CN1313540C - 沥青组合物 - Google Patents

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Abstract

一种沥青组合物，它包括沥青组分和含至少两种共轭二烯烃嵌段和至少两种单乙烯基芳烃嵌段的嵌段共聚物，该嵌段共聚物的通式为：S1—B1—S2—B2，其中B1是表观分子量为180000—400000、含至少50mol%异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段，S1和S2是重均分子量为12000—40000的聚合单乙烯基芳烃嵌段，和B2是表观分子量为15000—60000、含至少50mol%异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段；其中B1与B2的重量比W的范围为3.0—12.0，和其中聚合的单乙烯基芳烃的含量范围为10—35%重量。

Description

沥青组合物
技术领域
本发明涉及沥青组合物，它具有随时间流逝得到维持的有利高低温性能，当例如在屋顶应用中使用时，得到改进的估计使用寿命。通过使用具有特定结构和分子量的热塑性弹性嵌段共聚物来赋予这些有利性能。
背景技术
根据美国专利No.4405680，已知屋顶板具有改进的低温挠性，它包括通过用非吹制的沥青和单链烯基芳烃共轭的二烯烃嵌段共聚物的共混物浸渍玻璃纤维网制备的增韧网垫，其中用氧化沥青和填料的共混物涂布增韧网垫。
根据美国专利No.5308676，已知可喷射(torchable)的卷带式屋顶膜，它包括增强网垫，所述增强网垫用包括沥青组分和任选地单链烯基芳烃与共轭二烯烃的未氢化嵌段共聚物的沥青组合物饱和并涂布，且在一个表面上用包括沥青组分和单链烯基芳烃与共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物的沥青组合物涂布。
根据美国专利No.5051457，已知在卷带式屋顶膜场合中使用的组合物，它包括(a)以每100份计，约93至约87份在25℃下的针入度小于约125dmm(丝米)的沥青组分，(b)以每100份计，约7至约13份单链烯基芳烃和共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物，该共聚物在氢化之前的等同臂(contour arm)分子量为105000至约140000和聚苯乙烯含量为约25％至约37％。
根据美国专利No.5130354，已知一种沥青组合物，它包括沥青组分和共轭二烯烃的硅烷功能化聚合物或酸功能化聚合物，该组合物可用于饱和并涂布卷带式屋顶膜的增强网垫。
根据美国专利No.4904713，已知一种沥青组合物，它包括沥青、含有至少两个链烯基芳烃嵌段A和至少一个共轭二烯烃嵌段B的弹性和任选氢化的嵌段共聚物、和单链烯基芳烃的聚合物，所述单链烯基芳烃的聚合物的数均分子量范围是聚合物嵌段A的数均分子量的0.25-2倍。沥青组合物具有优良的弹性、挠性和粘合性，这使得它特别适合于在屋顶涂层中使用。
根据美国专利No.5447775，已知一种沥青屋顶组合物，它特别地用于涂布和/或饱和卷带式屋顶膜。该组合物包括基于嵌段共聚物和沥青为2-10％重量的乙烯基芳烃和共轭二烯烃的嵌段共聚物，以每100份所述嵌段共聚物计为25-300重量份软化点高于100℃的与端嵌段相容的树脂，和平衡量的沥青材料。
根据美国专利No.5718752，已知一种沥青组合物，它包括沥青组分和具有下述通式的苯乙烯与丁二烯的径向嵌段共聚物：
(B1--S--B2)n-Y
其中B1是重均分子量为2000-8000的聚丁二烯嵌段，S是重均分子量为10000-30000的聚苯乙烯嵌段，B2是重均分子量为40000-100000的聚丁二烯嵌段，Y是多官能团偶联剂，和n是3-6的整数。该聚合物改性的沥青组合物具有改进的加工粘度并进而改进的可加工性。
