CN1329192A - 用次氯酸盐漂白剂组合物漂白织物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用液体含水漂白剂组合物处理织物的方法,该方法包括将所述织物与pH为约9至约14的含水漂白剂组合物接触的步骤,所述组合物包含碱金属次氯酸盐或其混合物、碱金属硅酸盐或其混合物以及占组合物总重量0%至约5%的碱金属碳酸盐或其混合物,所述组合物不含漂白稳定的香料。

Description

用次氯酸盐漂白剂组合物漂白织物的方法

本申请为1994年11月4日提交的发明名称为“次氯酸盐漂白剂组合物”的PCT/US/12747的分案申请，原申请于1996年5月10日进入中国国家阶段并获得中国申请号94194110.8。

本发明涉及液体漂白剂组合物，该组合物适用于包括手洗以及用自动洗衣机洗涤的洗衣作业。

液体漂白剂组合物在本技术领域是众所周知的。在各种可买到的漂白剂组合物中，通常优选的是依靠次氯酸盐漂白的组合物，这主要是出于对性能的考虑。先有技术的代表是例如WO-88-05461，它公开了一种包含次氯酸盐、碳酸钠和氢氧化钠的含水组合物以及利用所述组合物从织物上去除污渍的方法。

然而，与使用氯基组合物有关的缺点是所述组合物可能损坏织物并使其变黄。

因此，本发明的一个目的是提供一种含次氯酸盐的组合物，该组合物适用于洗衣并可以改善织物的白度。

本发明的另一个目的是提供一种含次氯酸盐的组合物，该组合物适用于洗衣并可以改善对织物的保护。

已发现，通过配制由碱金属次氯酸盐、碱金属硅酸盐、强碱度源以及任选的碱金属碳酸盐组成的次氯酸盐漂白剂组合物可以达到上述目的。所述组合物能对它所处理的织物提供优异的织物白度以及优异的织物保护作用。最丰要的方面是，本发明是基于出乎意料的发现，即对任一种给定的包含碱金属次氯酸盐的含水组合物来说，加入碱金属硅酸盐都可以改进它所处理的织物的白度以及对该织物的保护。

本发明的组合物的另一优点在于除了它们优异的增白作用和对织物的保护性能之外，所述组合物还能充分地去除污渍、特别是去除酶污渍。

包含次氯酸盐、碳酸盐、硅酸盐和强碱度源的组合物在本技术领域中已作了描述。共同未决的欧洲专利申请93870070.5号公开了一些组合物，这些组合物包含次氯酸盐、氢氧化钠、漂白稳定的香料以及作为缓冲体系的碳酸钠和/或硅酸钠。

Unilever的EP-A-311 175公开了一种液体卫生消毒剂组合物，该组合物包含至少2％(重量)的苛性剂(例如氢氧化钠)、0-1％的表面活性剂、至少3％(重量)的碱金属次氯酸盐以及碱金属中性硅酸盐。未公开碳酸钠。′175专利申请中公开的组合物可用于工业机器中批量物品或织物的洗涤以确保达到合格的卫生学水平。′175专利申请的组合物可以防止次氯酸盐的分解及次氯酸盐的腐蚀。

J02014298(摘要)公开了一种清洗机器容器用的清洗组合物，该组合物包含含有0.5％-15％(重量)的次氯酸盐和3％-30％(重量)的硅酸盐(优选硅酸钠)的水溶液。据称，硅酸盐可以防止次氯酸盐的分解及次氯酸盐的腐蚀。氢氧化钠和碳酸钠均未予以公开。

J60055100(摘要)公开了硬表面清洗剂，该清洗剂包含1％-10％(重量)的次氯酸盐、0.5％-5％(重量)的碱金属氢氧化物(优选氢氧化钠)和0.5％-8％(重量)的无机胶体例如硅酸镁。未公开碳酸钠。

