CN1326912A - 一种燃煤锅炉烟气和灰渣的综合利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种燃煤锅炉烟气和灰渣的综合利用方法,其特点是采用烟气综合利用的硫循环方法,制得的硫酸和磷酸进而制得硫肥和磷肥,通过使灰渣玻璃化、功能化,将粉煤灰转化为富含硒、锗元素的抗癌玻璃肥以及功能型玻璃肥、岩棉纤维及其保温板、人造木材、轻体节能墙板等制品,同时将硫肥、磷肥、抗癌玻璃肥、功能型玻璃肥以及氮肥、钾肥、硼肥复合得到抗癌保健功能型复混肥。本发明的方法在实现锅炉无灰废渣的排放的同时实现无污染气体的排放,具有重要的社会意义和经济意义。
Description
本发明属于废气和固体废物和处理方法,具体地说,是一种燃煤锅炉烟气和灰渣的综合利用方法。
目前全球每年烧煤约50多亿吨,绝大部分是发电锅炉燃用,排向大气大量粉尘、笑气(N2O)、二价以上氮氧化物(以下简称NOx)、SO2、CO2,使空气混浊、地球大气臭氧层被破坏,空气酸化,温室效应:排向地面大量灰渣形成堆放占地、污染地下水。仅中国每年被发电锅炉排放的1.5亿吨粉煤灰堆放占地就达15万亩。
人类在治理锅炉烧煤和磷肥污染上走了不少弯路,二战以后,联邦德国采用液态排渣锅炉以石灰石作助溶剂的灰渣液态化使煤灰渣转化为具有水泥活性材料,至1970年该国灰渣利用率达60%居世界之首,但就在此时人类也发现大气受到了氮氧化物、二氧化硫严重污染,而液态排渣锅炉恰恰就是氮氧化物排放量最大的锅炉。1979年日内瓦《防止远距离跨国界空气污染国际协议)签约后,各国纷纷立法限定NOx、SO2排放,使得液态锅炉必须采用烟气脱硝(NOx)、脱硫(SO2)净化技术,使烟气对大气的污染合乎法律规定。但该技术发生的费用却使发电利润下降约30%至50%,即使成本较低的SNOX烟气净化方法,每Kwh发电利润也要下降0.97芬尼,(欧洲经济委员会《氮气化物排放控制技术经验总结》,电力部,1994年出版,1页、14页、187页),由于液态排渣锅炉仅仅是灰渣液态化,只是使灰渣具有低等使用价值不能创造利润抵消烟气脱硝、脱硫费用,于是人类便开始转向采用循环流化床锅炉,该炉虽然NOx、SO2排放低,但灰渣却无利用价值,人类在锅炉灰渣利用上走了100多年又走回原来的起点,1980年南极臭气层出现空洞后,对破坏臭氧层的三种气体氯氟烃、沙龙、笑气N2O受到了注意,同时制定出取消氯氟烃、沙龙的计划,1991年后欧洲经济委员会环保局又发现被推广的“环保”型循环流化床锅炉正是笑气排放最严重的锅炉,而人类迄今为止尚没有发明消除笑气的技术,由于循环流化床锅炉全面推广后排放的笑气有可能数倍于现有的沙龙、氯氟烃,故人类在防治动力锅炉污染上陷入困境。再加上锅炉排放CO2使地球产生温室效应,致使烧煤锅炉几乎被定性为不可持续发展技术。
本发明的目的是克服已有技术的缺点,提出一种低消耗、低能耗、低成本、基本无污染的燃煤锅炉的烟气和灰渣的综合利用技术。
本发明的主要技术方案:利用烟气综合利用硫循环方法,制得的硫酸和磷酸进一步制得硫肥和磷肥;利用灰渣玻璃化、功能化的方法,将粉煤灰转化富含硒锗元素的抗癌玻璃肥以及功能型玻璃肥、岩棉纤维;将上述硫肥、磷肥、抗癌玻璃肥、功能型玻璃肥以及外购的氮、钾、硼肥复合成抗癌保健功能型复混肥;将岩棉纤维制成岩棉保温板、装饰板、有机胶制人造木材及制品、无机胶制人造木材板、增强石膏板及将上述板材为面板、保温板为芯板进而制得的轻体节能墙板或屋面板。
本发明的烟气和灰渣的综合利用方法包括以下步骤:
(1)煤和灰渣玻璃化、功能化添加剂同时加入液态排渣锅炉中燃烧,生成可制岩棉纤维和功能型玻璃肥无规则网络体熔融玻璃料浆和含SO2、NOx、F、CO2、富含硒锗元素的粉煤灰的烟气;
(2)将步骤(1)富含硒锗元素的粉煤灰的烟气冷却至190±5℃后送入SNOX烟气净化方法的袋式除尘器,使99.95%以上的富含硒锗元素的粉煤灰与烟气分离,除尘后的烟气中含尘量小于5mg/Nm3;
(3)由步骤(2)得到的富含硒、锗元素的粉煤灰进入贮仓,进一步制得抗癌玻璃肥或用作制取硒锗元素的工业原料;
(4)由步骤(2)得到的含较高浓度的SO2、NOx烟气经换热器升温到SNOX方法规定的温度后进入装有催化剂的脱硝器装置,并同时向其中加入理论量的1-1.1倍的氨;
(5)将步骤(4)脱硝后的烟气进入装有催化剂的脱硫器,使SO2转化成SO3,含SO3的烟气经步骤(4)所述换热器后进入低温空气预热器,降温至露点以下,使SO3与水汽反应生成硫酸,另外烟气中碘蒸汽与硫酸反应生成碘化物,并随同硫酸一起进入硫酸贮罐,即得到富碘硫酸,部分硫酸进一步制得硫肥;
(6)步骤(5)脱硫后的烟气先经DESONOX方法的电除酸雾器进一步除酸后再进入DESONOX脱氟器,除去氟化物的烟气排入大气,电除酸雾器分离出的酸液进入步骤(5)的硫酸贮罐。
(7)步骤(5)得到的硫酸与磷矿粉在半水或二水一半水流程的湿法磷酸装置中反应生成磷酸和磷石膏,磷酸进一步制取磷肥,磷石膏经中和、干燥处理后返回步骤(1)液态排渣锅炉用作添加剂;
(8)步骤(1)得到的部分功能化玻璃料浆直接水淬成玻璃体经干燥、研磨制得功能型玻璃肥;
(9)步骤(1)得到的部分(玻璃化或玻璃化、功能化)玻璃料浆进入岩棉装置制得岩棉纤维所构成的含胶或无胶棉胎。不能制取岩棉的玻璃料浆水淬成玻璃体返回步骤(8)制取功能型玻璃肥料。
(10)将步骤(3)制得的抗癌玻璃肥、步骤(5)制得的硫肥、步骤(7)制得的磷肥、步骤(8)制得的功能型玻璃肥、步骤(9)制得功能玻璃肥以及外购的氮肥、钾肥、硼肥混合制得抗癌保健功能型复混肥。
(11)将步骤(9)制得含胶岩棉胎在固化炉中制成保温板、装饰板或有机胶制人造木材板或制品,将无胶棉胎进一步制得增强石膏板或无机胶制人造木材板、将有机胶制得装饰板、有机或无机胶制人造木材板、增强石膏板作面板或外购金属板作外侧防水面板制得轻体、节能、阻燃墙板或屋面板。
步骤(1)至步骤(7)过程为“锅炉烟气的综合利用方法”(以下简称"硫循环方法")已申报专利,专利申请号为99127191.2。
2.磷石膏、蛇纹石或镁橄榄石、石灰石、石英砂或硅石、白云石或菱镁石、菱锰矿或硫锰矿、闪锌矿或硫锌矿、硫铜矿、钼精矿、铬矿石、锡矿石、镍矿石、钒矿石、富含硒的煤炭或矿石、富含锗的煤炭或矿石或相关的冶金矿渣、尾矿,它们的加入量应满足玻璃化、功能化、燃烧安全条件,而且得到的玻璃料浆同时可用作制取岩棉和功能型玻璃肥富硒锗粉煤灰的原料,具体的技术条件如下:
(1)玻璃化条件:
A.AL2O3≤25%;B.Fe2O3《12%;C.CaO 20~40%;
D.MgO3.5~20%;E.CaO+MgO≥35%;F.SiO2,35~50%:
G.1500℃粘度n≤15泊;H.no/nsi≤4.5,式中no、nsi分别为玻璃料浆中氧原子、硅原子数;I3≤no/(nsi+1/2nAl+np)≤4,式中nAl、np分别为玻璃料浆中铝、磷原子数。
(2)功能化条件:
A.