根据美国专利No.6133350，已知一种无油沥青组合物，它包括80-98％重量的沥青组分，和2-20％重量的无油化合物，该无油化合物包括20-90％重量乙烯基芳烃和任选氢化的共轭二烯烃的嵌段共聚物，10-70％重量低粘度无定形聚烯烃，和0.1-20％重量炭黑。可使用该组合物生产在屋顶工业中广泛使用的单层膜。
根据美国专利No.5854335，已知一种沥青组合物，它包括沥青组分和共轭二烯烃与单乙烯基芳烃的嵌段共聚物，其中该嵌段共聚物的乙烯基含量基于总的二烯烃含量为至少25％重量，和二嵌段含量为25％重量或更低，而二嵌段的表观分子量范围为100000-170000。该组合物尤其在屋顶工业中具有特别的用途。
根据加拿大专利No.1225177，已知一种具有改进稳定性的沥青组合物，它包括(a)100-30％重量的(1)40-99.8％重量在25℃下的针入度小于800dmm(丝米)的沥青组分、(2)0.1-50％重量具有至少一个热塑性单链烯基芳烃嵌段A和至少一个弹性共轭二烯烃嵌段B的嵌段共聚物、和(3)0.1-10.0％重量聚苯乙烯-聚(乙烯丙烯)二嵌段共聚物的混合物，和(b)0-70％重量的填料。
因此，已知在沥青组合物，和尤其在屋顶场合用沥青组合物中使用上述提及的嵌段共聚物(统称为苯乙烯嵌段共聚物)。
在屋顶工业中，通常通过在明火下喷射或用热沥青涂扫(mopping)，来施加改性沥青膜。这两种方法可确保覆盖膜的结实和防水接合。然而，涂扫产生健康和气味上的担心，而喷射具有火灾的危险。使用冷施加的溶剂基粘合剂正快速增长，但仍具有与VOC问题和长的固化时间相关的局限。
部分地由保险公司和立法驱动以增加安装工人安全性的自粘合屋顶膜的增长需求刺激了使用自粘合的沥青屋顶膜，它可在没有喷射热沥青或溶剂基冷粘合剂的情况下施加。
尽管存在地区差异，但优质自粘合屋顶组合物通常由多种以下组分组成：沥青、各种苯乙烯嵌段共聚物(例如SBS、SIS和SB)的混合物、增粘树脂、环烷油、氧化沥青和填料。部分地根据最终产品的要求来确定使用何种组分和多大的用量。然而，最重要的是，这强烈地受到所使用的沥青种类的影响。除了常规膜的相同高温性能要求以外，自粘合胶料具有的额外要求是，在最低的施加温度下为粘性。在宽的温度范围内这一比较苛刻的性能要求通常需要更加复杂的组合物。
在自粘合组合物中要求的三个最重要的特征是：抗流动、低温粘性和抗脱胶。前两种主要是流变性要求，而后者的特征在于粘合强度和内聚强度。对于标准的非沥青胶料存在流变模型，但在沥青是主要组分的情况下，这些模型不再适用。最近的进展集中在简化组合物并进而使它的制造以及自粘合毡的制造变得简易。
令人惊奇地，已开发了满足这些冲突要求的自粘合沥青组合物。
发明概述
因此，本发明提供一种沥青组合物，它包括沥青组分和含至少两种共轭二烯烃嵌段和至少两种单乙烯基芳烃嵌段的嵌段共聚物，该嵌段共聚物的通式为：
S1--B1--S2--B2
其中B1是表观分子量为180000-400000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段，S1和S2是重均分子量为12000-40000的聚合单乙烯基芳烃嵌段，和B2是表观分子量为15000-60000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段；其中B1与B2的重量比W的范围为3.0-12.0，和其中聚合的单乙烯基芳烃的含量范围为10-35％重量。
此外，本发明提供一种嵌段共聚物，它包括至少两种共轭二烯烃嵌段和至少两种单乙烯基芳烃嵌段的嵌段共聚物，该嵌段共聚物的通式为：
S1--B1--S2--B2
