CN1325446C - 产生环丙烯化合物的方法和装置 - Google Patents

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Abstract

一种产生环丙烯气体的装置和方法，包括将气体经装水容器进行鼓泡的步骤。将环丙烯/环糊精配合物加入水中形成水悬浮液。环丙烯用来抑制乙烯对植物和植物产品如水果和蔬菜的影响。本发明的装置可以处理小体积设施以及很大体积的储藏设施如仓库等。鼓泡气体能快速和完全将环丙烯气体从其环糊精载体中释放出来，提供一种低成本和高效的抵抗乙烯对植物影响的处理方法。

Description

产生环丙烯化合物的方法和装置
技术领成
本发明涉及一种产生环丙烯化合物的新方法和装置。本方法和所谓的环丙烯发生器的装置能将气态环丙烯释放到一个特定的封闭的气氛中。环丙烯发生器可以是一种能为向植物输送大量环丙烯化合物以使植物保持如同刚收获时的质量而提供便利手段的容器形式。本文采用了常规意义的术语“植物”，且包括木本具茎植物，如树和灌木，且包括整个植物及其任何部分如大田作物、盆栽植物、切花(茎和花)和收获的水果和蔬菜。该环丙烯化合物及其衍生物如甲基环丙烯能够抑制乙烯在植物中所引起的反应。环丙烯发生器特别适用于植物被储藏在封闭的大空间的地方如仓库内。环丙烯发生器可有效输送适合所储藏植物和储藏设施空间体积的处理剂量。
背景技术
众所周知，乙烯可通过与植物的某些受体结合而引起植物或植物一部分包括如花、叶、水果或蔬菜的早死。乙烯也会促使叶子发黄和生长萎缩以及使水果、花早熟和叶落。由于这些由乙烯所引起的问题，目前对避免或减少乙烯对植物不利影响的方法方面展开了非常活跃和深入的研究。US专利5518988公开一种环丙烯及其包括甲基环丙烯在内的衍生物作为有效抗乙烯结合剂的应用。但是，这些化合物的主要问题是它们一般是不稳定气体，压缩时有爆炸的危险，使它们很难输送。
作为一种解决此问题的方案，US专利6017849公开一种将这些气态化合物引入到分子包封剂配合物中的方法，以稳定其活性从而提供一种将活性化合物储藏、运输和应用或输送给植物、花、水果或蔬菜的便利和安全手段。对US专利5518988中所公开的最活泼环丙烯衍生物即1-甲基环丙烯来说，优选的分子包封剂是环糊精，最优选为α-环糊精。这些活性化合物应用于或输送给植物、花、水果或蔬菜的过程是通过简单将水加入分子包封剂配合物中来实现的。该配合物是按US专利6017849所公开方法制备的，所提供的材料为粉末状。
若环丙烯/环糊精配合物的量少于5g数量级，则水在释放环丙烯方面相当有效。这样少的量可在约5～30分钟内被释放，且适于处理小体积设施如封闭的货车和船舱。但当大体积的储藏设备，大仓库规模必须要处理时，通常需要以kg计的大量环丙烯/环糊精配合物，用量范围可高达约5kg。
处理这种大规模设施的一个主要问题是需要大量的水来从配合物中释放出环丙烯气体。传统上，水的需要量为环丙烯/环糊精配合物量的20倍(重)。由于环境法规和安全标准的要求，需要安全处理的水的量越大，就越增加了处理的复杂性和储藏设施的成本负担。最好是仅需要用最少量的水就能实现大量环丙烯气体从其载体配合物中释放出来的目的。
植物处理剂的价值通常是能在尽可能短的时间内对储藏的植物进行抗乙烯处理。尽管水能将封装在环糊精载体内的环丙烯释放出来，但该过程要花费很长时间，尤其是当要将大量的粉末状配合物加入到更大量的水中时更是如此。大规模处理时，此过程会花费数天的时间，但仍可能留有大量未释放的环丙烯。未发现连续搅拌能增加所释放环丙烯的总量或降低释放甚至是环丙烯/环糊精配合物所含部分环丙烯的时间。
将大量植物放在一起很长时间如数天时间，对其进行抗乙烯处理是没有什么好处的。并且，由于处理期间储藏设施必须保持与外界气氛隔绝，植物处理器进行处理时必须放在能允许大量储藏地面空间保持休眠状态的位置。