B.
C.
(imOn=SiO2、MnO、ZnO、CuO、MoO3、CoO、Cr2O3、SnO2、NiO、V2O3)
D:
F:GSG GeO=FGHa GeO
式中:imOn--玻璃料浆中二氧化硅、氧化锰、氧化锌、氧化铜、三氧化钼、氧化钴、三氧化二铬、二氧化锡、氧化镍、五氧化二钒浓度(%);
F-每吨煤供肥面积(Ha/吨煤) 式中
为农田试验确定的每公顷应施磷肥以(P2O5计)量(Kg/Ha);为硫循环所采用湿法磷酸装置每产出1Kg P2O5所排出磷石膏添加剂量(Kg/Kg),试验确定;X1--灰渣的玻璃化、功能化及硫循环确定添加剂磷石膏量(Kg/吨煤);GHF PL--每吨煤产出理论构溶性玻璃肥量,
(3)燃烧安全条件 Q允,(J=l、2、3、4……14、16)
XJ分别为锅炉每烧1吨煤掺入前述的添加剂的量(Kg/ T煤),QDW、QDW J分别为煤、J项添加剂的低位发热值(KJ/Kg),由化验确定,GPL为煤和添加剂燃烧生成的玻璃料浆量(Kg/T煤),可用下式计算:
式中Aar、az、XZ J盖分别为煤炭收到基灰分、灰渣1600℃烧失量、J项添加剂1600℃烧失量(%),化验确定;Φ为粉煤灰回熔率(%),由粉煤灰中砷、镉等重金属元素氧化物不使SNOX催化剂中毒的试验确定,可由下式计算:
式中GΦ PL为烧1吨煤回熔粉煤灰数量(Kg/T煤);Q允为锅炉一次风中煤粉、添加剂粉、回熔粉煤灰混合粉料允许的最低位发热值,由热工计算或燃烧试验确定;ε为安全系数,由试验确定。
Φ一粉煤灰熔率(%),按照前述的技术条件,为满足煤灰渣玻璃化、功能化儿燃烧安仝要求,可利用CaO-MgO-Al2O3-SiO2,四元粘度相图来确定添加剂的量,其中MnO、ZnO、CuO、K,O、Na2O等浓度较大氧化物可按常规玻璃学方法,算作粘度图中CaO,由物料平衡的联立方程求得各种添加剂加入量。具体方法见专利申请号为99127191.2的专利申请。
步骤(3)所述的含硒锗粉煤灰及其应用在专利申请号为00100 070.5的专利申请中已有介绍。即将富含硒锗元素的玻璃质粉煤灰的烟气经过热器、省煤器、空气预热器冷却到190℃后进入除尘器,将富含硒锗元素的粉煤灰和烟气分离,富含硒锗元素粉煤灰用作抗癌玻璃肥时,可按常规方法将对其中的碱性氧化物中和成盐,再经干燥、磨细即可。所述的抗癌玻璃肥,其产量、硒锗元素氧化物含量、玻璃体含量、硫肥含量按下式计算:
GSG=ΨGPL-ΦGPL
GSG PLGSG·ηSG PL
式中:GSG SG--每吨煤所产富含硒锗粉煤灰量(Kg/T煤)。
、XGeO J--分别代表j项添加剂中折算含SeO2、GeO浓度(%),化验确定。
SeO2、GeO--分别代表富含硒锗粉煤灰中硒、锗氧化物浓度(%)。
Ψ——液态排渣锅炉捕渣率(%),试验确定;
Φ——粉煤灰回熔率(%);
GpL一煤和添加剂燃烧生成的玻璃料浆量(Kg/T煤)。
步骤(6)所产的硫酸量按下式计算:
--在硫循中湿法磷酸装置耗折算100%浓度硫酸量(kg/吨煤),试验确定。
F--每吨煤所产抗癌保健功能型复混肥供肥面积(Ha/吨煤,计算见后部陈述)。
步骤(7)所述的磷酸量与磷石膏的排出量、硫酸的消耗量在磷矿粉品位、湿法磷酸装置固定情况下有一定关系(冯元琦主编《中国化肥手册》,P160,化工科学技术情报所,1992年版)即:
步骤(8)所述的功能型玻璃肥,其制备方法已申请专利,专利申请号为00100008.X,该方法是将步骤(1)得到的玻璃料浆直接水淬、干燥、研磨得到的,实际上功能型玻璃肥或抗癌功能型玻璃肥还应包括步骤(9)制造岩棉过程中水淬、干燥、研磨得到的玻璃粒料以及前述的步骤(3)制得的富含硒锗元素的抗癌功能性玻璃肥。该功能型玻璃肥或抗癌功能型玻璃肥近似重量的按式计算:
式中:GPL F、
、GMF PL、GHF PL——分别为每吨煤所产抗癌功能型玻璃肥总重量、熔融玻璃料浆直接水淬玻璃体干重、制岩棉过程水淬玻璃体干重、抗癌功能型玻璃肥中构溶性玻璃体总重量(Kg/T煤);
F-供肥面积(Ha/吨煤}由下式计算:
式中:
--每公顷每季作物应施磷肥中P2O5数量(Kg/Ha)由农田试验确定。
GHa CoO、CoO--分别为农田试验确定的每公顷应施枸溶性氧化钴数量(Kg/Ha或g/ha)、煤和添加剂形成的抗癌功能型玻璃肥中枸溶性氧化钴浓度(%),化验确定。由下式计算,
式中:acoO、XCoO J--分别为煤炭灰渣中、J项添加剂中含CoO浓度(%)化验确定。
步骤(9)所述的岩棉,其制备方法已申请专利,专利申请号为00103206.2,该方法是将液态玻璃料浆直接送入岩棉纤维制造装置的离心机或将玻璃料浆先送入电加热导流槽再进入离心机制得含胶或无效的岩棉纤维及压制所成棉胎,其中16%以上的含胶岩棉纤维用于制造岩棉保温板,余用于制造包括人造木材、高强度石膏板在内的岩棉制品。导流槽切换时,玻璃料浆进入液态排渣口下方的水淬粒化箱水淬成功能型玻璃肥原料。所述导流槽已申报专利,专利申请号为00205387.X
每吨煤所产的无胶或含胶岩棉胎产量由下式计算:
GM=(GPL—GPL F)×(1+j)
式中:GM——每吨煤产出岩棉胎重量(Kg/T煤)
j——岩棉胎中含胶比(%)
步骤(10)所述的抗癌保健功能型复混肥料已申请专利,专利申请号为00100363.4。该复混肥除硼肥、氮肥、钾肥需外购外,其余肥料均是从锅炉烟气和灰渣得到,所述的磷肥是由步骤(7)制得的磷酸,按常规的方法制得的磷酸一胺、磷酸二胺、重过磷酸钙;所述的硫肥是由步骤(5)制得硫酸按常规方法制得包括硫铵、硫酸镁、普通过磷酸钙、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸铜、硫酸钴、硫酸锰在内的硫肥,所述的功能型玻璃肥包括富含硒锗元素的抗癌功能型玻璃肥是由步骤(3)、步骤(8)、步骤(9)提供。其中所述的复混肥的加入量在专利申请号为00100363.4专利申请中已经介绍,即按下述方法确定尚未确定的肥料重量:
(1)确定磷肥中重过磷酸钙、磷氨重量:
ηPC CaO·
--分别为重过磷酸钙中含氧化钙、磷酸一铵或二铵中含P2O5浓度(%),化验确定。
(2)确定硫肥中硫酸镁、硫铵的重量:
式中:GHa S、GSG S、GSG S--分别为农田试验确定的每公顷应施折算硫酸态硫元素肥量(Kg/Ha),若无农田试验数据,通常可取20-25Kg/Ha)、每吨煤循环外硫酸应制造并加入抗癌保健功能型复混中硫酸镁量(Kg/吨煤)、每吨煤应制造并加入抗癌保健功能型复混肥中硫铵量(Kg/煤)、每吨煤富硒锗粉煤灰加入抗癌保健功能型复混肥中硫元素量(Kg/吨煤)。
ηSM MgO--硫酸镁中MgO浓度(%),化验确定。
.ηSM S、ηPN S、ηPC S--分别为硫酸镁、硫铵、磷酸一铵或二铵、重过磷酸钙中含硫酸根折算硫元素浓度(%),化验确定。
(3).硼肥的加入量(以硼元素计):以每季每公倾作物需要的硼元素的量乘以供肥面积即是每吨煤的硼元索肥的量;
(4).钾肥的量(以K2O计):以每季每公倾作物需要的钾肥K2O量乘以供肥面积即为每吨煤钾肥K2O的量,