其中B1是表观分子量为180000-400000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段，S1和S2是重均分子量为12000-40000的聚合单乙烯基芳烃嵌段，和B2是表观分子量为15000-60000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段；其中B1与B2的重量比W的范围为3.0-12.0，和其中聚合的单乙烯基芳烃的含量范围为10-35％重量。
本发明进一步提供本发明的沥青组合物作为涂层，和包括本发明的沥青组合物已施加在其上的基材或油毡的自粘合屋顶板或屋顶油毡膜的用途。
发明详述
在整个说明书中使用的术语“表观分子量”是指除了聚苯乙烯本身之外的聚合物的分子量，这采用凝胶渗透色谱法(GPC)，使用聚苯乙烯校正标准物来测量(根据ASTM 3536)。
关于嵌段共聚物，除异戊二烯之外的合适共轭二烯烃包括例如1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯和具有4-8个碳原子的其它二烯烃。也可使用这种二烯烃与异戊二烯的混合物。优选共轭二烯烃嵌段包括至少80mol％，优选至少99mol％的异戊二烯。
同样合适的单乙烯基芳烃包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯和乙烯基二甲苯，或其混合物。优选聚合的单乙烯基芳烃嵌段由苯乙烯或含至少80mol％苯乙烯的混合物制备，其中优选前者。
这些嵌段可包括微量的除了共轭二烯烃、各单乙烯基芳烃以外的单体，条件是基本上不改变聚合物嵌段的特征。
特别优选聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯)嵌段共聚物，下文称为SISI聚合物。
为了实现以上所述的性能平衡，同样重要的是，嵌段共聚物满足关于各聚合物嵌段的分子量要求。因此，B1的表观分子量优选250000-350000。同样，聚合物嵌段S1和S2的重均分子量优选各自独立地为20000-35000。此外，聚合物嵌段B2的表观分子量为30000-52500。B1与B2的重量比W的范围优选为4.0-8.0，更优选约6.0。最后，聚合的单乙烯基芳烃的含量范围优选为15-30％重量，更优选20-25％重量。
典型地通过阴离子聚合制备以上嵌段共聚物。嵌段共聚物的制备是本领域技术人员公知的，且描述于例如美国专利3265765、3231635、3149182、3238173、3239478、3431323、Re.27145(在此通过参考将所有这些专利引入)，和许多教科书中，包括由N.R.Legge，G.Holden，H.E.Schroeder，Hanser publishers编辑的“Thermoplastic Elastomers，a comprehensive review”(1987)。在德国专利No.3737439中也描述了类似的聚合物。
优选通过公知的实际按序聚合方法，任选地结合再引发，来制备在本发明的沥青组合物中用作改性剂的嵌段共聚物，但也可通过公知的偶联方法来制备。
据认为，在本发明的沥青组合物中用作改性剂的嵌段共聚物可以是新的，和因此本发明还延伸到聚合物本身。
在本发明的沥青组合物中存在的沥青组分可以是天然存在的沥青或衍生于矿物油。通过裂解工艺获得的石油沥青和煤焦油以及各种沥青材料的共混物也可用作沥青组分。合适的组分的实例包括蒸馏或“直馏沥青”、沉淀沥青(例如丙烷沥青)、氧化沥青(例如催化氧化沥青或“Multiphate”)及其混合物。其它合适的沥青组分包括一种或多种这些沥青与增量油(助熔剂)如石油提取物例如芳烃提取物、蒸馏液或残渣的混合物，或与油的混合物。合适的沥青组分(或者“直馏沥青”或者“助熔沥青”)是在25℃下的针入度范围小于400dmm的那些，其中通常优选针入度为50-250dmm的那些。因此可使用针入度为60-70的相当硬质的沥青，但针入度范围为150-250dmm的直馏沥青或蒸馏沥青通常最方便使用。可使用相容沥青，以及使用不相容沥青。
聚合物改性剂合适地以5-30％重量(基于沥青组分和嵌段共聚物的总量)，更优选以6-15％重量的用量范围存在于沥青组合物中。