现有技术还包括一些其它的文献，其中公开了更复杂的全配方洗涤剂组合物，例如稠化组合物或以表面活性剂为基础的组合物，这些组合物可以包含次氯酸盐、强碱度源、碳酸盐和/或硅酸盐以及其它的成分，参见例如EP-A-479370、EP-A-295093、EP-A-75813、EP-A-204472以及GB-2076010。其中公开的是用于洗碗碟和/或清洗硬表面的组合物。

实际上，在包含漂白织物用的次氯酸盐的含水漂白剂组合物中使用碱金属硅酸盐所派生的优点，即能改善它所处理的织物的白度和/或对织物的保护，在现有技术中尚未公认。

本发明包括含水液体漂白剂组合物，该组合物由碱金属次氯酸盐或其混合物、碱金属硅酸盐或其混合物、强碱度源以及占组合物总重量0％-5％的碱金属碳酸盐或其混合物组成，条件是当所述组合物不含所述碱金属碳酸盐时，则所述组合物包含小于组合物总重量2％的所述强碱度源，且所述碱金属硅酸盐不是硅酸镁。

本发明还包括漂白和洗涤织物的方法，该方法包括将所述织物与pH为9-14的含水漂白剂组合物接触的步骤，所述组合物包含碱金属次氯酸盐或其混合物以及碱金属硅酸盐或其混合物，所述组合物不含漂白稳定的香料。在一个优选的实施方案中，用于所述方法的组合物还包含碱金属碳酸盐或其混合物。

本发明的含水组合物除一种任选成分和水之外由以下三种主要成分组成。

作为第一种主要成分，本发明的组合物包含次氯酸盐。各种形式的碱金属次氯酸盐在市场上可以买到，本发明优选采用次氯酸钠，尽管这对本发明并非是关键的。本发明的组合物包含漂白用量的碱金属次氯酸盐或其混合物，按活性氯计该组合物通常含有占组合物总重量2％-10％的所述碱金属次氯酸盐。本发明优选的组合物按活性氯计包含3％-6％的碱金属次氯酸盐或其混合物。

作为第二种主要成分，本发明的组合物包含碱金属硅酸盐或其混合物。本发明优选的组合物包含占组合物总重量0.02％-5％、优选0.1％-2％、更优选0.2％-1.6％的碱金属硅酸盐或其混合物。优选用于本发明的碱金属硅酸盐是硅酸钠。硅酸盐可以缓冲本发明的组合物的pH。实际上，在非常稀释的条件下，例如当本发明的组合物在洗衣作业中被洗涤溶液稀释到至多约8.5克/升时，硅酸盐可有效地起缓冲作用。

我们推测在包含次氯酸盐的含水组合物中的碱金属硅酸盐还有另外的作用，即能够改善与所述组合物接触的织物的白度和对该织物的保护。实际上，所述硅酸盐能够降低或甚至消除原组合物中特别是洗涤环境中的金属杂质。所述金属杂质包括已发现对织物白度和织物保护有不利影响的重金属离子例如Cu、Fe、Ni、Co等。由于可从洗涤溶液中除去镁和钙(否则会与硅酸盐结合)的碳酸盐的存在，上述性能可达到最大限度。

实际上，我们认为在洗涤环境中这些金属离子会催化次氯酸盐对织物的腐蚀而产生黄色的氧化物质。进一步推测，所述金属离子本身会象着色物质一样吸附在氧化的织物上并催化吸附在织物上的增白剂的降解。所述金属离子还会稳定酶污渍例如血和草的着色色素。此外，金属离子会催化棉织物的解聚，导致织物的抗张强度降低从而降低织物的牢度。

作为第三种主要成分，本发明的组合物包含强碱度源。本发明优选的组合物包含占组合物总重量2％以下、优选0.04％-1.5％、更优选0.1％-0.9％的所述强碱度源或其混合物。强碱度源的实例是碱金属氢氧化物例如钾和/或钠的氢氧化物，或碱金属氧化物例如钠和/或钾的氧化物。