因此需要一个能快速有效地将环丙烯从其载体分子中释放出来且作为释放剂的水的需用量最少化的系统。此系统还必须大到足以有效处理装在大规模储藏设施如仓库中的植物。本发明通过采用一个经环丙烯/环糊精配合物水悬浮液鼓气泡的方法解决了这些问题。本发明的装置是实施本发明实际操作的一个途径。
发明内容
本发明的第一方面包括一种从载体分子配合物中产生环丙烯的装置，包括：
—有至少一个连续的基本竖直侧壁和底面从而界定出一个可容纳水悬浮液的内部空间的容器，其中的水悬浮液包括环丙烯和载体分子的化学配合物；
—至少一个有输入端和输出端的气嘴，所述气嘴被密封紧固在容器的一个孔洞内，且其位置应为气嘴的输入端对着容器的外面，而输出端对着容器的内部；
—用于产生穿过水悬浮液的鼓泡气体的设备，位于紧靠容器的地方；以及
—一个有输入端和输出端的导管，所述输入端密封连接产生鼓泡气体的设备，所述输出端密封连接气嘴的输入端。
本发明的第二方面是一种使穿过含环丙烯气体的水悬浮液的鼓泡气体进行鼓泡来输送环丙烯的方法。通过此鼓泡过程，环丙烯可从其环糊精配合物中按所期望的快速释放出来。气体穿过水鼓泡的过程被称为“气体鼓泡”，已经确定引入鼓泡气体的最佳位置在含水容器的底部，优选为容器的底部中心。鼓泡气体从气嘴的输出端释放到容器的水中。尽管容器可包括一个平底，但优选底部形成锥形，气嘴位于其中心处。采用此结构，很少可能会有(若有的话)因任何量的因粉末状配合物从悬浮液落入“死区”(可在容器平底周边发现)而仍与其环糊精载体结合的环丙烯。这对使用者还提供了另一个好处，就是可以精确计算在任何储存设施中处理植物所需环丙烯的准确量，可按储藏设施的体积和处理具体植物的需求来确定。
附图说明
图1示出一个本发明具体实施方案的剖视图。
图2示出一个本发明优选实施方案的剖视图。
图3示出输送鼓泡气体的另一实施方案的剖视图。
具体实施方式
本发明包括一种为封闭空间内的植物输送环丙烯气体的实施装置和方法。输送方法包括使穿过大量含环丙烯/环糊精配合物悬浮液的水的气体鼓泡。鼓泡作用提供了环丙烯分子从其载体分子环糊精中释放出来所需的能量，然后促进环丙烯从水中转移到大气中。本发明的装置能有效实施向封闭的储藏设施内的大气输送所期望的环丙烯气体。
现在参看图1，示出一个环丙烯发生器10，包括一个适合盛装液体、优选水的容器12。容器12可基本为圆筒形，如实施例1所例示。但是，也可采用如下文所述的其它形状。
环丙烯发生器10包括至少一个连续的基本竖直侧壁14、底面16和顶面18，由此形成一个内部空间。也可采用其它构造来形成容器12的形状，例如任何具有多个竖直排布的相互连接侧壁的能将液体封在内部空间的几何结构设计。顶面18包含一个开口、进料口或孔口，本说明书称之为开口20。环丙烯发生器10所用的水15和其它物料经开口20加入到容器12内。如下文所述，在本发明的实际操作中，开口20还有另外作用。底面16包含一个包括密封件24的开口22。气嘴25装在其中并密封连接密封件24。气嘴25的开口或称输出端对着容器12的内部空间。导管27密封连接气嘴25的输入端。导管27的另一端密封连接产生提供鼓泡作用所需气体的鼓泡气源30。图3示出将鼓泡气体送入容器12内部空间的另一位置。
图1示出基本是平的或是说基本与侧壁14的表面成90°的底面16。图2示出本发明环丙烯发生器的优选方案，其中的底面(以数字26表示)有坡度，按假定的水平面H(以间断线表示)测定，其角度大于0°小于90°，优选的倾斜度为45°～75°，最优选为50°～70°。图2优选方案的斜底器壁26通常定义为锥形，锥顶处于下方位置。在此锥形面的底部是开口22。由于重力作用的结果，倾斜底面器壁26能确保加入容器12的所有活性物质在鼓泡操作过程中与通过气嘴25释放出的气体接触。由于所有结合在配合物中的环丙烯都能通过本发明的方法和装置释放出来，这样就能够根据处理放在指定的已知体积储藏设施中的植物的环丙烯准确量来准确计算输送这些环丙稀所需的粉末状配合物量。