沥青组合物也可任选地含有其它成分，如对于所考虑的最终应用来说可能要求的其它成分。因此可包括填料，例如粉煤灰、木粉、含硅填料如硅酸盐、滑石、含钙填料如碳酸钙、炭黑，或者可掺入包括树脂、油、稳定剂或阻燃剂在内的其它组分。这种填料和其它组分的含量范围可以是0到80％重量，基于混合物的重量。当然，如果有利的话，其它聚合物改性剂也可包括在本发明的沥青组合物内。
本发明的聚合物-沥青共混物的有用的低温和高温性能使得这种共混物能在其中共混物暴露于外界气候条件下的应用中具有显著的益处，如在屋顶应用中，例如作为自粘合屋顶板或屋顶油毡膜使用。有用的低的高温粘度不仅仅意味着可更容易地加工聚合物-沥青共混物，而且意味着在实现最大可允许的加工粘度之前，它们能掺入较大量的填料，并进而导致在其中通常使用填料的那些应用中更便宜的产品。沥青组合物也可用于铺路、毡层衬垫、涂层等等。
其中聚合物本身可具有用途的其它应用是消音、粘合剂、密封或涂料组合物和/或减震组合物。
通过下述例举的实施方案进一步阐述下述实施例，其中给出所述实施例，仅仅是为了说明的目的和不打算限制本发明到所披露的特定反应物和用量。
实验
制备聚合物A的通用方法
通过下述方法制备本发明聚合物的嵌段共聚物。
在50℃下，将2.59kg苯乙烯加入到120kg环己烷中。之后添加94.2mmol仲丁基锂。在40分钟后完成反应。之后在10分钟内添加15.49kg异戊二烯。反应混合物的温度升高到70℃。在此温度下使聚合进行85分钟。之后，在3分钟内添加第二批2.51kg苯乙烯。在60℃下使聚合进行15分钟，随后在3分钟内添加第二批2.58kg异戊二烯，使异戊二烯反应完全，随后添加足量乙醇终止聚合。在冷却反应混合物之后，添加相对于聚合物重量为0.6wt％的IONOL用于稳定。通过蒸汽汽提分离产物，得到白色屑粒。
具有SISI型的该聚合物A具有下述特征：分子量(kg/mol)：S1＝28.0，B1＝247.4，S2＝28.1，和B2＝40.2；PSC(wt％)＝22，和W是6.2。
比较本发明的聚合物与表1列出的参考聚合物。该表还含有沥青组合物的另外组分。
表1：
  SBS1   KRATOND1184，一种基于苯乙烯和丁二烯的支化嵌段共聚物，具有30wt％的PSC，在屋顶油毡涂料胶料、道路和管道涂层中常用作沥青的改性剂
  SBS2   KRATOND KX-219，一种基于苯乙烯和丁二烯的实验支化嵌段共聚物，具有约40wt％的高乙烯基含量，和30wt％的PSC
  SB   KRATOND1118，基于苯乙烯和丁二烯的20/80 SBS/SS嵌段共聚物的共混物，具有31wt％的PSC
  SIS   KRATOND1163，基于苯乙烯和异戊二烯的线型嵌段共聚物，具有15wt％的PSC
  油   环烷油，获自Shell的N965 EDELEXTM
  树脂   增粘树脂，获自Eastman的HERCOTACTM205
  沥青A   PX200，低沥青(7wt％)含量的沥青且与由65％的丙烷
  沥青和35％的有光糠醛(Bright Furfural)提取物组成的聚合物高度相容
 沥青B   B250，Ex Neste(瑞典)
 沥青C   B200，ESSO/Nynas 50/50(德国)
 沥青D   B160，Total(法国)
沥青组合物的制备
采用Silverson L4R高剪切密炼机制备表2所述的组合物。加热沥青到160℃，和随后添加聚合物和/或其它添加剂。当共混时，因密炼机的能量输入引起温度增加到180℃。继续在该温度下共混，一直到获得均匀的共混物，这通过荧光显微法来测定。
粘合测试用样品
