CN1331395C - 含γ－氯氟氰菊酯的杀虫混合物 - Google Patents

含γ－氯氟氰菊酯的杀虫混合物 Download PDF

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Abstract

一种含有γ-氯氟氰菊酯((S)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)和一种或多种阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐和多杀菌素的杀虫混合物；含有这些混合物的组合物及其用途。

Description

含γ-氯氟氰菊酯的杀虫混合物
本申请是申请号为02814616.6、发明名称为“含γ-氯氟氰菊酯的杀虫混合物”的专利申请的分案申请。
本发明涉及含有2种或多种具有杀虫活性的有效成分的混合物，含有它们的组合物，以及使用这些混合物或组合物防除不要的害物的方法。更具体说，本发明涉及含有γ-氯氟氰菊酯((S)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)和其它具体杀虫、杀线虫、杀螨、杀软体动物、杀菌、植物生长调节或除草活性化合物的混合物，含有这些混合物的组合物，以及使用这些混合物或组合物杀虫的方法。
在此，具体杀虫、杀线虫、杀螨、杀软体动物、杀菌、植物生长调节或除草活性的化合物作为有效成分。
((S)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)及其杀虫活性已由Bentley等人在Pestic.Sci.(1980)11(2)，156-64上作过介绍。
γ-氯氟氰菊酯与1种或多种有效成分的结合可以对重要害物如烟芽夜蛾、棉贪夜蛾和桃蚜产生增效的生物作用。
因此，在此提供了一种γ-氯氟氰菊酯与1种或多种其它有效成分的混合物。
优选除γ-氯氟氰菊酯以外的其它有效成分是具有杀虫、杀线虫、或杀螨活性的有效成分。
可在本发明混合物中用作其它有效成分的适当的杀虫剂实例可以是选自以下的任一化合物：
a)拟除虫菊酯类，如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、对鱼安全的拟除虫菊酯(如醚菊酯)、天然除虫菊、胺菊酯、S-生物丙烯菊酯、五氟苯菊酯、炔酮菊酯、或5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫杂环戊烷-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯或任一个它们的杀虫活性异构体；
b)有机磷酸酯类，如杀扑磷、甲基毒死蜱、丙溴磷、乙丙硫磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、谷硫磷、甲基1059、庚虫磷、甲基乙拌磷、克线磷、久效磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷。毒死蜱、甲基毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、乙基虫螨磷、杀螟硫磷、噻唑酮磷或二嗪磷；
c)氨基甲酸酯(包括芳基氨基甲酸酯)类，如双氧威、棉铃威、抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、苯虫威、涕灭威、thiofurox、丁硫克百威、虫威、丁苯威、残杀威、灭多威、或甲氨叉威；
d)苯甲酰脲类，如氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲、伏虫隆、氟脲杀、杀虫隆、氟铃脲、氟虫脲或定虫隆；
e)有机锡化合物，如三环锡、杀螨锡或唑环锡；
f)吡唑类，如唑虫酰胺、哒螨酮、吡螨胺和唑螨酯；
g)大环内酯类，如阿维菌素类或米尔螨素类，如阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素、米尔螨素、多杀菌素或艾扎丁；
h)激素或外激素；
i)有机氯化合物，如硫丹、六氯苯、滴滴涕、氯丹或狄氏剂；
j)脒类，如杀虫脒或虫螨脒；
k)熏蒸剂，如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或威百亩；
1)氯代烟碱类化合物，如噻虫胺、噻虫啉、吡虫啉、啶虫脒、硝胺烯啶或噻虫胺；
m)二酰肼类，如特丁苯酰肼、双苯酰肼、环虫酰肼或甲氧苯酰肼；
n)二苯醚类，如茂醚或蚊蝇醚；
o)茚虫威；
p)氟唑虫清；
q)拒嗪酮；
r)杀螨隆；
s)微生物源毒素，如Bt内或外毒素；
t)苯基吡唑类，如锐劲特、氟吡唑虫、etiprole或乙酰虫腈；或
u)啶虫丙醚。
除了上面所列的主要化学农药种类外，如果适合设想的该混合物的用途，具有特种靶标的其它农药也可在混合物中采用。例如特种作物的选择性杀虫剂，如用于水稻的螟虫杀虫剂(如杀螟丹)或叶蝉杀虫剂(如噻嗪酮)，也可使用。针对特种害虫品系/阶段的其它杀虫剂或杀螨剂也可包括在混合物中(例如，杀螨的杀卵剂，螨死净、噻唑螨、噻螨酮或三氯杀螨砜；多功能的杀螨剂三氯杀螨醇或克螨特；杀螨剂灭螨醌、喹螨醚、螺螨酯、特苯唑、溴螨酯或乙酯杀螨醇；或生长调节剂如灭蚁腙、灭蝇胺、蒙五一五、定虫隆或氟脲杀)。