(6).氮肥的量(以N计):以每季第化顷作物需要的氮元素肥量乘以供肥面积即为氮肥的每吨煤氮元素肥的量;
所述的外购硼肥包括硼砂、硼玻璃在内的水溶或枸溶硼元素化肥补充复混肥中硼元素的不足,其外购量可按下式计算;
式中:GB F、GHa B、ηB--分别为每吨煤制造抗癌保健功能型复混肥应外购硼肥数量(Kg/T煤)、农田试验确定每公顷应施硼元素量(Kg/Ha)、外购硼肥中硼元素浓度(%),化验确定。
B2O5--功能型玻璃中枸溶性三氧化二硼含量(%),由下式确定:
式中:
--分别为煤炭灰渣中、J项添加剂中B2O5浓度(%),化验确定。
所述的外购钾肥包括氯化钾、硫酸钾,其外购量按下式计算:
式中:
--分别表示每吨煤制造抗癌保健功能型复混肥应外购钾肥数量(Kg/T煤)、农田试验确定的每公顷应施K2O量(Kg/Ha)、外购钾肥中K2O浓度(%),化验确定。
K2O--功能型玻璃肥中枸深性氧化钾浓度(%),由下式确定:
所述外购氮肥包括尿素、硝氨,其外购量也可按下式计算:
式中:GN F、GHa NηN--分别为每吨煤制定抗癌保健功能型复混肥应外购氮肥数量(Kg/吨煤)、农田试验确定的每公顷应施氮元素量(Kg/Ha)、外购氮肥中氮元素浓度(%),化验确定。
ηPN NηN SN--分别为磷铵中、硫铵含中折算氮元素浓度(%),化验确定。
步骤(10)所述的复混肥,每吨煤产出量、制造配比及每公顷施肥量可按下式计算:
式中:GF、GHa肌--分别为每吨煤产出抗癌保健功能型复混肥重量(Kg/T煤)、每公顷施用抗癌保健功能型复混肥重量(Kg/Ha)。nN F、nPN F、nPC F、nSN F、nSM F、
、nPL F,nPL F。、--分别为外购氮肥、自产磷铵、自产重过磷酸钙、自产硫铵、自产硫酸镁、外购钾肥、外购硼肥、自产功能型玻璃肥在抗癌保健功能型复混中的重量比(%)。
步骤(11)所述岩棉保温板,即将含胶约3%左右含胶棉胎送入常规制造岩棉保温板的固化炉中,压缩到容生80至120Kg/M3。(干基)后用160-350℃热风加热固化,常规方法是加热热风由专用热风炉产生,每吨岩棉保温板为此要消耗柴油约115Kg,本发明与之不同之处是用锅炉空气预热器合乎上述温度的热风进行固化,固化后温度降低约10-30℃送回锅炉直接作制粉、一次风或继续加热升温作助燃二次风,不仅使每吨保温板固化烧油量由115Kg柴油下降至70Kg,标煤以下(约80Kg液态排渣锅炉烧煤量以下),而且可使每吨保温板制造成本直接下降400元/吨;常规岩棉保温板是抽吸环境空气冷却,本发明是将净化除胶雾、棉绒后吹棉风从固化炉出口的冷却机中从上至下过滤式冷却,使吹棉风可回收作锅炉燃烧及化肥制造干燥用风。
步骤(11)所述装饰板、人造木材及制品,其制备方法已申请专利,专利申请号为00107533.8,即将步骤(9)所转化不同含胶程度的棉胎在胶合板生产生产线上或专用胎模中压制成型且达所需容重《300至1500Kg/M3)及强度后经150至360℃热风或蒸汽热能加热、升温固化,再经锯切、整形、抛光、装饰面加工等,即得有机胶制装饰板、人造木材板。用有机胶与玻璃长丝所制人造木材“电木”早已发明但由于成本高达1万元以上/M3,故只能用作电工行业绝缘材料而没有取代天然木材;用常规冲天炉法所制岩棉即玻璃纤维短丝与酚醛或高分子树脂本来也可用“电木”制造原理制造成有机胶制人造木材,也是由于制造成本达1000元/M3,高于天然木材成材市场价(约3200/M3板材)而推广困难。本发明由于所制玻璃玻璃短岩棉纤维比冲天炉法降低500/吨、固化成本降低400元/吨合计1300元/吨,故每立米容重1500Kg/M3人造木材降低制造成本1950元,加上三废利用免税政策可降低销售成本2300元/M3,因此使人造木材在制造及销售成本上发生了由不可行到可行的突破。
步骤(11)所述增强石膏板、无机胶制人造木材板系常规技术、日本旭硝子株式会社已有技术,本发明利用这些技术将其所用石棉、冲天炉法岩棉纤维被本发明步骤(9)所产无胶岩棉纤维替代,不仅可使岩棉需求量增加,而且还可因成本低而使增强石膏板、无机胶制人造木材中玻璃纤维含量增加产生抗拉强度提高而成为优质墙体面板,该板的厚度约8-12毫米。
步骤(11)所述轻体节能墙板或屋面板,是以步骤(10)所制保温板为芯板、步骤(11)所制装饰板、增强石膏板为内侧板、步骤(11)、所制有机、无机胶制人造木材板或外购全属板(钢板、镀锌铁板)防腐后作外侧板所制得的外侧围护墙板或屋面板,在芯板厚度达100毫米左右时,其保温能力便可达1米厚实心红墙,当加强肋间距为600毫米、抗风荷载为50kg/M2情况下每平米只50kg重;当用上述方法制建筑物内部间隔墙板时,由于隔音占主导地位芯板厚度可适当减低。上述墙板、屋面板具体结构,也可遵照土建设计制造。将岩棉制品转化为轻体节能墙材,对本发明内部结构而言可使保温板在岩棉制品中比例提高有利于过滤吹棉风,同时又使岩棉制品有广阔的市场,对社会而言可收到较大节能、环保效果。
岩棉纤维由于容重过小只有10-40kg/M3难作商品,目前常规技术制品主要是保温板、工业保温管壳、毡等,每年消耗量约美国200万吨、日本100万吨、中国90万吨、全球1500万吨,对中国而言二家百万千瓦级电厂灰渣转化的常规岩棉制品便可满足全国消费需要,故不能使所有烧煤电厂实现无灰渣排放。所以只有利用本发明制造成本低、能耗低、无污染优势将岩棉制品领域由单纯保温材料领域按步骤(11)所述扩大到人造木材、节能墙板或屋面板等领域,才能实现无灰渣排放。本发明才有实用意义。
下面通过流程图进一步说明本发明的工艺过程。
图1、2、3为本发明的流程示意图。
图2为附图1烟气及灰渣综合治理流程示意图。
图4为由SNOX方法的烟气脱硝、脱硫净化费用与煤中含硫关系。
如图1所示,本发明由配料系统1、锅炉系统2、高温空气预热器系统3、低温省煤器及烟温微调器系统4、SNOX除尘器系统5、烟气净化系统6、富含硒锗粉煤灰系统7、功能型玻璃肥系统8、抗癌保健功能型复混肥系统9、岩棉及其制品系统10所构成。煤和添加剂经系统1配料后进入系统2锅炉中燃烧,在大于1700℃以上燃烧中生成烟气和溶融玻璃料浆,烟气经炉内传热及尾部受热面系统3高温空气预热器、系统4低温省煤器及烟温微调器降温至190℃后进入系统5烟气除尘器除去约99.95%的粉煤灰及硒、锗、砷、镉等氧化物。
如图1、图2所示,烟气除尘后进入脱硝、脱硫、脱氟的烟气净化系统6中,首先由引风机6-1将烟气升压后送入换热器6-2中,在吸热后按SNOX方法再经蒸汽、天然气(或烟气)加热至脱硝、脱硫要求温度后喷入氨贮出6-12送来之氨并进入SNOX方法或类似SNOX方法的脱硝器6-3,在其中NH3与烟气中NO、N2O3、NO2等在催化剂作用下反应生成氮气和水蒸汽达到97%以上脱硝目的,脱硝后的烟气进入转化器6-4中在催化剂作用下约97%SO2转化成SO3产生放热反应使烟气升温,升温后的烟气又进入换絷器6-2中放热降温后进入低温空气预热器6-5中进一步向鼓风机6-10送入的锅炉助燃空气放热降温到露点以下使烟气中SO3与H2O反应生成H2SO4并捕集烟气中碘蒸汽生成富碘硫酸在出口与烟气分离进入锥底硫酸贮缶6-11中,离开低温空气预热器的烟气进入电除酸雾器6-6中除去酸雾后再进入DESNOX方法的脱氟器6-7消除氟化物后经引风机6-8升压、由烟囱6-9排入大气;进入贮缶6-11中的富碘硫酸绝大部分送入半水或二水--半水流程的湿法磷酸装置6-13中与磷矿粉贮仓6-14送入的磷矿粉反应生成磷酸和磷石膏;磷石膏在中和装置6-15中以已知常规中和方法中和至中性送入配料系统1中陈放、干燥(干燥介质可以是净化后吹棉风)、配料再入锅炉中燃烧从而形成硫循环;磷酸进入抗癌、保健功能型复混肥制造系统9中。
