CN1313181A - 纤维增强热塑性树脂片及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的是一种用天然不连续纤维作为增强纤维,能够满足成型材料的质量稳定性要求(均匀浸渍,防止增强纤维受损)及成型产品的强度性能要求的纤维增强热塑性树脂片及该片的生产方法。当用浸渍挤出法生产含有天然纤维作为增强纤维的纤维增强热塑性树脂片时,将多根5－80支的细纱以10－200捻/米捻结并挤出。

Description

纤维增强热塑性树脂片及其制造方法
本发明涉及使用天然不连续纤维作为增强纤维的纤维增强热塑性树脂片及其制造方法。另外，本发明还涉及用该片制作的汽车零件。
近来，用植物纤维如木浆、大麻和棕榈作为增强纤维的纤维增强树脂活跃地发展起来。现在，人们提高了废物污染的意识。其原因将在下面说明。天然纤维即使埋入土壤也不会造成废物污染因为其是一种环境友好材料。另外，当天然纤维燃烧时，其产生大量的允许高能量回收的燃烧能而不造成二次污染如残灰或烟气污染。
但是，天然纤维是不连续纤维，这有别于通常在纤维增强树脂中用作增强纤维的连续纤维如玻璃纤维，碳纤维，金属纤维和各种合成纤维。因此，需要一种与天然纤维混合生产成型树脂片使之具有长纤维特征的特殊技术。例如，连续的纤维股线连续地浸渍在熔融的树脂浴中并挤出、冷却以使树脂固化，然后切成任意长度的片。该方法广泛地用于高产率地连续生产纤维增强树脂片中。但是，即使不连续的天然纤维捻结成细纱，细纱的强度也不足以在熔融的树脂浴中加工，当细纱在熔融的树脂浴中浸渍并挤出时常常由于不连续纤维在树脂浴中的脱落而致使不连续纤维的细纱断开。这使得连续稳定的操作变得困难。
例如，下面提到一些用不连续天然纤维作为增强纤维来生产纤维增强树脂片的方法，但是，这些方法有优点也有缺点。
(1)一种方法是用滚筒捏合机将天然纤维捏合以使之均匀地混合在熔融的热塑性树脂中，然后将该混合物冷却以固化，将该产品挤压成树脂片(J-P-A108160/1982)。使用这种方法可以得到不连续纤维均匀分散在基质树脂中的成型材料。但是，该成型材料的缺点在于处理过程，包括成型过程困难，并且由于树脂片大小的不规则性，这种成型产品的质量稳定性差。
(2)一种方法是将不连续纤维纺成细纱，把细纱加工成织品或纺织IN01171物，无纺布或垫，加工后的产品浸渍在熔融的树脂浴中，然后冷却以固化，将冷却后的产品切成合适形状和大小的产品以形成树脂片(J-P-A28307/1983,7307/1991,30916/1991和41280/1997)。这种方法适用于其产品用作二次成型材料如树脂浸渍薄片的领域，但是，当该产品以片状使用时，要将冷却和固化的产品切成合适形状和大小的片，切的过程需要大量的劳动并且生产率低。另外，切的过程涉及大量损失问题，并且切的过程中产生的粉尘将造成工作环境的污染。
(3)一种方法是用捏合机或捏合挤压机将熔融树脂和不连续纤维捏合，然后将熔融的混合物挤出，冷却，固化，形成棒状产品，随后将该棒状产品切成任意长度的片(J-P-A146945/1987,146947/1987和290453/1991)。这种方法的缺点在于难以将棉花状纤维送入捏合挤压机，当加热树脂使其熔融捏合时增强纤维将受到热损坏，并且由于捏合压力，增强纤维将受到机械损坏。结果，增强效果差。具体来说，当使用植物纤维如木浆和亚麻时，由于通常在150-180℃开始热分解，因此，必须根据纤维类型和捏合时间选择用于复合成型不会造成这种问题的热塑性树脂。因此，选择基质树脂的自由度就受到限制。另外，由于这种低熔点树脂通常强度不大，因此，这种纤维增强树脂成型产品的应用当然受到限制。