可以在本发明的混合物中用作其它有效成分的适当的杀虫剂增效剂实例包括增效醚、增效菊、增效散和十二烷基咪唑。
优选的其它有效成分是一个和多个以下化合物：噻虫嗪、阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、多杀菌素、毒死蜱、甲基毒死蜱、丙溴磷、氟丙氧脲、茚虫威、氯氟氰菊酯、拒嗪酮、抗蚜威、杀扑磷、吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、锐劲特、甲氧苯酰肼、氟唑虫清、哒螨酮、双苯氟脲、啶虫丙醚、克螨特和增效醚。
更优选的其它1个或多个有效成分是噻虫啉、锐劲特、甲氧苯酰肼、多杀菌素、丙溴磷、氟唑虫清、哒螨酮、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)和茚虫威；或噻虫嗪、阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、多杀菌素、毒死蜱、丙溴磷、氟丙氧脲、茚虫威和氯氟氰菊酯。
可在本发明混合物中用作其它有效成分的适当的杀菌剂实例可以是选自以下的任一化合物：
(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰胺基]-r-丁内酯、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-p-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，氰唑磺菌胺)、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，苯酰菌胺)、N-丙烯基-4，5-二甲基-2-三甲基硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON 65500)、N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、噻二唑素、棉铃威、aldimorph、敌菌灵、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺嘧菌灵、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、chlorhydrate、萎锈灵、氯环丙酰胺、carvone、CGA41396、CGA41397、灭螨猛、百菌清、chlorozolinate、clozylacon、含铜化合物，如王铜、copperoxyquinolate、硫酸铜、树脂酸铜和波尔多液、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、双乙氧咪唑威、二-2-吡啶基二硫化物1，1-二氧化物、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、醚唑、野燕枯、氟嘧菌胺、O，O-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰吗啉、甲菌定、烯唑醇、敌螨普、二噻农、十二烷基二甲基氯化铵、吗菌灵、多果定、克瘟散、氧唑菌、乙菌定、乙基(Z)-N-苄基-N-([甲基(甲基-硫亚乙基氨基-氧羰基)氨基]硫)-β-氨基丙酸酯、氯唑灵、唑酮菌、咪唑菌酮(RPA407213)、异咪菌醇、腈苯唑、呋菌胺、环酰菌胺(KBR2738)、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、氟菌、氟联苯菌、氟菌安、喹唑菌酮、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、麦穗宁、呋氨丙灵、呋吡唑灵、双胍盐、己唑醇、土菌消、烯菌灵、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、环戊唑醇、异稻瘟净、异丙定、异丙菌胺、异丙基丁基氨基甲酸酯、稻瘟灵、春雷霉素、亚胺菌、LY168054、LY211795、LY248908、代森锰锌、代森锰、mefenoxam、嘧菌胺、丙氧灭锈胺、甲霜灵、环戊唑菌、代森联、叉氨苯酰胺、腈菌唑、甲胺铁铵、二甲基二硫代氨基甲酸酯、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、有机汞化合物、霜灵、环丙氧磺隆、喹菌酮、咪唑、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、叶枯净、乙磷铝、磷酸、四氯苯酞、啶氧菌酯(ZA19631)、多氧霉素、二硫代森联、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利、百维灵、丙环唑、