鼓泡气体可以是任何适合将环丙烯分子从其环糊精载体中释放出来的气体，优选惰性气体。适宜气体的实例是空气、氮气和二氧化碳。氮气或二氧化碳优于空气，因为它们能与非常活泼的环丙烯气体形成一个不燃混合物。某些取代环丙烯更为活泼。例如，像下文所述，优选的环丙烯分子是1-甲基环丙烯，它被认为是高挥发性的，因此要求使用不活泼的气体。
鼓泡气源30可以是将鼓泡气体加压封装在内的压力容器。当其要释放到容器12内时，可按所期望的速度用阀件32来计量鼓泡气体。如图2所示，鼓泡气源30也可以与泵34相连，按照所期望的速度将气体泵送入容器12。可以购得的一种示范气泵名为SensidyneAP060SEEEF60C1，可从佛罗里达州克利尔沃特市的Sensidyne公司购得。操作者也可优选与气泵相结合的压力容器作为鼓泡气源。因为该环丙稀发生器10设计为可移动的，所以泵34应设计为可在其应用的储藏设施的交流电下工作，或者含有至少一个蓄电池组36，以便为泵34提供所需的电能，如图2所示。若采用二氧化碳，可以在环丙稀发生器附近安装二氧化碳发生器，从而无需向储藏容器的工作现场输送二氧化碳。
水与环丙稀/载体配合物的用量比取决于配合物中活性组分的浓度。在本发明的一个优选实施方案中，环丙稀活性组分为1-甲基环丙烯(1-MCP)，载体为α-环糊精。配合物中1-MCP的含量为0.01％～5.0％(重)，优选为0.1％～4.0％，更优选为0.1％～3.5％。例如，若配合物中1-MCP的含量为0.14％，水与配合物的用量比为0.5～20，优选为1.5～10.0，最优选为3.0～5.0(计量单位为g/ml或kg/l)。当配合物中1-MCP的含量为3.3％时，水与配合物的用量比为5～250，优选为15～150，最优选为25～60。
本发明的环丙稀发生器既适用于处理小体积储藏设施如运货卡车或陆用/海用货箱，也适用于处理大体积的植物储藏设施如大型仓库。对于大体积的储藏设施来说，处理所需的粉末状环丙稀/载体配合物的用量约为1g～7000g。实际用量取决于储藏设施的空间大小、要保护的植物类型和活性物质在配合物中的浓度。
向容器12水中的加入鼓泡气体的速度取决于配合物的用量、水的体积和所期望的释放速率。气体鼓泡速率定义为L/hr。对于一个设计用来处理仓库尺寸储藏设施的环丙烯发生器来说，气体鼓泡速率为30L/hr～500L/hr，优选为100L/hr～400L/hr，最优选为200L/hr～300L/hr。尽管任何尺寸的气泡都能起到它们的作用，但普遍认为气泡尺寸越小，环丙烯的释放和传送效果越好。
环丙烯发生器基本可在室温下工作。但是若需要的话，可以输入热量来促进处理过程，但必须要小心不能用太多热量。过热可导致环丙烯分子的降解。环丙烯发生器的工作温度范围为0℃～50℃，优选为5℃～45℃，最优选为10℃～35℃。
环丙烯从其载体配合物释放出来后，通过连续鼓泡作用被带到水面，然后进入空气。强制使充入环丙烯的空气通过环丙烯发生器10顶部处的开口20，进入密闭的储藏设施环境，使其环流并与要处理的植物接触。
如上所述，本发明的环丙烯发生器10可用于小规模或大规模的植物储藏设施，但是，对于很大设施来说，可能需要提供一个以上的发生器。另外，每个发生器，不管其在指定设施中是单独发挥作用还是与其它发生器联用，都可设置为在设定时间周期内输送量可变动。例如，为保护操作人员不受环丙烯的伤害，发生器可安装一个能在预定时间后打开的定时器或延迟开关，使发生器延迟鼓泡作用或以极慢的速率鼓泡，以便允许操作人员离开密闭的储藏室。此外，某些植物如山慈菇和储藏梨需要反复处理进行保鲜。发生器每10天左右就要定时开启，泵送鼓泡气体穿过水悬浮液，发送出指定浓度的环丙烯气体。已发现，若不泵送鼓泡气体穿过水悬浮液，则从配合物中释放的环丙烯量很少。按此方式，发生器可循环操作，按所需的时间和用量周期性输送出环丙烯。
通过环丙烯发生器从配合物中释放出的活性环丙烯化合物包括下式的环丙烯：