通过将55g组合物倾倒入230mm×160mm×1.5mm的隔套(spacer)内并用聚酯载体覆盖，从而制备粘合测试(T-剥离ASTM D1876-93)用屋顶片材。样品用硅纸覆盖，放置在水压机内，并在140℃下，在67.5kN的负载下压制5分钟。在冷却10分钟之后，将第二个隔套放置在载体的另一侧上并用另外55g组合物填充。再次压制产生3mm厚的人工屋顶片材。从它的隔套内切割如此产生的屋顶片材。从片材上切割25×200mm的T-剥离测试用样品。
试验方法
在共混物上进行标准评价
测量在25℃下的针入度、软化点、粘度、DIN流动阻力和冷弯曲(F.de Bats，Analysis of the DIN flow test and cold bending test forwater proofing membranes，‘green cover’issue of ShellInternational Petroleum Company Limited)。
T-剥离测试
通过焊接两个相同组成的膜和随后采用拉伸测试机、在T-形结构内分离它们，来测定自粘合用配方的粘合性能。分离膜所需的力(N/25mm)是粘合剂粘合强度的量度。
在5℃和21℃下测定各种组合物的粘合剂粘合强度。通过将膜放置在冰箱内至少12小时实现在5℃下的调节，和当从冰箱中取出时立即焊接，接着立即进行T-剥离测试。在环境温度下焊接的样品在剥离测试之前储存至少12小时。通过在膜上辊压1.0kg的重量10次确立在这两种温度下的焊接。通过用硅纸覆盖膜的端部，在50mm的长度上防止粘合。
采用Instron 4501拉伸测试机，进行T-剥离试验。根据ASTM D1876-93，将自由端夹在夹钳内，然后以254mm/min位移的恒定速度分开(ASTM标准年报，第15.06卷，粘合剂抗剥离的标准试验方法(T-剥离试验)，ASTM D1876-93)。
粘性
膜的粘性是快速粘结、特别地在低(＜10℃)的焊接温度下快速粘结的重要产品参数。在这一研究中，没有定量分析粘性，而是人工评估它的性能。可通过标准化粘合剂试验，如Polyken探针和环结粘性，来量化粘性。
SARA(饱和烃芳烃树脂沥青烯)
SARA(饱和烃芳烃树脂沥青烯)分析在广义上确定沥青的化学组成。采用SARA方法，首先通过在正庚烷内沉淀，从maltene(沥青中溶于低分子饱和烃的成分)中分离沥青内存在的沥青烯。随后，重力法确定沥青烯含量。通过HPLC分离和定量化在maltene部分中残留的树脂、芳烃和饱和烃(“高压液相色谱法快速分析沥青(Rapid Bitumen Analysisby High Pressure Chromatography”，Construction & BuildingMaterials，Vol.6，No.3，1992)。
结果
自粘合涂层应当具有良好的粘性和粘合强度，以便人们可以‘铺设它且忘记这件事(put it down and forget it)’，特别地在较低温度下。然而，提供这些性能的可商购苯乙烯嵌段共聚物在典型的屋顶应用中遗憾地提供不足的流动阻力。
表2列出了在针入度为200的参考沥青中各种苯乙烯嵌段共聚物的评价结果。这些评价表明聚合物及其混合物的类型对粘合性和流变性能，即对软化点R&B，DIN流动阻力和冷弯曲的影响。在这一实用方法中，丁二烯基苯乙烯嵌段共聚物SBS1和SBS2(它们常用于屋顶应用中)仅仅提供良好的流变性，同时在此情况下粘合强度相当差，特别地在低温下。SIS聚合物在低温下得到优良的粘合。然而，对于充足的性能来说，50℃的流动阻力不足。混合SBS和SIS，以结合所需的粘合和流变性，从而提供较好的平衡。然而，在此情况下，在低温下的粘合强度没有得到显著改进。添加SB二嵌段降低流动阻力和略微改进低温粘合性。
由于以下所述的原因，添加环烷油和增粘树脂增加了粘合性。对于该特定配方来说，获得良好的性能平衡。遗憾的是，要求6种不同的成分，这使得生产安全度变复杂。
当在沥青中使用本发明的单一嵌段共聚物时，在粘合性与典型的流变性之间获得满意的平衡。所观察到的结果可容易地与具有多成分的那些胶料相当。然而，采用单一的聚合物，大大地简化了制备工艺。
表2