如图1、图2所示,从除尘器系统5由烟气中分离出的富含硒锗粉煤灰进入系统7中,一部分由仓泵7-1送入炉前粉煤灰贮仓7-2中,随同煤粉及添加剂粉进入锅炉再熔使粉煤灰中硒锗元素氧化物含量得到浓缩;另一部分富含硒锗元素氧化物的粉煤灰进入中和器7-3中(多余部分作商品)用硫酸贮缶6-11送来的含I2(SO4)3沉淀物的硫酸以已知常规方法中和至中性后进入抗癌保健功能型复混肥制造系统9中的混合器9-1中。
如图2、图3所示,在锅炉燃烧室由煤灰渣与添加剂生成的熔融玻璃料浆一部分直接进入常规液态排渣锅炉所设水渣粒化箱水淬成粒状玻璃体,另一部分直接或经电加热导流槽10-1进入常规岩棉制造装置10-2中大部分转化为岩棉其中少部分不能转化的料浆分别进入水淬粒化箱8-1、8-2中水淬成粒状玻璃体,所有的水淬玻璃体被水冲到尾部设有常规过滤技术形成可过滤棉绒、棉团沉淀池的8-3中,沉淀的粒状玻璃体经抓斗8-4抓至沥水料仓8-5中,沥水后粒状玻璃体进入9-1中与经中和处理的富含硒锗的粉煤灰混合后进入干燥器9-2中干燥,经干燥的混合物进入粉磨装置9-3中磨成细度合格的粉状抗癌功能型玻璃肥后再进入抗癌保健功能型复混肥的配料、造粒、干燥、包装生产线9-13中;由硫循环湿法磷酸装置6-13产出的磷酸一部分进入常规磷酸铵磷肥制造装置9-4中与氨贮缶6-12送来的氨反应生成磷酸铵磷肥后进入设备9-13中,另一部分进入常规重过磷酸钙制造装置9-5中与贮仓9-6送入的石灰石发生反应生成重过磷酸钙进入9-13中;由烟气脱硫生成的循环外硫酸由贮缶6-11引出,一部分进入常规硫铵制造装置9-7中与氨贮缶送来的氨反应生成硫铵进入9-13中(多余部分作商品),另一部分进入常规硫酸镁制造装置9-8中与菱镁矿等含镁矿石料仓送来的矿石反应生成硫酸镁进入9-13中;外购的氮、钾、硼肥分别由料仓9-10、9-11、9-12进入抗癌保健功能型复混肥生产线装置9-13中,与进入的抗癌功能型玻璃肥、磷铵肥、重过磷酸钙、硫酸镁、硫铵经常规技术计量、配料、造粒、干燥、包装制造成商品。
如图3所示,由锅炉燃烧室排出、直接或经加热导流槽10-1进入岩棉纤维制造装置10-2的玻璃料浆,大部分在10-2中被转化成含胶岩棉胎或无胶岩棉胎送到岩棉保温板生产固化炉10-5及其冷却和成型包装装置10-7、有机胶制装饰板或人造木材的生产装置10-9、无机胶制人造木材板秤装置10-10、无机胶制增强石膏板生产装置10-11,分别被转化成商品或进入轻体节能墙板制造装置10-12中以保温板为芯板、以岩棉转化的板材或外购板材为面板制造成轻体节能墙板;设备10-6是将固化完毕的热风送回锅炉的风机;设备10-3、10-4、10-8分别为吹棉风胶雾棉绒清除装置、冷却机前吹棉风升压风机、冷却机后吹棉风升压风机。
本发明的主要优点和效果:
因锅炉在使用本发明后可将烟气及灰渣污染物以低能耗、低成本方法转化成磷酸、硫酸、抗癌玻璃肥、功能型玻璃肥、岩棉保温材料(板、管壳、毡等)、装饰板、人造木材及制品、轻体节能墙板等一条产品链,且这些产品均属社会需求量极大[其中天然木材、功能型玻璃肥、墙材量分别约1.5亿立米、1亿吨(40-60Kg/亩)、9.4亿立米(约5000亿标块红砖,见1992年中国墙材改革会议资料)]、常规技术制造能耗较高[其中冲天炉法制造1吨岩棉保温板要消耗415公斤焦碳(约520Kg炼焦煤制造)、115Kg柴油;高炉法制造1吨玻璃肥约消耗325Kg焦碳(约为407Kg炼集煤制造);由砖窑烧1m3红砖约消耗100Kg标煤(或新柴)等]、污染重[其中制造1吨硫酸约排放3.5KgSO2、0.1Kg酸雾、15吨含砷汞铅污水、0.6吨硫铁矿烧渣:制造1吨磷酸(以P2O5计)约消耗2.5-3.1吨硫酸并排放约10KgSO2、0.3Kg酸雾、40吨污水、4.5吨磷石膏]的产品,因此可收到如下效果:
1.以烧煤降低社会能耗:
由于本发明制造1吨岩棉制品(保温板、有机胶制装饰板或人造木材及制品等)、1吨功能型玻璃肥燃料消耗分别不超过200Kg、120Kg炼焦煤,因此本发明所产岩棉制品、玻璃肥不仅可因社会需求量大而有市场,而且被社会使用后替代社会对上述产品用冲天炉或高炉法生产而降低社会燃料消耗,其中岩棉制品、玻璃肥降低额度分别470、287Kg炼焦煤/吨。由于一般液态排渣锅炉灰渣转化的岩棉制品和玻璃肥总重是400至500Kg、平均475Kg/吨煤而两者之间大致比例为2比1,故本发明每烧1吨煤在灰渣转化为岩棉制品、功能玻璃肥后可使社会降低的制造燃料消耗分别是148、45Kg炼焦煤/吨煤合计193Kg炼焦煤/吨煤,因液态排渣锅炉燃煤发热值一般小于炼焦煤且与灰渣转化的产品重量呈负相关,并可将常规煤粉炉、循环流化床锅炉的灰渣物理热损失(已计入灰渣制品耗热)、灰中含炭热损失分别降至零、近似零而使锅炉热效率提高2%至5%,故本发明可使社会降低制造能耗合计为锅炉烧煤量的20%至25%。
当用上述岩棉制品的100毫米以上厚度保温板作芯板而用岩棉所制成板材作面板或用防腐金属板作外侧面深加工所制得的保温能力相当于1米厚以上实心砖墙的节能墙板或屋面板建造房屋后,则对社会产生的节能效果将更大。首先是每平方米墙板或屋面板所用岩棉制品总重量平均不超过50Kg、制造能耗不超过10Kg炼焦煤是红砖墙体重量三十分之一、制造能耗的十分之一,其次是可降低每年每平方米建筑物采暖空调耗煤(或薪柴)30Kg标煤的三分之一,由于建筑物寿命一般是40年,因此滚动累计节约建筑能耗是400Kg标煤/m2建筑面积。所以每吨煤所产岩棉制品进而制得的节能墙板、屋面板所建造的建筑物只要达到1.5平方米便可收到降低社会建筑能耗600Kg标煤、70%(旋风炉燃煤发热值为标煤七分之六)的社会节能效果。加上制造能耗所降低的20%至25%的效果,总计降低社会能耗可达锅炉烧煤量的90%至95%。
2.以烧煤治理环境污染。
由于本发明直接使社会上硫酸、磷酸、功能型玻璃肥、岩棉制品、烧结粘土砖瓦制造污染降至零并产生90%至95%社会节能效果进而降低了社会煤炭[薪柴]燃烧对环境的污染;由于本发明使锅炉实现了灰渣、粉尘、笑气零排放且所排放NOx、SO2只有常规排放量的3%、10%;因此在将对环境的正面、负面效应相抵后则形成本发明的锅炉每烧1吨煤便可治理社会上的约900至950Kg煤炭燃烧对环境排放灰渣、粉尘、笑气;治理870至920公斤煤燃烧对环境排放NOx、SO2;而锅炉对环境排放CO2,与90%到95%节能抵消后也由100%下降到5%至10%。