Figure C0313074600091
式中：
1)R1、R2、R3、R4各自独立为下式基团：
-(L)n-Z
式中：
i)n为0～12的整数；
ii)L各自独立选自一种D1、D2、E或J的基团，其中
D1为下式基团：
D2为下式基团：
E为下式基团：
或 和
J为下式基团：
Figure C0313074600104
或-C≡C-
其中
A)X和Y各自独立为下式基团
-(L)m-Z
和
B)m为从0～8的整数；且
C)彼此相邻连接的E基团不多于两个，且没有J基团相邻连接；
iii)Z各自独立选自：
A)氢、卤、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基(azido)、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根、异氰基、异硫氰酸根、五氟硫基，或
B)G基团，其中G是未取代或取代的，不饱和、部分饱和或饱和的，单环、双环、三环或稠环的羧酸或杂羧酸环体系，其中
1)当环体系含3或4元杂环时，杂环含1个杂原子；
2)当环体系含5元或更多元杂环或多环杂环时，杂环或多环杂环含1～4个杂原子；
3)杂原子各自独立选自N、O和S；
4)取代基的数目为0～5，且取代基各自独立选自X；
2)每种化合物中非氢原子的总数目为50或更少；以及
包括上述化合物的旋光异构体、立规异构体、盐及其混合物。
为达到本发明目的，在不同L基团的结构表达式中，每个打开的键表示键接另一个L基团、Z基团或环丙烯部分的键。例如，结构表达式
Figure C0313074600111
表示一个键接其它两个另外原子的氧原子，而不是表示一个二甲基醚部分。
本文所用术语“卤”是指氟、氯、溴和碘。
优选每种化合物中非氢原子的数目少于25，更优选每种化合物中非氢原子的数目少于20，更进一步优选每种化合物中非氢原子的数目少于13，最优选每种化合物中非氢原子的数目少于7。
优选地，R1、R2、R3和R4中两个为氢，更优选R1和R2为氢或R3和R4为氢，更进一步优选R2、R3和R4为氢或R1、R2和R4为氢，最优选R2、R3和R4为氢。
优选R1为(C1～C10)链烷基且R2、R3和R4为氢，更优选R1为(C1～C8)链烷基且R2、R3和R4为氢，更进一步优选R1为(C1～C4)链烷基且R2、R3和R4为氢，最优选R1为甲基且R2、R3和R4为氢。
典型的R1、R2、R3和R4基团例如包括链烯基、链烷基、链炔基、乙酰氨基链烯基、乙酰氨基链烷基、乙酰氨基链炔基、链烯氧基、链烷氧基、链炔氧基、烷氧烷氧基链烷基、烷氧基链烯基、烷氧基链烷基、烷氧基链炔基、烷氧羰基链烯基、烷氧羰基链烷基、烷氧羰基链炔基、烷基羰基、烷基羰氧基链烷基、烷基(烷氧氨基)链烷基、羧基链烯基、羧基链烷基、羧基链炔基、二烷基氨基、卤代烷氧基链烯基、卤代烷氧基链烷基、卤代烷氧基链炔基、卤代链烯基、卤代链烷基、卤代链炔基、羟基链烯基、羟基链烷基、羟基链炔基、三烷基甲硅基链烯基、三烷基甲硅基链烷基、三烷基甲硅基链炔基、二烷基膦酸根、二烷基磷酸根、二烷基硫代磷酸根、二烷基氨基链烷基、烷基磺酰基链烷基、烷基硫代链烯基、烷基硫代链烷基、烷基硫代链炔基、二烷基氨基磺酰基、卤代烷基硫代链烯基、卤代烷基硫代链烷基、卤代烷硫基链炔基、烷氧羰氧基基、环烯基、环烷基、环炔基、乙酰氨基环烯基、乙酰氨基环烷基、乙酰氨基环炔基、环烯氧基、环烷氧基、环炔氧基、烷氧烷氧基环烷基、烷氧基环烯基、烷氧基环烷基、烷氧基环炔基、烷氧羰基环烯基、烷氧羰基环烷基、烷氧羰基环炔基、环烷基羰基、烷基羰氧基环烷基、羧基环烯基、羧基环烷基、羧基环炔基、二环烷基氨基、卤代环烷氧基环烯基、卤代环烷氧基环烷基、卤代环烷氧基环炔基、卤代环烯基、卤代环烷基、卤代环炔基、羟基环烯基、羟基环烷基、羟基环炔基、三烷基甲硅基环烯基、三烷基甲硅基环烷基、三烷基甲硅基环炔基、