃，200mPa·s(用B型粘度计在25℃测得的数值)〕着色剂
I.蓝色颜料基料
蓝色颜料基料的颜料分散体的制备方法如下：将下述蓝色颜料和下述颜料分散用树脂按以下比例混合后加入三乙胺，溶解后用球磨机进行分散，得到平均粒径为0.08μm、固体成分浓度为10重量％的颜料水分散体。其中，所用的蓝色颜料是酞菁蓝(商品名“Fastgen Blue TGR”，大日本油墨化学工业株式会社产品)，所用的颜料分散用树脂是苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名“JohncrylJ683”，Johnson Polymer公司产品，重均分子量：8000)。
酞菁蓝 5重量份
颜料分散用树脂 1重量份
II.红色染料(酸性红289，商品名“Chugai Aminol Pink R”，中外化成株式会社产品)防腐防霉剂
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(商品名：“Proxell GXL”，Hoechst合成株式会社产品)防绣剂
苯并三唑润滑剂
聚氧乙烯烷基醚磷酸酯(磷酸酯类活性剂，商品名“Phosphanol PE-510”，东邦化学工业株式会社产品)铝粉颜料等光亮性颜料分散剂
聚氧乙烯壬基苯基醚(非离子型表面活性剂，HLB：13.2，商品名“EmulgenPI-20T”，花王株式会社产品)试样的制作
下面，将表中所示实施例和比较例的各油墨组合物填充至由其一端与不锈钢的圆珠笔尖(笔珠材料：碳化硅)连接的中空的聚丙烯轴筒形成的油墨贮部中，制得装有上述油墨贮部的各圆珠笔试样。评价试验
用这些圆珠笔在市售的活页纸上书写，分别对表1的实施例和比较例的各油墨的光亮感进行评价。
光亮感的评价通过肉眼观察书写状态而进行，光亮感强的用○表示，光亮感小的或没有光亮感的用×表示。
由表可知，使用实施例1、6、8、10和13的油墨，均可得到显现钻石般光亮性的笔迹。使用实施例2、4、9、11和14的油墨，均可得到显现海蓝宝石般光亮性的笔迹。使用实施例3、5、7、12和15的油墨，均可得到粉色珍珠(pearl pink)般光亮性的笔迹。而使用比较例的油墨，所得到的笔迹均发白，未显现光亮性。尤其是实施例的油墨组合物，无论是否含有粘附树脂，与含有珍珠颜料的比较例7、10、11和12的油墨组合物相比，其笔迹上有许多发出耀眼光亮的闪亮点。
上述实施例是适用于圆珠笔的油墨组合物，但若本发明的光亮性油墨组合物含有以油酸和/或硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的平均粒径在15μm以上的铝粉颜料，则也可适用于其他书写用具。若本发明的光亮性油墨组合物含有以油酸和/或硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的平均粒径在15μm以上的铝粉颜料，还可用于面部用化妆品、修饰指甲的化妆品、修饰趾甲的化妆品、指甲油、染眉毛油、眼线膏、眼黛、口红、粉底等化妆用材料和头发化妆用材料等各种用途的化妆品相关领域等。
由于本发明的光亮性水性油墨组合物至少含有以油酸和/或硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的平均粒径在15μm以上(最好为30-60μm)的铝粉颜料及水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水，因此，与现有的使用光亮性颜料的水性油墨组合物相比，可得到具有更强烈光亮感的以往所没有的独特的笔迹。尤其是当上述光亮性油墨组合物除了铝粉颜料之外还含有着色剂时，可使笔迹产生与该着色剂的色调相应的强烈光亮。
Claims (7)
1.光亮性水性油墨组合物，它至少含有以油酸和/或硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的平均粒径在15μm以上的铝粉颜料及水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水。
2.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，所述铝粉颜料的平均粒径为30-60μm。
3.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，所述铝粉颜料占油墨总重量的0.01-20重量％。
4.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，它还含有作为将上述铝粉颜料粘附于基材的粘合剂成分的合成树脂乳液。
5.如权利要求4所述的光亮性水性油墨组合物，其中，以固含量计，合成树脂乳液的含量为0.1-40重量％。
6.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其粘度为1,000-10,000mPa·s，是用ELD型粘度计在3°R14圆锥、0.5rpm、20℃的条件下测得的，并含有下述成分a～e，各成分的含量以占油墨组合物总重量的比例计：
a. 0.01-20重量％的以油酸和/或硬脂酸为粉碎助剂粉碎处理过的平均粒径在15μm以上的铝粉颜料，
b.以固含量计，为0.1-40重量％的选自丙烯酸类树脂乳液、苯乙烯-丙烯酸类树脂乳液和乙酸乙烯酯类树脂乳液的合成树脂乳液，
c. 0.01-40重量％的选自威兰胶、琥珀酰葡聚糖和雷桑胶的多糖，
d. 1-40重量％的水溶性有机溶剂，
e. 0.05-15重量％的着色颜料。
7.圆珠笔，它充填了如权利要求6所述的具有假塑性流动性的水性油墨。
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