因此，本发明的组合物的pH值为9-14，优选9.5-13，更优选9.5-12。在上述碱性范围内可以获得次氯酸盐的最佳稳定性和性能。

作为任选的然而是非常优选的成分，本发明的组合物还包含碱金属碳酸盐或其混合物。因此，本发明的组合物包含占组合物总重量0％-5％、优选0.1％-4％、更优选0.1％-3％的碱金属碳酸盐或其混合物。优选用于本发明的碱金属碳酸盐是碳酸钠。碳酸盐也可以缓冲本发明的组合物的pH。事实上，所述碳酸盐可有效地起缓冲作用，能够抑制由于本发明的组合物在洗衣作业中被洗涤溶液稀释(当所述稀释在约9至约18克/升范围时)而产生的pH值下降。同时可以推测对本发明的次氯酸盐组合物的缓冲可以减小对手的刺激。同时，所述碳酸盐可作为Ca/Mg的沉淀体系从而可从洗涤溶液中除去钙和镁。

实际上，由于硅酸盐和碳酸盐的联合作用，在整个使用过程中本发明的组合物的pH值保持恒定，即从完成稀释的一瞬间起直到所述次氯酸盐漂白剂组合物开始从早先已接触的织物上漂洗掉为止，稀释的组合物的pH值可被缓冲。我们推测对织物保护作用的增强也归功于硅酸盐和碳酸盐的联合作用，即通过它们的联合缓冲作用可减小次氯酸盐转化为最易于造成织物损坏的次氯酸。

本发明的组合物的其余部分是水，水的含量优选占含水液体漂白剂组合物总重量的约78％至约98％。

本发明的组合物可以提供改进的织物白度和增进的织物保护。″改进的织物白度″在本文中指的是与使用相同的然而不含任何碱金属硅酸盐的次氯酸盐组合物所得的白度作比较，使用本发明的次氯酸盐组合物织物的白度可以获得改进。″增进的织物保护″在本文中指的是与使用相同的然而不含任何碱金属硅酸盐的次氯酸盐组合物所造成的损坏作比较，使用本发明的次氯酸盐组合物可以减少对织物造成的损坏。

本发明的组合物在洗衣作业中以稀释的形式使用。措词″以稀释的形式使用″在本文中包括例如在手洗作业中被用户稀释以及通过其它方式例如在洗衣机中稀释。典型的稀释程度对手洗作业而言为0.4％-20％，而在洗衣机中则为0.1％-10％。

本发明还包括漂白织物的方法，该方法包括将所述织物与pH为9-14、包含碱金属次氯酸盐或其混合物以及碱金属硅酸盐或其混合物的含水漂白剂组合物接触的步骤，所述组合物不含漂白稳定的香料。在一个优选的实施方案中，用于所述漂白织物的方法中的组合物还可包含碱金属碳酸盐。本发明的所述方法可以改进织物的白度和/或对织物的保护。

在本发明的漂白方法中，所用的组合物还可以包含任选的成分例如漂白稳定的表面活性剂、有机或无机的碱、颜料、染料、荧光增白剂、溶剂、螯合剂、游离基清除剂等。

更具体地说，本发明的漂白织物的方法包括首先将所述织物与pH为9-14、包含碱金属次氯酸盐或其混合物、碱金属硅酸盐或其混合物以及占组合物总重量0％-5％的碱金属碳酸盐或其混合物的含水漂白剂组合物接触的步骤，然后让所述织物与所述组合物保持接触一段足以使所述织物漂白的时间，通常为3-60分钟，优选5-30分钟，然后在水中漂洗所述织物以除去所述组合物。如果准备洗涤所述织物，即用常规的包含至少一种表面活性剂的组合物时，优选在洗涤所述织物之前实施本发明的方法。实际上，已观察到与首先洗涤织物然后再漂白的方法相比较，在用洗涤剂组合物洗涤织物之前，先用本发明的组合物漂白所述织物可以提供优异的白度并可用较少的能量和洗涤剂去除污渍。因此，本发明所述的方法还包括后续的步骤，即用包含至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤所述织物。