二烷基氨基环烷基、烷基磺酰基环烷基、环烷基羰氧基链烷基、环烷基磺酰基烷基、烷基硫代环烯基、烷基硫代环烷基、烷基硫代环炔基、二环烷基氨基磺酰基、卤代烷基硫代环烯基、卤代烷基硫代环烷基、卤代烷基硫代环炔基，芳基、链烯基芳基、烷芳基、链炔基芳基、乙酰氨基芳基、芳氧基、烷氧基烷氧芳基、烷氧芳基、烷氧羰基芳基、芳基羰基、烷基羰氧基芳基、羧基芳基、二芳基氨基、卤代烷氧基芳基、卤代芳基、羟基芳基、三烷基甲硅基芳基、二烷基氨基芳基、烷基磺酰基芳基、芳基磺酰基烷基、烷基硫代芳基、芳基硫代烷基、二芳基氨基磺酰基、卤代烷基硫代芳基，杂芳基、链烯基杂芳基、链烷基杂芳基、链炔基杂芳基、乙酰氨基杂芳基、杂芳氧基、烷氧烷氧基杂芳基、烷氧基杂芳基、烷氧羰基杂芳基、杂芳基羰基、烷基羰氧基杂芳基、羧基杂芳基、二杂芳基氨基、卤代烷氧基杂芳基、卤代杂芳基、羟基杂芳基、三烷基甲硅基杂芳基、二烷基氨基杂芳基、烷基磺酰基杂芳基、杂芳基磺酰基烷基、烷基硫代杂芳基、杂芳基硫代烷基、二杂芳基氨基磺酰基、卤代烷基硫代杂芳基，杂环基、链烯基杂环基、链烷基杂环基、链炔基杂环基、乙酰氨基杂环基、杂环基氧基、烷氧烷氧基杂环基、烷氧基杂环基、烷氧羰基杂环基、杂环基羰基、烷基羰氧基杂环基、羧基杂环基、二杂环基氨基、卤代烷氧基杂环基、卤代杂环基、羟基杂环基、三烷基甲硅基杂环基、二烷基氨基杂环基、烷基磺酰基杂环基、烷基硫代杂环基、杂环基硫代烷基、二杂环基氨基磺酰基、卤代烷基硫代杂环基，氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根、异氰基、异硫氰酸根、五氟硫基，乙酰氧基、乙酯基、氰酰基、硝酸基、亚硝酸基、高氯酸根、丙二烯基、丁基巯基、二乙基膦酸根、二甲基苯基甲硅基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅基、三甲基甲硅基，及其它们的取代类似物。
典型的G基团例如包括饱和或不饱和的环烷基，双环、三环、多环的饱和或不饱和杂环，未取代或取代的苯基、萘基或杂芳环体系，例如环丙基、环丁基、环戊-3-烯-1-基、3-甲氧基环己-1-基、苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、3-硝基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、2-甲基-3-甲氧基苯基、2，4-二溴苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三氯苯基、4-甲氧基苯基、萘基、2-氯萘基、2，4-二甲氧基萘基、4-(三氟甲基)苯基、2-碘-4-甲基苯基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、吡嗪基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、哒嗪基、三唑-1-基、咪唑-1-基、苯硫-2-基、苯硫-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、吡咯基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、二唑基、噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、四氢呋喃基、吡咯烷基、哌啶基、四氢吡喃基、吗啉基、哌嗪基、二氧戊环基(dioxolanyl)、二烷基(dioxanyl)、二氢吲哚基和5-甲基-6-苯并二氢吡喃基、金刚烷基、降冰片烷基以及它们的取代类似物如3-丁基-吡啶-2-基、4-溴-吡啶-2-基、5-乙酯基-吡啶-2-基、6-甲氧基乙氧基-吡啶-2-基。