甲基代森锌、丙酸、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚、pyrrolnitrin、季铵化合物、灭螨猛、喹氧灵、五氯硝基苯、氟硅唑(F-155)、五氯酚钠、螺茂胺、链霉素、硫磺、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、氟醚唑、涕必灵、溴氟唑菌、2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、甲基托布津、福美双、timibenconazole、甲基立枯磷、三唑酮、三唑醇、叶锈特、三环唑、十三吗啉、肟菌酯(CGA279202)、嗪氨灵、氟菌唑、戊叉唑菌、井冈霉素、威百亩、烯菌酮、代森锌和福美锌。
可在本发明混合物中用作其它有效成分的适当的除草剂实例可以是选自以下的任一化合物：
A.1，2，4-三嗪-5-酮类，如赛克和赛克津；
B.二甲基吡唑类，如吡草酮、吡唑特和苄草唑；
C.酰替苯胺类，如敌稗；
D.酰胺类除草剂，如benfluamid、溴丁酰草胺、长杀草、氟噻草胺、异草胺、萘丙胺、草萘胺、抑草生、拿草特和丙戊草胺；
E.氨基酸及其盐、酯类，如双丙氨酰膦及其盐、酯，草铵膦及其盐、酯，草甘膦及其盐、酯和草硫膦；
F.芳氧丙酸酯类，包括它的立体活性异构体，如炔草酯、氰氟草酯、氯甲草及其酯类，如甲酯、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵及其酯类、喔草酯、喹禾灵及其酯类和精喹禾灵(四氢糠基酯)；
G.芳基苯胺类，如吡氟草胺、氟燕灵、强氟燕灵及其酯类；
H.芳基脲类，如氯溴隆、绿麦隆、香草隆、丁隆、敌草隆、非草隆、伏草隆、异丙隆、异隆、利谷隆、噻唑隆、苯丙隆、秀谷隆、甲氧隆、绿谷隆、草不隆和丁唑隆；
I.苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-二氧化物类，如苯达松；
J.苯甲酸类，如2，3，6-三氯苯甲酸、草灭平和麦草畏；
K.联吡啶类，如敌草快及其盐和百草枯及其盐；
L.氨基甲酸酯类，如氯苯胺灵与苯胺灵；苯基氨基甲酰氧苯基氨基甲酸酯类，如异苯敌草与苯敌草；
M.乙酰胺类，如乙草胺、甲草胺、丁草胺、克草胺、噻吩草胺及其异构体、吡草胺、异丙甲草胺及其异构体、丙草胺、毒草胺、异丙草胺和噻醚草胺；
N.环己二酮类，如枯杀达及其盐、丁氧环酮、烯草酮、噻草酮、稀禾定、醌肟草和肟草酮；
O.二卤苯腈类，如敌草腈；
P.二硝酚类，如地乐消酚和二硝甲酚；
Q.二苯醚类，如三氟羧草醚及其盐和酯，苯草醚、治草醚、氯硝醚、草枯醚、fluroglycofen或其盐或酯，氟磺胺草醚、乳氟禾草灵和乙氧氟草醚；
R.二硝苯胺类，如敌乐胺、丁氟消草、氟消草、黄草消、二甲戊乐灵、氨基丙氟灵和氟乐灵；
S.卤代烷基酸除草剂，如茅草枯和三氯醋酸及其盐；
T.羟基苯腈(HBN)类如溴苯腈和碘苯腈，HBN前体如杀草全；
u.激素类除草剂，如2，4，5-三氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧丁酸、二氯皮考啉酸、2，4-滴丙酸与高2，4-滴丙酸、氟草烟、2甲4氯、2甲4氯-硫乙基、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸与高2甲4氯丙酸、毒莠定、噻氟啶草和定草酯；
V.咪唑啉酮类，如imazapic、甲氧咪草烟、咪草酯、灭草烟及其异丙胺盐、灭草喹和咪草烟；
W.甲基异氰酸酯前体，如棉隆；
X.各种除草剂，如氨基磺酸铵、黄草灵、唑啶炔草、草除灵、双环磺草酮、环庚草醚、异草酮、野燕枯及其盐如甲基硫酸盐、二氟吡隆、噻节因、dimexyflam、草乃敌、epoprodan、乙呋草黄、乙苯酰草、fluazolate、四唑酰草胺、氟酮草隆、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、氟嗪酮、胺草唑、抑草丁、flurochloridone、呋草酮、达草氟、六嗪同、苯噻草胺、恶草灵、氯嗪草、戊唑草、氟唑草酯、pyridatol、达草止、isoxachlortole、异氟草和氯酸钠；
Y.有机胂除草剂，如甲胂钠和甲胂一钠；
Z.有机磷除草剂，如莎稗磷和膦铵素；
AA.硫代磷酸酯类，如草胺磷、地散磷和哌草磷；
BB.哒嗪酮类，如杀草敏和达草灭；
CC.吡啶酮类，如氟草同；
DD.嘧啶氧苯甲酸及其盐与酯，如嘧硫苯甲酸、双嘧苯甲酸、肟啶草和嘧苯草肟；
EE.喹啉羧酸类，如quimerac和二氯喹啉酸；
FF.除草剂解毒剂，如解草酮、喹氧乙酸、抑害胺、解草唑、解草啶、肟草胺、解草呋、萘二甲酐、oxabentrinil、吡咯二酸二乙酯、N-(二氯乙酰基)-1-氧-4-氮螺双环-(4，5)-癸烷(AD-67)、3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基唑烷(R-29148)和2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二烷(MG-191)；