  实验   1   2   3   4   5   6   7
  沥青A   88   88   88   86   84   64   86
  SBS1   12   -   -   -   -   -   -
  SBS2   -   12   -   8   4   4   -
  SIS   -   -   12   6   4   4   -
  SB   -   -   -   -   8   8   -
  聚合物A   -   -   -   -   -   -   14
  油   -   -   -   -   -   10   -
  树脂   -   -   -   -   -   10   -
  5℃下的T-剥离，N   10   6   48   11   15   33   38
  21℃下的T-剥离，N   29   36   105   77   58   77   78
  R&B，℃   120   128   75   118   110   102   121
  DIN流动，通过℃   105   105   55   100   95   85   100
  冷弯曲，通过℃   -40   -30   -30   -35   -40   -30   -35
根据ASTM D1876进行T-剥离试验
沥青对性能的影响
屋顶应用的沥青组合物是组分非常确定的混合物。在自粘合屋顶油毡的胶料内的主要组分是沥青。尽管沥青组分可粗分为饱和烃、芳烃、树脂和沥青烯(SARA)，但它仍然是各种长度、极性和结构的多种分子的混合物，在组成和稠度上取决于所使用的油的原油加工。就组成来说，存在太多不确定的参数以致不能称它为一种非常确定的成分。
表3示出了沥青对自粘合胶料质量的影响。结果示出了在各种可商购类型的沥青中，本发明嵌段共聚物的粘合性、T-剥离强度和粘性。在沥青上进行SARA分析以获得组成。
表3掺入14wt％的聚合物时，沥青对粘合性的影响
  实验   8   9   10   11
  聚合物A   14   14   14   14
  沥青   A   B   C   D
  针入度，dmm   190   234   174   176
  R&B，℃   120   128   75   118
  沥青烯(％)   6.0   6.8   11.2   7.9
  饱和烃(％)   5.7   11.7   10.5   10.1
  芳烃(％)   66.5   67.1   59.4   63.9
  树脂(％)   21.8   14.5   18.9   18.2
  4℃下的T-剥离，N   42   27   31   1
  21℃下的T-剥离，N   86   81   48   73
  4℃下的粘性   非常好   (非常)好   好   不好
  21℃下的粘性   非常好   非常好   (非常)好   差
在低温下沥青对粘性和对T-剥离强度的影响加强，尤其对于沥青D来说。遗憾的是，沥青组分的比例和含量没有解释或澄清所发现的差别。在具有各类沥青的共混物中沥青烯含量或芳香性与粘合性能之间没有清楚的关系。
然而，必须注意，来自SARA-分析的结果没有给出关于各组分分子量和分子量分布的任何信息，而对于聚合物的改性来说，这些是关于沥青溶解能力和相容性的重要参数。
此外，仅采用本发明的嵌段共聚物来进行上述评价。为了排除上述观察到的现象归因于沥青D而不是归因于本发明嵌段共聚物差的性能的事实，在沥青D中采用对自粘合来说典型的共混物进行评价。这些评价结果见表3。
表3：在沥青D中自粘合胶料的性能
  实验   11   12   13   14   15   16
  沥青D   86   76   86   76   74   64
  SBS2   -   -   8   8   4   4
  SIS   -   -   6   6   4   4