为使环丙烯分子便于处理和运输，优选环丙烯化合物与诸如环糊精、冠醚、聚氧化烯、聚硅氧烷和沸石的试剂形成配合物。更优选的配位剂包括α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精。特别是当环丙烯化合物为1-甲基环丙烯时最优选的配位剂是α-环糊精。最优选的配位剂将根据R取代基的尺寸而变动。但是，正如本领域技术人员所知，按本发明也可使用任何环糊精或环糊精混合物、环糊精聚合物以及改性环糊精。环糊精可从密歇根州阿德里安市的Wacker生物公司或印第安那州哈蒙德市的美国Cerestar公司以及其它供货商处获得。
含本发明环丙烯化合物的材料通过如下步骤制备：将环丙烯化合物与配位剂的溶液或浆液接触，然后再用US专利6017849所公开的通用方法将材料分离出来。在采用1-甲基环丙烯的情况下，1-甲基环丙烯气体鼓泡穿过α-环糊精的水溶液，首先沉淀出配合物，然后过滤分离。
通常希望含至少一种环丙烯化合物的材料内包括一种或多种助剂或赋刑剂如增量剂、粘结剂、润滑剂、表面活性剂和/或分散剂、润湿剂、铺展剂、分散剂、粘着剂、粘合剂、消泡剂、增稠剂、乳化剂等。
本文中，所有百分比为重量百分数，所有份数是重量份数，除非另有注明，且为首尾包括在内并兼有。所有比例为重量百分比且所有比例范围为首尾包括在内并兼有，所有摩尔范围为首尾包括在内并兼有。
实施例
下列实施例示出本发明的效力。第一个实施例就本发明所研究主题对将1-甲基环丙烯(1-MCP)从1-MCP/α-环糊精(α-CD)配合物中释放到封闭大气内的可选方法进行比较。
实施例1：
本实施例对将1-MCP从1-MCP/α-CD配合物中释放到小体积环境内的可选方法进行比较。
将50g粉末状浓度为0.14％的1-MCP/α-CD配合物放入装有250ml水的1000ml烧杯内，烧杯内还放有一个Mini JetMN404潜水泵(从加利福尼亚州圣地亚哥市的IPSD公司获得)，流速设定为约200L/hr。然后将此系统放到一个36L的树脂玻璃密封室内，密封室装有一个用于插入气体取样注射器的隔板。温度设定为22℃。
密封室进行密封后，开启泵，在烧杯内产生一个喷泉流。定时通过密封室内大气取样来检测1-MCP的释放情况。通过采用火焰离子化检测器的气相色谱法进行分析。
为进行比较，不使用泵的条件下重复上述步骤两次。第一个比较实验包括每5分钟将烧杯内物料旋流30秒来混合粉末悬浮液的步骤。第二个比较实验包括用2英寸磁力搅棒和搅拌平板来取代泵对悬浮液进行连续混合。结果示于表1
表1
释放的1-MCP百分比
时间 喷泉泵     比较例1(每5分钟混合一次)     比较例2(搅棒)
    0.080.170.421.01.52.53.04.05.5     144357798690 469141617 469142143
上表显示喷泉泵作为一种将1-MCP释放到大气中的方法更为有效，仅2.5小时后就释放了90％。比较而言，定时搅拌方法甚至在5.5小时后仅能释放17％，采用连续搅拌方法5.5小时后能释放43％。
实施例2
本实施例显示气体鼓泡法对加速小尺寸环境中1-MCP释放的效力。
将50g粉末状浓度为0.14％的1-MCP/α-CD配合物放入装有250ml水的600ml烧杯内，烧杯内还存在10英寸长的一段泡壁空气扩散器(加利福尼亚州圣地亚哥市的IPSD公司)。空气扩散器借助一个软连接管与Tetratec空气泵(弗吉尼亚州布菜克斯堡市的Tetra公司)连接。泵的流速设定为100L/hr。然后将此系统放到一个36L的树脂玻璃密封室内，密封室装有一个用于插入气体取样注射器的隔板。
密封室进行密封后，开启泵，气体穿过水悬浮液鼓泡。定时从密封室内大气取样来检测1-MCP的释放速度。通过采用火焰离子化检测器的气相色谱法进行分析。结果示于表2。
表2
    时间(hrs)     释放的1-MCP百分比(气体鼓泡法)
    0.170.420.751.02.0     4258758392