但由于本发明所制成的抗癌保健功能型复混肥比单独施用氮磷钾肥多增产粮食20%、比氮磷钾硅钙镁复混肥多增产粮食10%,即每公斤抗癌功能型玻璃可增产粮食约250Kg。由于作物从大气中吸收CO2形成粮食中含碳大约30%而煤中含碳平均约69%左右,故本发明抗癌玻璃肥增产粮食吸收大气中CO2大致相当于109公斤煤炭燃烧释放CO2,使锅炉烧煤排放CO2被产品链上的抗癌玻璃肥使用效果降低了10.9%,与充减节能降低CO2后剩余的5%至10%平均7.5%相抵后则形成治理大气中3.4%CO2的环保效果。上述数字尚不包括增产粮食形成秸杆、根、茬多吸收CO2效果,也不包括岩棉制品中人造木材减少森林滥伐及节能墙板避免了烧砖毁田(中国每年约30万亩)、硫循环避免了硫铁矿烧渣、磷石膏堆放占地形成的森林植被多吸收CO2效果;若包括上述多吸收CO2效果则治理大气中CO2程度将可能达到烧煤释放量的15%至25%,即治理能力大于排放能力15%-25%。
3.以烧煤促进人类健康。
由于本发明利用添加剂将锅炉烟气、灰渣转化的抗癌保健功能型复混肥能向土壤提供53种作物、人类体内应含的生命必需元素、有益元素且提供的氮、磷、钾、硅、钙、镁、硫、铁、锰、锌、硼、铜、钼、钴、铬、锡、镍、钒等功能元素及硒、锗、砷(2000年5月19日《中国科技日报》报道)等抗癌元素不仅数量足够而且各种元素彼此间浓度比例均符合作物、人类正常生长发育及防止多种种瘤发病要求,因此本发明不仅可促进作的改善品质、增产,而且还能克服长期施用氮磷钾肥后所造成的土壤、作物、人体中硅、钙、镁、硫、铁、锰、锌、铜、钼、钴、铬、锡、镍、钒、硒、锗、砷等浓度衰减使人类体内因上述元素浓度不足而发生的心脏病、糖尿病等一系列功能性疾病和癌症,从而促进了人类健康。
4.以烧煤求取经济效益。
由于本发明将烧煤锅炉污染物以低原料消耗、低能耗、低固定资产投资方法转化成价值价格较高可远距离销售运输、社会需求量极大进入市场有销路、应用中能产生滚动式节能及环保效应的产品链,因此可将环保技术由义务型转化为效益型,由SNOX方法的烟气脱硝、脱硫净化费用与煤中含硫关系见图4(欧洲经济委员会《氮氧化物排放控制技术经验总结》P187页)。由图4可知,煤中含硫只有达到4.5%且使脱硫所产硫酸达到焙烧硫铁矿所产硫酸价值及150马克/吨价格后便可使烟气净化费用由0.97芬尼/KWH降至零,但因煤炭中一般含硫只有1%至2%只有绝少数煤炭达到3%至4%、及烟气脱硫所转化硫酸销售困难出现150、110、70、0马克/吨(100%浓度)四种销售价格,因此出现了发电利润下降30%至50%现象。这一现象迫使人类采用循环流化床锅炉而使SNOX方法不能普遍在锅炉上应用。本发明由于用硫循环方法在不消耗硫资源、不花钱的情况下使燃烧后烟气中SO2含量将达到相当于煤中含硫5%至8%并使脱硫所产硫酸用作制造硫肥和磷肥的原料磷酸使之能达到焙烧硫铁矿所制硫酸价值、价格,不仅可实现SNOX方法净化成本降至零,而且还可使硫酸、磷酸的制造成本比常规方法分别下降40马克/吨H2SO4、100马克/吨P2O5,由于锅炉每烧1吨煤约可产出45KgP2O5磷酸、35Kg硫酸,因此可分别在降低成本上获利4.95、1.4马克合计6.35马克(约30元人民币)/吨煤。
不但如此,本发明由于将煤灰渣以玻璃化、功能化方法转化为岩棉、功能型玻璃肥,使锅炉在成为硫酸制造“焙烧炉”的基础上复又成为常规制造岩棉的“冲天炉”、制造玻璃肥的高炉、制造硒锗氧化物的治炼炉,使岩棉制品(以保温板为例)、抗癌功能型玻璃肥的制造成本分别由平均2150、1250元/吨降为1200、250元/吨,使成本降低所发生利润分别达到950、1000元/吨,对每吨煤而言分别为297、156元合计为453元/吨煤利润。即使考虑推广人造木材取代天然木材、节能墙板取代红砖砌墙、鼓励农民使用抗癌功能型玻璃肥提高作物质量让利50%销售,则每吨煤灰渣制品在锅炉使用本发明后其灰渣转化的制品在与常规制造方法相比在降低成本方面可获利226.5元/吨煤。若加上烟气部分获利30元/吨煤及三废利用国家免脱政策,则获利数额必然在300元吨煤以上,超过煤炭采购的出矿价,因此完全可以使烧煤锅炉实现无燃料成本发电供热。
由于本发明能对人类社会及生存环境做到了以烧煤降能耗、以烧煤治污染、以烧煤求效益、以烧煤促健康,因此本发明是可使烧煤发电成为无灰渣、无污染、无燃料成本的“三无”烧煤发电技术、显然的可持续发展技术,当然也是一种低能耗、高效益、洁净型热电、化肥、建材联产技术。
下面通过具体实施例进一步说明本发明的特点。
实施例
采用排渣率为85%旋风炉,燃煤为西山贫煤,其发热值为25600KJ/kg,含硫1.5%,粉煤灰回熔率中为11.765%,煤的性质见表1,农田试验确定各种功能元素、抗癌元素及氧化物量见表2,磷石膏及其它添加剂的加入量和化学成份见表3,采用图1、2、3工艺流程,烧1000吨西山煤矿,可得到硫酸(100%浓度)34.6吨,磷酸(以P2O5计)45.6吨(使用含30.4%的浏阳磷矿粉)进而制得79吨磷酸一铵46吨硫铵,富含硒锗粉煤灰25.2吨(富硒锗粉煤灰中和后化学成分见表4)、直接水淬玻璃体制枸溶率为98%的功能型玻璃肥61.1吨,(功能型玻璃肥化学成分表5)、制岩棉水淬玻璃体制枸溶率为80%功能型玻璃肥80.5吨、合计所制抗癌、功能型玻璃肥166.82吨,其化学成份可见表6。在外购尿素、氯化钾、硼砂分别为155、62.60、1.73吨后制成抗癌保健功能型复混肥490.59吨,其中尿素、重钙、磷配一铵、氯化钾、硫酸镁、硫铵、抗癌功能型玻璃肥、硼砂的配料重量百分比分别为31.58、0、16.1、12.76、0、4.85、34.00、0.35,抗癌保健功能型化肥成分见表7,可用于238公顷农田施肥基肥,每公顷施抗癌保健功能型复混肥量为2.06吨。(富硒锗粉煤灰中和后化学成分见表4),具体抗癌保健功能型复混肥施肥情况与NPK复混施肥情况比较见表6,将所制得的复混肥,用于稻田作基肥。稻田土壤情况见表8。本发明的复混肥的施肥情况见表7,并与NPK复混肥进行对比,水稻产量及质量情况见表9。表7中NPK复混肥的标号为N∶P2O5∶K≈14∶8∶6,施肥质量对比中“作物百分含量”一栏的数据来源于《中国化肥手册》(化工情报研究所,1991年),所例的“比例”一栏是以N=2为基准,如肥料A含量P为91.7Kg/Ha,则“比例”=
依此类。肥料B中的“比较”一栏为肥料B的元素“比例”减去作物百分比含量,如P元素为0.52-0.50=+0.02。
由表7可知,本发明的复混肥的营养元素接近于作物的平均百分含量。
由表9可知,本发明的稻米中含硒超过美国、日本标准分别是2倍和40倍,美国国家科学院食品与营养委员会推荐成人标准为50-200mg/d,美国加州大学Schrauzer博士研究的已得到公认的日摄取量为FNB-NRC二倍可防止多种肿瘤发生(郑建仙主编,《功能型食品学》,第一卷P316,1999年,中国轻工业出版社),如表7中的大米500克便可达到抗癌要求;另外粮食的含锗量大于现有大米自然含锗的8倍,摄取量500kg/d可达到起码要求,而且还可以达到增产、抗衰老、防硒中毒的目的;本发明的复混肥的微量元素种类齐全,含量符合生物标准,故能防止功能元素的缺乏所产生的功能性疾病;由煤灰渣转化成的功能型玻璃肥和富锗、硒粉煤灰706Kg/Ha以及加入其它肥料组成的复混肥可增产粮食1200Kg/Ha以上,平均增产幅度为20%。