  SB   -   -   -   -   8   8
  聚合物A   14   14   -   -   -   -
  油   -   10   -   10   -   10
  树脂   -   -   -   -   10   10
  5℃下的T-剥离，N   1   34   1   10   0   49
  21℃下的T-剥离，N   84   34   106   63   111   61
  5℃下的粘性   不好   好   不好   中等   不好   好
  21℃下的粘性   差   好   差   好   差   好
结果证明，本发明的嵌段共聚物的表现类似于复杂沥青组合物，甚至当使用“难以利用”的沥青时。
结论
由于所要求的多种组分导致不管是胶料形式还是自粘合屋顶应用的涂层形式的沥青组合物常常相对复杂。这些组分中的每一种在产生流动阻力、低温粘性和抗脱胶性这些所要求的性能特征平衡方面扮演着重要的作用。挑战是获得一种胶料，它在高温下足以抗分子迁移(流动)，同时维持足够的粘性行为和分子迁移率，以便在低温下产生缠结(粘合)。
尽管在确定应当引入的成分的混合物上，最终产品的要求是重要的，但更加重要的是，所使用的沥青的本性。必须精确调节自粘合胶料。另一方面，可通过在用于本申请的单一SBS或SIS嵌段共聚物中使用结合足够粘性和弹性行为的简单聚合物，极大地简化了生产。

Claims (12)

1.一种沥青组合物，它包括沥青组分和含至少两种共轭二烯烃嵌段和至少两种单乙烯基芳烃嵌段的嵌段共聚物，该嵌段共聚物的通式为：
S1--B1--S2--B2
其中B1是表观分子量为180000-400000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段，S1和S2是重均分子量为12000-40000的聚合单乙烯基芳烃嵌段，和B2是表观分子量为15000-60000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段；其中B1与B2的重量比W的范围为3.0-12.0，和其中聚合单乙烯基芳烃的含量范围为10-35％重量。
2.权利要求1的沥青组合物，其中聚合物嵌段B1和B2各自独立地包括至少80mol％的异戊二烯。
3.权利要求1的沥青组合物，其中聚合物嵌段S1和S2各自独立地包括至少80mol％的苯乙烯。
4.权利要求1的沥青组合物，其中聚合物嵌段B1的表观分子量为250000-350000。
5.权利要求1的沥青组合物，其中聚合物嵌段S1和S2的分子量各自独立地为20000-35000。
6.权利要求1的沥青组合物，其中重量比W的范围为4.0-8.0。
7.权利要求1的沥青组合物，它包括以沥青组合物的总重量计，70-95wt％的沥青组分，和30-5wt％的嵌段共聚物。
8.权利要求1的沥青组合物，其中沥青组分在25℃下的针入度小于300dmm。
9.一种嵌段共聚物，它包括至少两种共轭二烯烃嵌段和至少两种单乙烯基芳烃嵌段，该嵌段共聚物的通式为：
S1--B1--S2--B2
其中B1是表观分子量为180000-400000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段，S1和S2是重均分子量为12000-40000的聚合单乙烯基芳烃嵌段，和B2是表观分子量为15000-60000、含至少50mol％异戊二烯的聚合共轭二烯烃嵌段；其中B1与B2的重量比W的范围为3.0-12.0，和其中聚合单乙烯基芳烃的含量范围为10-35％重量。
10.权利要求1的沥青组合物作为涂层的用途。
11.一种自粘合屋顶板，它包括权利要求1的组合物已施加于其上的基材或衬垫。
12.一种屋顶油毡膜，它包括权利要求1的组合物已施加于其上的基材或衬垫。
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