GG.磺酰脲类，如环丙磺隆；
HH.磺酰苯胺类，如chloransulam-methyl、唑嘧磺胺、双氟磺草胺、氟唑啶草和唑草磺胺；
II.磺酰脲类，如磺氨磺隆、四唑磺隆、苄嘧磺隆及其酯、氯嘧磺隆及其酯，如乙酯、氯磺隆、醚磺隆、啶嘧磺隆、氟啶磺隆及其盐、吡氯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶咪磺隆、碘甲磺隆、甲磺隆及其酯、环丙氧磺隆、氟嘧磺隆及其酯，如甲酯、氟丙磺隆、吡嘧磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、乙磺磺隆、噻磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆和氟胺磺隆；
JJ.硫代氨基甲酸酯类，如苏达灭、草灭特、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、坪草丹、克草猛、苄草丹、杀草丹、丁草威、野麦畏和灭草猛；
KK.三嗪类除草剂，如莠灭净、莠去津、草净津、戊草津、扑灭通、扑草净、扑灭津、西玛津、西草净、特丁津、去草净和草达津；
LL.三唑除草剂，如杀草强；
MM.三唑烷酮类，如氟酮唑草和磺胺草唑；
NN.三酮类，如磺草酮和甲基磺草酮；
OO.脲类，如除草定、环草定和特草定。
可在本发明混合物中用作其它有效成分的适当的植物生长调节剂实例可以是选自以下的任一化合物：
嘧啶醇、矮壮素、乙烯利、氟节胺、调嘧醇、赤霉素、赤霉素A4/A7、吗来酰肼、助壮素、多效唑、调环酸、赛苯隆、抗倒酯和烯效唑。
为了将有效成分施用于害虫、或易受害虫危害的植物，或者作为杀菌剂，施用于植物、植物的种子、植物或种子的场所、施用于土壤或任何其它生长介质，通常要把有效成分加工成组合物，其中除有效成分外还包括适当的惰性稀释剂或载体，以及任意选择的表面活性剂(SFA)。SFA是化学品，它能通过降低表面张力改进界面(如液/固，液/气或液/液界面)的特性并改变其它特性(如分散性，乳化性和湿润性)。
因此，在一个特定方面，本发明也提供了新颖的杀虫组合物，它含有γ-氯氟氰菊酯和1个或多个具有杀虫、杀线虫、杀螨、杀软体动物、杀菌、植物生长调节或除草活性的化合物，一种杀虫惰性载体或稀释剂和任意选择的一种或多种表面活性剂。
优选γ-氯氟氰菊酯：其它有效成分的比例在1∶100至100∶1(如1∶10至10∶1)之间，重量/重量。
优选该组合物除了γ-氯氟氰菊酯外至少含有一种具有杀虫、杀螨或杀线虫活性的化合物。
优选所有的组合物(固体的和液体的剂型)含有0.0001至95％，更优选1至85％，如5至60％的有效成分(重量计)。该组合物一般用于防治害虫或真菌，因此有效成分的施用量从0.1g至10kg/ha，优选从1g至6kg/ha，更优选从1g至1kg/ha。
浸种用时，有效成分用量0.0001g至10g(如0.001g或0.05g)，优选0.005g至10g，更优选0.005g至4g/kg种子。
加工的组合物可以选择多种剂型，包括粉剂(DP)，可溶性粉剂(SP)，水溶性颗粒剂(SG)，水分散性颗粒剂(WG)，可湿性粉剂(WP)，颗粒剂(GR)(慢释放或快释放)，可溶性液剂(SL)，油剂(OL)，超低量液剂(UL)，乳油(EC)，分散性液剂(DC)，乳剂(水包油(EW)和油包水(EO))，微乳剂(ME)，悬浮剂(SC)，气雾剂，雾剂/烟剂，微胶囊悬浮剂(CS)和种子处理剂。剂型的选择在任何情况下都取决于所设想的特定目的，以及有效成分的物理、化学和生物特性。
DP可以通过混合有效成分和一种或多种固体稀释剂(如天然粘土、高岭土、硅酸铝、膨润土、铝矾土、蒙脱石、硅藻土、白垩、硫酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫磺、石灰、面粉、滑石粉和其它有机、无机固体载体)，然后将混合物研磨成细粉来制备。
SP可以通过混合有效成分和一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)，或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)，以及为了改进水分散性/溶解性，任意选择的一种或多种湿润剂，一种或多种分散剂或所说试剂的混合物来制备。然后将该混合物研磨成细粉。类似的组合物也可以被颗粒化生成SG。
WP可以通过混合有效成分和一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种湿润剂和优选一种或多种分散剂，以及为了有利于在液体中分散，任意选择一种或多种悬浮剂来制备。然后将该混合物研磨成细粉。类似的组合物也可以被颗粒化生成WG。