每烧1000吨煤所转化的无胶棉胎16吨、含胶3%棉胎83吨、含胶4-10%棉胎242吨,在保温板生产线、装饰板或人造木材生产线、增强石膏板生产线或无机胶制人造木材生产线制得保温板(容重80-120Kg/M3)、有机胶制装饰或人造木材(容重1000-1550Kg/M3)、石膏大板或无机胶制人造木材板(厚8-12.5毫米)分别为80吨、242吨(含容重1550Kg/M3人造木材156M3)、5020M2,将其中60吨保温板为芯板、5020M2增强石膏板或无机胶制人造木材板、38吨有机胶制人造木材板作原材料进一步转化成保温能力相当于1米厚红砖墙5020M2(约建造1500M2住房)。岩棉纤维性能见表10、保温板性能见表11。表1山煤性质
表2农田试验确定功能元素、抗癌元素或氧化物每季每公顷水稻施肥量表说明:GHa N、
GHa S、GHa B、
GHa GeO为水溶性,其余为枸溶性。
名称 | 煤炭成份 | 灰渣化学成 | |||||||
低位发热值 | 灰份 | 硫份 | 硒 | 锗 | 砷 | 镉 | P2O5 | K2O+Na2O | |
单位 | KJ/Kg | % | % | PPm | PPm | PPm | PPm | % | % |
数量 | 25600 | 21.48 | 1.5 | 1 | 3 | 9 | 0.1 | 0.10 | 0.964 |
名称 | 灰 渣 化 学 成 份 | ||||||||
CaO | MgO | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | MnO | ZnO | CuO | MoO3 | |
单位 | % | % | % | % | % | % | % | % | % |
数量 | 4.02 | 0.18 | 49.19 | 37.63 | 5.95 | 6.45×10-3 | 6×10-3 | 7.5×10-3 | 3×10-3 |
名称 | 灰 渣 化 学 成 份 | ||||||||
CoO | Cr2O3 | SnO2 | NiO | V2O5 | B2O3 | 烧失(SO3) | |||
单位 | % | % | % | % | % | % | % | ||
数量 | 5.07×10-3 | 4.4×10-3 | 1.27×10-3 | 8.9×10-3 | 0.0375 | 0.0129 | 0.43 |
表3添加剂加入量及化学成份
矿石 | 产地 | 添加量Kg/T煤 | 化学成份(%) | ||||||||||||
CaO | Mg | SiO% | Al2O3 | Fe2O2 | MnO | ZnO | CuO | MoO3 | SeO2 | CeO | S | 烧失 | |||
磷石膏 | 湖南浏阳磷矿生成 | 211.53 | 31.28 | 0.23 | 9.09 | 1.87 | 1.45 | 4.7×10-3 | 4.7×10-2 | 5.5×10-3 | 2.2×10-3 | 7.09×10-7 | 6.10×10-6 | 19.94 | 535 |
蛇纹石 | 陕西里木林 | 140.34 | 0.30 | 39.53 | 40.11 | 0.66 | 5.14 | 6.4×10-3 | 6×10-3 | 7.5×10-3 | 3×10-3 | 1.26×10-3 | 6.60×10-3 | - | 14.11 |
石灰石 | 河北抚宁驻操营 | 43.94 | 53 | 0.66 | 3.00 | 0.63 | 0.44 | 6×10-3 | 0.60 | 7.5×10-3 | 3×10-3 | 5.7×10-3 | 8.9×10-4 | - | 41.50 |
石英砂 | 海砂 | 0 | - | - | 99.50 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.50 |
白云石 | 辽宁营口陈家堡 | 65.57 | 29.50 | 21.10 | - | 0.50 | 1.10 | 8×10-3 | 0.60 | 7.5×10-3 | 3×10-3 | 5.7×10-3 | 8.9×10-4 | - | 46.50 |
菱锰矿 | 辽宁兴城 | 9.68 | - | - | 1 | - | - | 38.7 | - | - | - | - | - | - | 60 |
闪锌矿 | 南京栖霞山 | 7.76 | - | - | - | - | - | - | 62.2 | - | - | - | 0.005 | 50 | 50 |
硫铜矿 | 江西德兴 | 1.94 | - | - | - | - | - | - | - | 62.5 | - | - | - | 50 | 50 |
钼精矿 | 辽宁杨仗子 | 0.18 | - | - | - | - | - | - | - | - | 60 | - | - | 40 | 40 |
富硒煤 | 湖北恩施 | 40 | 0.006 | 0.001 | 0.12 | 0.09 | 4.5 | - | - | - | - | 0.0085 | - | 1.50 | 60 |
富锗褐煤 | 内蒙霍林河 | 5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.061 | 1.50 | 70 |
表4富含硒、锗粉煤灰中和后化学组成
可燃炭 | 石膏 | 结晶体 | 玻璃体 | SeO3 | GeO | As2O3 | CdO | 枸溶性氧化物(%) | ||||||||||||
% | % | % | % | PPm | PPm | PPm | PPm | P2O5 | K2O | CaO | ||||||||||
1.8 | 4.5 | 40.7 | 53 | 202 | 248 | 374 | 96 | 0.5 | 0.45 | 16 | ||||||||||
枸溶性氧化物% | ||||||||||||||||||||
MgO | SiO | MnO | ZnO | CuO | MoO3 | CoO | Cr2O3 | SnO | NiO | V2O5 | S | |||||||||
14 | 20 | 0.81 | 0.92 | 0.20 | 0.01 | 0.003 | 0.01 | 0.001 | 0.05 | 0.01 | 0.03 |
表5功能型玻璃肥化学成份(%)
氧化物 | P2O5 | K2O+Na2O | CaO | MgO | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3(FeO) | MnO | ZnO | CuO |