本发明将通过以下实施例进一步加以说明。

                    试验数据

以下的组合物由表列成分按表列比例混合而制得。

组合物(重量％)    1              2

次氯酸钠          5.0            5.0

氢氧化钠          0.7            0.7

碳酸钠            1.0            1.0

硅酸钠            —                       1.0

水                —         100％   —

pH值              13             13

组合物1是作为参照且在市场上可买到的含次氯酸盐的组合物。组合物2是本发明的代表，即组合物2由次氯酸钠、碳酸钠、硅酸钠、作为强碱度源的氢氧化钠和水组成。

1)

进行了手洗试验。该试验在塑料盆中进行。首先将170克本发明的组合物在10升自来水中稀释。从所得溶液中取500克样品并将其在40℃下加热。然后将示踪物(白棉织物和染污示踪物)加入上述样品中。在洗涤循环结束时将示踪物漂洗并干燥。然后通过目视分级评价示踪物。

下表中列出了组合物2与组合物1对照所得的结果。

                        单独的白度     酶污渍去除

组合物2与组合物1对照        1.5s         0.5s

其中：

-结果按0-4性能等级表示。

-s表示按统计鉴定为重现性的结果。

评论：

以上数据清楚地表明采用由次氯酸钠、碳酸钠、硅酸钠和作为强碱度源的氢氧化钠组成的本发明的含水组合物可以提供出乎意料的白度改进(组合物2与组合物1对照)。以上数据还表明本发明的组合物还可以充分地去除酶污渍。

2)

在自动洗衣机中进行了多次循环试验。采用上述包含8.5克/升本发明的组合物的洗涤液在60℃下在自动洗衣机中洗涤45分钟。然后将示踪物(白棉织物和染污示踪物)与带子一起加入洗涤液中。在每次洗涤循环结束时漂洗示踪物和带子。15次洗涤循环后通过牵引所述带子直至使其破裂，对织物的损坏情况进行评价。破坏带子所需的力用英斯特朗(Instron)张力计测定。破坏所述带子所需的力越小，织物上造成的损坏越严重。

所得结果如下：

以65千克抗张强度的带子，即尚未洗涤的带子作为参照。

当用组合物1进行15次洗涤循环后，带子的抗张强度为25千克。

当用组合物2进行15次洗涤循环后，带子的抗张强度为40千克。

评论：

上述数据清楚地表明与现有技术的组合物(组合物1)相比，采用由次氯酸钠、碳酸钠、硅酸钠和作为强碱度源的氢氧化钠组成的本发明的含水组合物可以出乎意料地增强对织物的保护。

Claims (5)

1.一种漂白织物以改进织物白度和/或增强对织物的保护的方法，该方法包括使所述织物与pH为约9至约14的含水漂白剂组合物接触的步骤，所述组合物包含碱金属次氯酸盐或其混合物、碱金属硅酸盐或其混合物以及占组合物总重量0％至约5％的碱金属碳酸盐或其混合物，所述组合物不含漂白稳定的香料。

2.根据权利要求1的漂白织物的方法，在将所述织物与所述漂白剂组合物接触的步骤后，该方法还包括以下步骤：

-使所述织物与所述漂白剂组合物保持接触一段足以使所述织物漂白的时间，

-然后在水中漂白所述织物以除去所述漂白剂组合物。

3.根据权利要求2的方法，该方法还包括后续的步骤，即用包含至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤所述织物。

4.根据权利要求1或2的方法，其中，所述漂白剂组合物以其稀释形式与所述织物接触。

5.根据权利要求1的方法，其中，所述含水漂白剂组合物按活性氯计包含占组合物总重量约2％至约10％的次氯酸盐，并包含占组合物总重量约0.02％至约5％的碱金属硅酸盐。