GR可以通过颗粒化有效成分与一种或多种粉状的固体稀释剂或载体的混合物来制备，或者从预先制备的空白颗粒通过在多孔的颗粒材料(如浮石、硅镁土、酸性白土、硅藻土或研磨的玉米轴)中吸收有效成分(或者它在适当试剂中的溶液)来制备，或者通过在硬心材料(如砂子、硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上吸附有效成分(或者它在适当试剂中的溶液)来制备，如果需要，经干燥。为了帮助吸收或吸附，通常采用的试剂包括溶剂(如脂肪和芳香烃溶剂、醇、醚、酮和酯类)和增稠剂(如醋酸聚乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和菜油)。在颗粒剂中也可以包括一种或多种其它添加剂(如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
DC可以通过将有效成分溶解于水或有机溶剂如酮、醇或乙二醇醚中来制备。这些溶液可以含有一种表面活性剂(例如为了改进水的稀释性或防止在喷雾桶中结晶)。
EC或EW可以通过将有效成分溶解于有机溶剂中来制备(任意选择含有一种或多种湿润剂，一种或多种乳化剂，或它们的混合物)。适合用于EC的有机溶剂包括芳烃(如烷基苯或烷基萘，注册商标实例有SOLVESSO100、SOLVESSO150和SOLVESSO200)，酮(如环己酮或甲基环己酮)和醇(如苄醇、呋喃醇和丁醇)，N-烷基吡咯酮(如N-甲基吡咯酮或N-辛基吡咯酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃。一个乳油产品一旦加入水中可以自动乳化，产生具有足够稳定性的乳液，允许通过适当的器械喷雾施用。EW的制备包括得到作为液体(如果它在室温不是液体，可以在合理的温度下融化，一般低于70℃)或在溶液中(溶解在适当的溶剂中)的有效成分，然后，在高剪切下将所得的液体或溶液乳化进入含有一种或多种表面活性剂的水中，产生一种乳液。在EW中适用的溶剂包括菜油、氯代烃(如氯苯)、芳烃溶剂(如烷基苯或烷基萘)和其它在水中低溶解性的适当的有机溶剂。
ME可以通过混合含有一种或多种溶剂的水和一种或多种表面活性剂来制备，由此自动产生一种热动力学稳定的各向同性的液体剂型。有效成分起始就在水中或在溶剂/表面活性剂中混合。用于ME的适当溶剂包括上面所说的在EC或EW中使用的溶剂。ME可以是水包油，也可以是油包水的体系(该体系可通过导电性测量来确定)，在相同的剂型中，适合与水溶性农药和油溶性农药混合。ME适合在水中稀释，既可保持微乳剂，也可形成方便的水包油乳剂。
SC可以由细分的不溶性有效成分固体颗粒的含水或非水悬浮液组成。SC可以通过球磨或珠磨在适当介质中的有效成分与任意选择的一种或多种分散剂来制备，产生一种细颗粒的化合物悬浮剂。在组合物中可以包括一种或多种湿润剂，为了降低颗粒沉降的速度，也可包括悬浮试剂。另外，有效成分可以干磨，然后加到含有上述试剂的水中，产生所要的最终产品。
气雾剂由有效成分和一种适当的推进剂(如正丁烷)组成。为了提供用于非压力，手动喷雾器的组合物，，有效成分也可以溶解和分散在适当的介质(例如水或者水溶性液体如正丁醇)中。
有效成分可以在干燥状态下与烟火释放化合物一起混合，形成适合在密闭空间产生含该化合物的烟雾的组合物。
CS可以按照类似于EW剂型的制备方法来制备，但是带有另加的聚合步骤，因此得到一种油滴的水分散液，其中油滴被聚合物膜所包裹，并含有有效成分和任意选择的载体或稀释剂。聚合物膜可以通过界面缩聚反应或凝聚过程产生。该组合物可以提供有效成分的控制释放，它们也可用于种子处理。有效成分也可以加工在可生物降解的聚合物膜中，提供化合物的缓慢控制释放。
为了改进组合物的生物性能(如改进湿润性，在表面的滞留和分散性；在处理表面抗雨淋；或者有效成分的摄入或移动性)，组合物可以包括一种或多种添加剂。这些添加剂包括表面活性剂，喷雾添加剂，它们以油，如某些矿物油或天然植物油(如大豆油和菜籽油)，以及它们与其它生物增强助剂(可以帮助或改进有效成分的作用的成分)的混合物为基础。
有效成分也可以加工成种子处理剂，例如粉状组合物，包括用于干种子处理的粉剂(DS)，水溶性粉剂(SS)，或用于浆状处理的水分散性粉剂(WS)，或者液状组合物，包括流动剂(FS)，一种溶液(LS)，或微胶囊悬浮剂(CS)。DS，SS，WS，FS和LS的制备分别与上述的DP，SP，WP，SC和DC组合物的制备非常类似。处理种子的组合物可以包括一种帮助组合物粘着到种子上的试剂(如矿物油或成膜载体)。
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性的或非离子型表面活性剂。
适当的阴离子表面活性剂包括季铵化合物(如十六烷基三甲基溴化铵)，咪唑烷和胺盐。
适当的阴离子表面活性剂包括脂肪酸的碱金属盐，硫酸单脂肪基酯盐(如硫酸月桂基钠)，磺化的芳基化合物的盐(如十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钙，萘磺酸丁基酯和磺酸二异丙基钠和磺酸三异丙基酯的混合物)，硫酸酯醚，硫酸醇醚(如月桂-3-硫酸钠)，羧酸酯醚(如月桂-3-羧酸钠)，磷酸酯(一种或多种脂肪醇与磷酸(主要是一酯)或五氧化磷(主要是二酯)之间反应的产物，如月桂醇与四磷酸的反应；另外这些产品可以是乙氧基化的)，丁二酸酯，磺化石腊或烯烃，牛磺酸酯和木质素磺酸盐。
适当的两性表面活性剂包括甜菜碱、丙酸酯和甘氨酸盐。