组成,% | 0.51 | 0.40 | 23.4 | 14.1 | 36.41 | 17.49 | 3.4(1.9) | |||
氧化物 | MoO3 | CoO | Cr2O3 | SnO | NiO | V2O3 | ||||
组成,% | 0.025 | 0.006 | 0.059 | 0.0015 | 0.078 | 0.046 |
表6抗癌功能型玻璃枸溶功能元素氧化物及水溶硒锗氧化物浓度、
每吨煤产出量、每公倾施肥量表
名称 | P2O5 | K2O | SiO2 | CaO | MgO | FeO | MnO | |
浓度(%) | 0.42 | 0.34 | 28.75 | 18.75 | 11.65 | 1.56 | 0.725 | |
名称 | CoO | Cr2O3 | SnO2 | NiO | V2O5 | SeO2 | GeO | |
浓度(%) | 4.54×10-3 | 0.048 | 1.22×10-3 | 0.065 | 0.038 | 3.06×10-3 | 3.75×10-3 | |
名称 | ZnO | CuO | MoO3 | |||||
浓度(%) | 0.80 | 0.20 | 0.019 |
表7抗癌保健功能复混与NPK复混肥情况比较表
复混肥组成 | 尿素(Kg/Ha) | 磷酸~铵(Kg/Ha) | 氧化钾(Kg/Ha) | 功能型玻璃肥(Kg/Ha) | 富硒锗玻璃质粉煤炭(Kg/Ha) | 硫铵(Kg/Ha) | 硼砂(Kg/Ha) | |||||||||||||||||||||||||||||
组成品位 | N=46% | P2O5=57%,N=11% | K2O=60% | 含玻璃体≈100% | SeO2=202PPm,CeO=248PPm | S=24.5%,N=21% | B=10% | |||||||||||||||||||||||||||||
肥料A | 697 | 336.5(N=37) | 263 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||||||||||||||||||||||
肥料B | 651 | 336.5(N=37) | 263 | 106 | 106 | 100(N=21) | 7.25 | |||||||||||||||||||||||||||||
施肥携元素氧化物(NSB除外)数量 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
元素及氧化物名称 | N | P2O5 | k2O | CaO | MgO | FeO | MnO | ZnO | CuO | MoO3 | CoO | B | S | SiO2 | SeO2 | CeO | ||||||||||||||||||||
单 位 | Kg/Ha | Kg/Ha | kg/Ha | Kg/Ha | Kg/Ha | kg/Ha | Kg/Ha | Kg/Ha | g/Ha | g/Ha | g/Ha | g/Ha | Kg/Ha | Kg/Ha | g/Ha | g/Ha | ||||||||||||||||||||
肥料A | 357 | 191.8 | 1581 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||||||||||||
肥料B | 357 | 195.1 | 160.64 | 148.4 | 7.5 | 7.5 | 5.7 | 6.4 | 172.4 | 160 | 38 | 366 | 24.5 | 237 | 21.64 | 26.47 | ||||||||||||||||||||
施肥质量对比: | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
元素名称 | N | P | K | Ca | Mg | Fe | Mn | Zn | Cu | Mo | Co | B | S | SiO2 | Se | Ge | ||||||||||||||||||||
作物百分比含量 | 2 | 0.5 | 1.5 | 0.6 | 0.3 | 0.02 | 0.01 | 0.01 | 0.001 | 0.001 | - | 0.005 | 0.5 | 水稻5-10 | 2×10-5 | 1×10-3 | ||||||||||||||||||||
肥料A | 含量 | 357 | 91.7 | 131.12 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||||||||||||
比例 | 2 | 0.51 | 0.73 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||||||||||||
肥料B | 含量 | 357 | 93.28 | 133.28 | 106 | 55.21 | 6.47 | 4.41 | 5.14 | 1.38 | 0.107 | 0.030 | 0.866 | 24.5 | 110.8 | 0.0154 | 0.0217 | |||||||||||||||||||
比例 | 2 | 0.52 | 0.747 | 0.59 | 0.03 | 0.03 | 0.02 | 0.027 | 0.0074 | 5.69×10-4 | 1.68×10-4 | 0.005 | 0.137 | 0.59 | 8.2×10-5 | 1.22×10-4 | ||||||||||||||||||||
比较 | 0 | +0.02 | -0.753 | -0.01 | 0 | 0.01 | -0.03 | +0.017 | +0.0064 | +4.89×1-4 | +1.68×10-4 | 0 | -0.363 | -4.4 | +6.2×10-5 | +1.12×10-4 |
表8土壤元素含量表(mg/kg)
P | K | Ca | Mg | Si | Al | Mn | Cu | Mo | Co | Cr | Zn |
100 | 1000 | 20000 | 1000 | 330000 | 71000 | 50 | 10 | 0.1 | 0.1 | 70 | 30 |
Sn | Ni | V | Se | Ge | As | Cd | Fe | B | Hg | C(org) | O |
1 | 50 | 70 | 0.5 | 0.30 | 8 | 0.350 | 45000 | 10 | 0.5 | 4000 | 490000 |
表4抗癌保健功能肥和NPK三元复混肥水稻产量及质量对照表
试验编号 | 产量对比 | 质 量 对 比 | ||||||||||
粮食产量 | 增产幅度 | 抗癌元素含量(μg/Kg) | 功能元素含量(mg/Kg) | |||||||||
Se | Ce | Ca | Mg | Fe | Mn | Zn | Cu | Mo | Co | |||
生 物 标 准 含 量(美国/日本) | ||||||||||||