采用气体鼓泡法，仅2小时后就释放了92％的1-MCP。
实施例3：
本实施例显示采用气体鼓泡法将1-MCP释放到大规模环境如水果储藏仓库中的情况。
将3400g粉末状浓度为0.14％的1-MCP/α-CD配合物放入20L塑料容器中，容器内装有11L水且含56英寸长的一段泡壁空气扩散器(加利福尼亚州圣地亚哥市的IPSD公司)。空气扩散器借助一个软连接管与Pro GoldProfile 400空气泵连接。泵的空气流速设定为400L/hr。温度设定为22℃。
容器被盖上，并安装一个出气管，所有逸出的空气必须经此管通过。开启泵后，定期从排出容器的空气取样来测定1-MCP含量。通过采用火焰离子化检测器的气相色谱法进行分析。结果示于表3。
表3
    时间(hrs)     释放的1-MCP百分比(气体鼓泡法)
    0.170.330.50.751.01.251.52.0     12294870849296100
如上所示，本发明的环丙烯发生器在置于大体积设施中操作时能非常快速和有效地释放出环丙烯。
实施例4：
本实施例显示使用配合物中1-MCP更高浓度时，环丙烯发生器在大体积设施中应用的效力。
将182g粉末状浓度为3.3％的1-MCP/α-CD配合物放入11L锥底(与水平线呈60°)塑料容器中，然后向容器内加入8L水。容器安装了一个Kordon Mist Air小型空气扩散器(加利福尼亚州海达德市Novalek公司)，连接一个Sensidyne AP060SEEF60C1空气泵(从佛罗里达州克利尔沃特市的Sensidyne公司获得)，泵的空气流速设定为204L/hr。容器被盖上，然后安装一个出气管，所有排出的空气必须经此管通过。温度设定为22℃。
开启泵后，定期从排出的空气取样来测定1-MCP含量。通过采用火焰离子化检测器的气相色谱法进行分析。结果示于表4
表4
    时间(hrs)     释放的1-MCP百分比(气体鼓泡法)
    1.01.85     85100
与实施例1和2所例举的较小规模以及实施例3所涉及的大体积设施的0.14％配方所达到的1-MCP释放速度相比，本例有令人非常满意的结果。

Claims (10)

1.一种产生环丙烯气体的装置，包括：
-有至少一个连续的基本竖直侧壁和底面从而产生一个可容留水悬浮液的内部空间的容器，其中的水悬浮液包括环丙烯/载体分子配合物；
-至少一个有输入端和输出端的气嘴，所述的气嘴被密封紧固在容器的一个孔洞内，且其位置应气嘴的输入端对着容器的外面，而输出端对着容器的内部；
-用于产生穿过水悬浮液的鼓泡气体的设备，所述设备位于紧靠容器的地方；以及
-一个有输入端和输出端的导管，所以输入端密封连接产生鼓泡气体的设备，所述输出端密封连接气嘴的输入端。
2.按照权利要求1的装置，其中所述产生鼓泡气体的设备选自泵设备和压力容器。
3.按照权利要求1的装置，其中所述底面定义为基本锥形，基本锥形的顶点位于所述底面的中心且方向朝下。
4.按照权利要求1的装置，其中气嘴被密封紧固在底面的一个孔洞内。
5.一种用权利要求1所述装置产生环丙烯气体的方法，包括如下步骤：将环丙烯/载体配合物加入到装在权利要求1所述装置中容器内的水中，然后强制用权利要求1所述的产生鼓泡气体的装置产生的鼓泡气体穿过水，使环丙烯气体从环丙烯/载体配合物中释放出来。
6.如权利要求5所述的方法，其中鼓泡气体是惰性气体。
7.如权利要求5所述的方法，其中环丙烯气体用来抑制乙烯对放在大体积储藏设施中的植物的影响。
8.如权利要求5所述的方法，其中配合物是1-甲基环丙烯/α-环糊精。
9.如权利要求5所述的方法，其中可加入水中的环丙烯/环糊精配合物量为1g～7000g。
10.如权利要求5所述的方法，其中鼓泡气体穿过水的输送速率为30L/hr～500L/hr。
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