适当的非离子表面活性剂包括烯烃氧化物，如乙烯氧化物，丙烯氧化物，丁烯氧化物或其混合物与脂肪醇(如油基醇或十六烷基醇)或烷基酚(如辛基酚，壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物；来自长链脂肪酸或己糖醇酐的部分酯；所说的部分酯与乙烯氧化物的缩合产物；嵌段聚合物(含有乙烯氧化物和丙烯氧化物)；烷链醇；单一酯(如脂肪酸聚乙烯乙二醇酯)；胺氧化物(如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。
适当的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖类、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨化粘土(如膨润土或酸性白土)。
有效成分可以通过任何已知的施用农药或杀菌剂的方法来施用。例如，可以将加工过或未加工过的有效成分施用于害虫或害虫的场所(如害虫的栖息地，或易受害虫危害的种植植物，或施用于植物的任何部分，包括叶、茎、枝或根，施用于种植前的种子，或植物正在生长或被种植的其它介质(如根周围的土壤，普通土壤，水田水或水栽的种植体系)，或直接喷雾，喷粉，通过浸渍施用，作为乳脂或膏剂施用，作为蒸气施用或通过将组合物(如颗粒组合物或包在水溶袋中的组合物)分散或混入土中或水环境中来施用。
有效成分也可以混入用于诱引和防治害虫的饵剂中。
有效成分也可以混入建筑和农业工程用的材料中。例如它们可以混入为了防治害虫如白蚁，在建筑物的结构中用的塑料薄膜和塑料布中。
有效成分也可以注入植物中，或用电动喷雾技术或其它低容量方法喷到植物上，或通过地上或空中灌溉系统施用。
用于含水制剂(水溶液或分散液)的组合物一般以含高浓度有效成分的液剂形式来提供，该液剂在使用前要加水。这种液剂可以包括DC/SC/EC/EW/ME/SG/SP/WP/WG和CS，常常要求它们经得起长期储藏，储藏后能够加到水中形成可保持足够时间均一状态的含水制剂，以使它们能够通过常规喷雾器施用。取决于使用目的，这种含水制剂可以含有不同的有效成分量(如0.0001-10％，重量计)。
有效成分可以用在与肥料(如含氮、钾或磷的肥料)的混合物中。适当的剂型包括肥料的颗粒剂。这些混合物适合含有高至25％的有效成分(重量计)。因此，本发明也提供了含肥料和有效成分的肥料组合物。
用于防治害虫的本发明组合物量给出一个有效成分的比例，从0.01-10kg/ha，优选从0.1-6kg/ha.
本发明混合物优选以单组合物存在。可是，各组合物可以存放在分开的容器中，一个含有γ-氯氟氰菊酯和任意选择的固体和液体稀释剂混合在一起，第二个含有其它有效成分和任意选择的固体和液体稀释剂混合在一起。另外这些组合物可以放在一个两格的容器内，一格含有γ-氯氟氰菊酯和任意选择的固体和液体稀释剂，第二格含有其它有效成分和任意选择的固体和液体稀释剂。
然后，可以将两个容器或两格的物料混合在一起，例如，在使用前将两者与水相混合。
另一方面，本发明提供了防治害虫，螨或线虫的方法，包括的害虫如鳞翅目、双翅目、同翅目和鞘翅目(包括条叶甲属，即玉米根叶甲)，与农业(包括作为食品和纤维产品的作为的种植)，园艺和动物饲养，森林，植物源产品如水果、谷物和木材的储藏有关的害虫，以及与人和动物的疾病传播有关的害虫。害虫与螨的实例包括桃蚜、棉蚜、豆卫矛蚜、埃及伊蚊、按蚊属、库蚊属、带纹棉红蝽、家蝇、欧洲粉蝶、小菜蛾、辣根猿叶甲、肾圆盾蚧属、粉虱属、木薯粉虱、德国小蠊、美洲大蠊、东方蜚蠊、棉贪夜蛾、烟芽夜蛾、澳洲疫蝗、条叶甲属、地老虎属、斑禾草螟、褐飞虱、黑尾叶蝉、苹果全爪螨、柑桔全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、桔锈螨、侧多食跗线螨和短须螨属。
可用本发明组合物防治的害虫实例包括：桃蚜、棉蚜、豆卫矛蚜、草盲蝽属、小菜蛾、褐飞虱、黑尾叶蝉、绿蝽属、棉蝽属、稻缘蝽属、西花蓟马、蓟马属、马铃薯叶甲、棉铃象、肾圆盾蚧属、粉虱属、木薯粉虱、欧洲玉米螟、棉贪夜蛾、烟芽夜蛾、棉铃虫、谷实夜蛾、棉卷叶野螟、欧洲粉蝶、小菜蛾、地夜蛾属、二化螟、飞蝗、澳洲疫蝗、条叶甲属、苹果全爪螨、柑桔全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、桔锈螨、侧多食跗线螨和短须螨属、微小牛蜱、变异革蜱、猫蚤、斑潜蝇属、家蝇、埃及伊蚊、按蚊属、库蚊属、绿蝇属、德国小蠊、美洲大蠊、东方蜚蠊、澳白蚁科的白蚁(如澳白蚁属)、木白蚁科(如新白蚁)、鼻白蚁科(如台湾乳白蚁、欧美散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、美国散白蚁和白蚁科(如黄球白蚁)、火蚁、小家蚁、畜虱属、长颚虱属、根结线虫属、球异皮线虫属、异皮线虫属、短体线虫属、Rhodopholus spp.小垫刃线虫属、Haemonchus contortus.Caenorhabditiselegans.Trichostrongylus spp.和Deroceras reticulatum.