Kg/H | % | 400/20 | (无) | 140/78 | 无/131 | 8.7/13.4 | 20.1/31.5 | 19.4/22.3 | 2.2/3.3 | 1.6/0.42 | 0.02/0.02 | |
肥料A | 6000 | - | 20 | 100 | 80 | 60 | 8 | 21 | 10 | 1.2 | 0.2 | 0.015 |
肥料B | 7200 | 20 | 820 | 840 | 150 | 150 | 15 | 36 | 25 | 3.5 | 1.6 | 0.30 |
表10岩棉纤维质量国家标准与检测结果比较表
(检测单位:国家建筑材料检测中心,1994年8月)
检测项目 | GB 11835技术指标中优等品指标 | 实测结果 |
渣球含量,%(颗粒直径>0.25) | ≤12.0 | 7.3 |
纤维直径,μm | ≤7.0 | 5.0 |
导热系数,W/m.k(平均温度70±5℃,试验密度150Kg/m3) | ≤0.044 | 0.042 |
密度 Kg/m3 | ≤150 | 136 |
最高使用温度 ℃ | 650 | 660 |
表11 岩棉保温板质量国家标准与检测结果比较表(样品120Kg/m3)
检测项目 | GB 11835技术指标中优等指标 | 实测结果 |
密度极限偏差 % | ±10 | -6(113kg/m3) |
导热系数W/m.k(平均温度70±5℃) | <0.046 | 0.043 |
有机物含量 % | ≤4 | 2.8 |
不燃 | A级 | 750℃下灼烧20min不燃 |
最高使用温度 ℃ | 600 | 615 |
Claims (2)
1.一种锅炉烟气及灰渣综合利用方法,其特征在于具体过程包括以下步骤:
(1)煤和灰渣玻璃化、功能化添加剂同时加入液态排渣锅炉中燃烧,生成可制岩棉纤维和功能型玻璃肥无规则网络体熔融玻璃料浆和含SO2、NOx、F、CO2、富含硒锗元素的粉煤灰的烟气;
(2)将步骤(1)富含硒锗元素的粉煤灰的烟气冷却至190±5℃后送入SNOx烟气净化方法的袋式除尘器,使99.95%以上的富含硒锗元素的粉煤灰与烟气分离,除尘后的烟气中含尘量小于5mg/Nm3;
(3)由步骤(2)得到的富含硒、锗元素的粉煤灰进入贮仓,进一步制得抗癌玻璃肥或用作制取硒锗元素的工业原料;
(4)由步骤(2)得到的含较高浓度的SO2、NOx烟气经换热器升温到SNOX方法规定的温度后进入装有催化剂的脱硝器装置,并同时向其中加入理论量的1-1.1倍的氨;
(5)将步骤(4)脱硝后的烟气进入装有催化剂的脱硫器,使SO2转化成SO3,含SO3的烟气经步骤(4)所述换热器后进入低温空气预热器,降温至露点以下,使SO3与水蒸汽反应生成硫酸,另外烟气中碘蒸汽与硫酸反应生成碘化物,并随同硫酸一起进入硫酸贮罐,即得到富碘硫酸,部分硫酸进一步制得硫肥;
(6)步骤(5)脱硫后的烟气先经DESONOX方法的电除酸雾器进一步除酸后再进入DESONOX脱氟器,除去氟化物的烟气排入大气,电除酸雾器分离出的酸液进入步骤(5)的硫酸贮罐。
(7)步骤(5)得到的硫酸与磷矿粉在半水或二水一半水流程的湿法磷酸装置中反应生成磷酸和磷石膏,磷酸进一步制取磷肥,磷石膏经中和、干燥处理后返回步骤(1)液态排渣锅炉用作添加剂;
(8)步骤(1)得到的部分功能化玻璃料浆直接水淬成玻璃体经干燥、研磨制得功能型玻璃肥;
(9)步骤(1)得到的部分(玻璃化或玻璃化、功能化)玻璃料浆进入岩棉装置制得岩棉纤维所构成的含胶或无胶棉胎。不能制取岩棉的玻璃料浆水淬成玻璃体返回步骤(8)制取功能型玻璃肥料。
(10)将步骤(3)制得的抗癌玻璃肥、步骤(5)制得的硫肥、步骤(7)制得的磷肥、步骤(8)制得的功能型玻璃肥、步骤(9)制得功能玻璃肥以及外购的氮肥、钾肥、硼肥混合制得抗癌保健功能型复混肥。
(11)将步骤(9)制得含胶岩棉胎在固化炉中制成保温板、装饰板或有机胶制人造木材板或制品,将无胶棉胎进一步制得增强石膏板或无机胶制人造木材板,将有机胶制得装饰板、有机或无机胶制人造木材板、增强石膏板作面板或外购金属板作外侧防水面板制稳轻体、节能:阻燃墙板或屋面板。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的灰渣玻璃化、功能化添加剂包括磷石膏、蛇纹石或镁橄榄石、石灰石、石英砂或硅石,白云石或菱镁石、菱锰矿或硫镁矿、闪锌矿或硫锌矿、硫铜矿、钼精矿、铬矿石、锡矿石、镍矿石、钒矿石、富含硒的煤炭或矿石、富含锗的煤炭或矿石或相关的冶金矿渣、尾矿,它们的加入量应满足玻璃化、功能化、燃烧安全条件,而且得到的玻璃料浆同时可用作制取岩棉和功能型玻璃肥、富硒锗粉煤灰的原料,具体的技术条件如下:
(1)玻璃化条件:
A.AL2O3≤25%:B.Fe2O3≤12%;C.CaO 20~40%;
D.MgO3.5~20%:E.CaO+MgO≥35%;F.SiO2 35~50%;
G.1500℃粘度n≤15泊;H.no./nsi≤4.5,式中no、nsi分别为玻璃料浆中氧原子、硅原子数;I、3≤no/nsi+1/2nAl+np≤4,式中nAl、np分别为玻璃料浆中铝、磷原子数。
《2)功能化条件:
A.
B.
C.
(imOn=SiO2、MnO、ZnO、CuO、MoO、CoO、Cr2O3、SnO2、NiO、V2O3)
F:GSG GeO=FGHa GeO
式中:imOn--玻璃料浆中二氧化硅、氧化锰、氧化锌、氧化铜、三氧化钼、氧化钴、三氧化二铬、二氧化锡、氧化镍、五氧化二钒浓度(%);
F-每吨煤供肥面积(Ha/吨煤) 式中
勾农田试验确定的每公顷应施磷肥(以P2O5计)量(Kg/Ha);为硫循环所采用湿法磷酸装置每产出1Kg P2O5所排出磷石膏添加剂量(Kg/Kg),试验确定;X1--灰渣的玻璃化、功能化及硫循环确定添加剂磷石膏量(Kg/吨煤);GHF PL--每吨煤产出理论构溶性玻璃肥量,
GHa CaO、GHa MaO、
、GHa Geo、GHa imOn--分别为农田试验确定的每公顷应施CaO、MgO、SeO2、GeO、imOn数量(Kg/Ha)。
(3)燃烧安全条件 Q允,(J=1、2、3、4……14、15)
XJ分别为锅炉每烧1吨煤掺入前述的添加剂的量(Kg/T煤),QDw·QJ DW分别为煤、J项添加剂的低位发热值(KJ/Kg),由化验确定,GPL,为煤和添加剂燃烧生成的玻璃料浆量(Kg/T煤),可用下式计算:
式中Aar、as、XS J分别为煤炭收到基灰分、灰渣1600℃烧失量、J项添加剂1600℃烧失量(%),化验确定;Φ为粉煤灰回熔率(%),由粉煤灰中砷、镉等重金属元素氧化物不使SNOX催化剂中毒的试验确定,可由下式计算:
式中GPL Φ烧1吨煤回熔粉煤灰数量(Kg/T煤);Q允为锅炉一次风中煤粉、添加剂粉、回熔粉煤灰混合粉料允许的最低位发热值,由热工计算或燃烧试验确定;ε为安全系数,由试验确定。
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