因此，本发明提供了一种消灭、防治害虫、螨、线虫或软体动物的方法，包括将杀虫、杀线虫、杀螨、杀软体动物有效量的含有γ-氯氟氰菊酯和1个或多个具有杀虫、杀线虫、杀螨、杀软体动物、杀菌、植物生长调节或除草活性化合物的混合物施用于害物，害物的场所，或易受害物危害的植物，植物的种子，植物或种子的场所。土壤或任何其它生长介质(如营养液)。
在此使用的“植物”一词，包括种苗、灌木和树。本发明的杀菌方法包括预防、治疗、内吸、根治和抗芽孢处理。
通过以下实例说明本发明。
实施例1
除多杀菌素外，试验组合物从在0.05％Synperonic NP8中的工业有效成分制备，对于多杀菌素，采用在水中稀释的Tracer480SC(多杀菌素)。对于烟芽夜蛾和贪夜蛾，在Berkhard Potter塔中喷雾试验的棉花叶，令其干燥1小时，然后在盆顶放上21龄的烟芽夜蛾和贪夜蛾幼虫。在25℃的试验室内放置3天，评价试验品系的死亡率。对于蚜虫，从切除的大白菜叶切出试验叶盘，放在试验盆里的琼脂上。转移在萝卜子叶上培养的桃蚜，并放置过夜。除去干子叶，在每个叶盆上留下约20-25只蚜虫。在Berkhard Potter塔中对盆喷雾。一旦干了，在顶上放上通风的顶盖。在20℃的Weiss室中放置3天，然后评价试验品系的死亡率，所有试验都包括一个Synperonic NP8对照。用对照试验中所见的任一死亡率调整死亡率评价结果，采用Colby等式分析，比较采用各个比例的混合物获得的死亡率和在相同用量下单独使用各个有效成分所预期的死亡率。预期的死亡率数量的任何增加都可以归因于增效作用。计算方法如下：
从混合物预期的死亡率＝混合物组分A的死亡率％+(100％-A的死亡率％)×(混合物组分B的死亡率％)。结果列于表I-III。
表I
烟芽夜蛾的试验结果
混合物组分 比例(γ∶ai)     施用比例(ppm)     观测的死亡率，％ 预期的死亡率％ 观测-预期
    γ     基它ai     γ 其它ai 混合物
阿维菌素     1∶1     0.25     0.25     28 0 36     28 8
    1∶1     0.50     0.50     28 0 25     28 -3
    1∶1     1.00     1.00     32 0 43     30 13
    1∶2     0.25     0.50     32 0 29     32 -3
    1∶2     0.50     1.00     32 0 43     32 11
    2∶1     0.50     0.25     46 0 43     46 -3
    2∶1     1.00     0.50     46 0 64     46 18
Emamectin benzoate     1∶1     0.25     0.25     28 97 100     98 2
    1∶1     0.50     0.50     28 96 99     97 2
    2∶1     0.25     0.13     32 97 100     98 2
    2∶1     0.50     0.25     32 96 100     97 3
    2∶1     1.00     0.50     32 99 100     99 1
    4∶1     0.50     0.13     46 96 100     98 2
    4∶1     1.00     0.25     46 99 100     99 1
多杀菌素     2∶1     0.25     0.13     28 33 67     52 14
    2∶1     0.50     0.25     32 42 89     60 29
    4∶1     0.25     0.06     28 44 79     60 19
    4∶1     0.50     0.13     32 33 65     55 11
    4∶1     1.00     0.25     46 42 93     68 25
    8∶1     0.50     0.0625     32 44 72     62 10
    8∶1     1.00     0.13     46 33 65     64 1
混合物组分 比例(γ∶ai)     施用比例(ppm)     观测的死亡率，％ 预期的死亡率％ 观测-预期
    γ     基它ai     γ 其它ai 混合物
毒死蟑 1∶05     0.50     2.50     28 36 42     54 -13
1∶05     1.00     5.00     28 29 49     49 -1
1∶10     0.25     2.50     32 36 29     57 -27
1∶10     0.50     5.00     32 29 49     52 -3
1∶10     1.00     10.00     32 44 71     62 9
1∶20     0.25     5.00     46 29 56     62 -6
1∶20     0.50     10.00     46 44 63     70 -7
茚虫威 1.25∶1     0.25     0.20     28 26 40     47 -7
1.25∶1     0.50     0.40     28 22 40     44 -4
1.25∶1     1.00     0.80     32 26 40     50 -10
1∶1.6     0.25     0.40     32 22 44     47 -3
1∶1.6     0.50     0.80     32 46 60     63 -3
2.5∶1     0.50     0.20     46 22 46     58 -12
2.5∶1     1.00     0.40     46 46 71     71 0
氯氟氰菊酯 1∶1     0.25     0.25     28 46 43     61 -18
1∶1     0.50     0.50     28 50 41     64 -23
1∶1     1.00     1.00     32 46 35     63 -28
1∶2     0.25     0.50     32 50 39     66 -27
1∶2     0.50     1.00     32 52 38     67 -30
2∶1     0.50     0.25     46 50 32     73 -41
2∶1     1.00     0.50     46 52 46     74 -28
表II
棉贪夜蛾的试验结果
混合物组分 比例(γ∶ai)     施用比例(ppm)     观测的死亡率，％ 预期的死亡率％ 观测-预期
    γ     基它ai     γ 其它ai 混合物
Emamectin benzoate     10∶1     0.025     0.0025     0 0 22     0 22
    10∶1     0.05     0.005     25 6 51     29 22
    10∶1     0.1     0.01     90 0 82     90 -8
    20∶1     0.05     0.0025     25 0 32     25 7
    20∶1     0.1     0.005     90 6 66     90 -24
    5∶1     0.025     0.005     0 6 46     6 40
    5∶1     0.05     0.01     25 0 76     25 51
多杀菌素     1∶10     0.025     0.25     0 0 79     0 79
    1∶10     0.05     0.5     25 29 96     47 49
    1∶2.5     0.05     0.125     25 0 59     25 34
    1∶2.5     0.1     0.25     90 0 99     90 9
    1∶5     0.025     0.125     0 0 34     0 34
    1∶5     0.05     0.25     25 0 82     25 57
    1∶5     0.1     0.5     90 29 100     93 7
表III
桃蚜的试验结果
混合物组分 比例(γ∶ai)     施用比例(ppm)     观测的死亡率，％ 预期的死亡率％ 观测-预期
    γ     基它ai     γ 其它ai     混合物
噻虫嗪     1∶10     0.25     2.5     70 92     100 97 3
    1∶10     0.5     5     69 94     100 98 2
    1∶2.5     0.5     1.25     69 70     100 91 9
    1∶2.5     1.0     2.5     98 92     100 100 0
    1.5     0.25     1.25     70 70     100 91 9
    1∶5     0.5     2.5     69 92     100 97 3
    1∶5     1.0     5     98 94     100 100 0
氯氟氰菊酯     1∶1     0.25     0.25     70 4     92 71 21
    1∶1     0.5     0.5     69 14     96 73 23
    1∶2     0.25     0.125     70 10     66 73 -7
    1∶2     1.0     0.5     98 14     100 98 2
    2∶1     0.5     0.25     69 4     100 70 30
    4∶1     0.5     0.125     69 10     98 72 26
    4∶1     1.0     0.25     98 4     100 98 2

Claims (4)

1.γ-氯氟氰菊酯和一种具有杀虫、杀线虫或杀螨活性的其它有效成分的混合物，其中其它有效成分是阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐和多杀菌素当中的一种，并且γ-氯氟氰菊酯和一种所述其它有效成分的重量比为1∶10-10∶1。
2.一种杀虫组合物，所述组合物含有γ-氯氟氰菊酯和一种具有杀虫、杀线虫或杀螨活性的其它有效成分，杀虫惰性载体或稀释剂和任选一种或多种表面活性剂，其中其它有效成分是阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐和多杀菌素当中的一种，并且γ-氯氟氰菊酯和一种所述其它有效成分的重量比为1∶10-10∶1。
3.一种使用有效量的包含γ-氯氟氰菊酯和一种具有杀虫、杀线虫或杀螨活性的其它有效成分的混合物，在处理的害物或害物的场所，消灭和防治害虫、螨或线虫的方法，其中其它有效成分是阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐和多杀菌素当中的一种，并且γ-氯氟氰菊酯和一种所述其它有效成分的重量比为1∶10-10∶1。
4.权利要求3的方法，其中害物是种植植物的害虫。
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