(4)一种方法是形成包含增强细纱和热塑性树脂纤维的复合纤维股线，加热该复合纤维股线以熔化热塑性树脂纤维，使之冷却和固化，然后将该固化产品切成合适长度的片(J-P-A163002/1992)。使用这种方法时，要先生产热塑性树脂纤维或生产包含增强纤维和热塑性树脂纤维的混合纱线，这种生产方法需要大量的劳动，并且这种方法麻烦。另外，浸渍不充分将造成孔隙缺陷，这取决于熔化热塑性树脂纤维时的热熔融条件。
(5)一种方法是用熔融的热塑性树脂浸渍增强纤维股线，冷却，固化，然后切成合适长度的片(如：J-P-B37694/1988,57407/1994和J-P-A178411/1989,119807/1992)。该文献公开了用黄麻(亚麻纤维)作为增强纤维的情况，但是，他们主要公开了连续纤维用作增强纤维的情况。该文献没有披露当不连续纤维用作增强纤维和热塑性树脂混合形成复合IN01171材料时出现的任何细节问题。
本发明的发明人对在上述已知情况下作为增强纤维已吸引了很多注意力的天然不连续纤维有兴趣，并且发展了一种生产不连续纤维增强热塑性树脂片的技术，该技术解决了由在热塑性树脂中包含增强纤维的复合材料所组成的成型热塑性树脂片的生产过程中出现的如上所述的传统树脂片的问题。具体来说，解决了所有连续生产过程中的问题，质量稳定问题(均匀浸渍，防止增强纤维受损)和成型产品的强度特征问题。
因此，本发明的一个目的是提供能够满足连续生产，成型材料的质量稳定(均匀浸渍，防止增强纤维受损)及成型产品的强度特征所需要条件的不连续纤维增强热塑性树脂片。
本发明的另一个目的是提供包括热塑性树脂和包括多根捻度是10-200捻/米的天然纤维的细纱的股线的天然纤维增强热塑性树脂片，其中细纱的直径是5-80支。
本发明的另一个目的是提供一种生产天然纤维增强热塑性树脂片的方法，其包括以下步骤：把多根直径是5-80支的天然纤维的细纱浸渍在热塑性树脂浴中的浸渍步骤，把捻度为10-200捻/米的细纱挤出以得到天然纤维增强热塑性树脂的挤出步骤和把天然纤维增强热塑性树脂压片的压片步骤。
本发明的再一个目的是提供用天然纤维增强热塑性树脂片作为成型材料生产的天然纤维增强热塑性树脂制作的汽车零件。
本发明的其它目的和优点在下面结合所附的权利要求书的详述中将更为明显。
优选实施方案详述
如上所述，在本发明中，熔融的热塑性树脂浸渍在不连续天然纤维中，将浸渍的纤维挤出，然后切成合适长度的纤维增强热塑性树脂片。在生产过程中使用将天然纤维合适地捻结形成的细纱，其中细纱的纱线支数是特定的，这些细纱是平行的以形成平行纱线，将平行纱线合适地捻结并用热塑性树脂浸渍，将浸渍的纱线挤出并冷却固化，然后切成合适长度的纤维增强树脂片。使用这种方法可以高产率地连续生产将不连IN01171续天然纤维用作增强纤维的长纤维增强热塑性树脂片。
用这种方法得到的本发明的纤维增强热塑性树脂片的特征是基于如上所述的生产过程中多根通过合适捻结形成的不连续纤维细纱嵌入热塑性树脂中的特点。
用于本发明的天然纤维的例子包括亚麻、苎麻、马尼拉麻、剑麻、黄麻、大麻、洋麻、苧麻纤维或日本苎麻、椰纤维、棉花、木棉、棕榈、稻杆、麦杆、菠萝纤维、羊毛和丝。这些纤维可单独使用，或者根据需要结合使用。当多种天然纤维结合使用时，可以使用在纺丝过程中混纺纤维形成的混纺纱，或者使用在并线过程中混纺不同细纱形成的混纺股线。另外，当热塑性树脂浸渍在多根细纱(束)中形成复合纤维时，多种类型的细纱结合是可能的。另外，根据情况将少量的不连续合成纤维与天然纤维混合是可能的。
使用的细纱的厚度优选是5-80支(重1kg，长29029m的细纱是1支)，这是根据JIS L0101(基于给定长度)用黄麻线支数表示的，从热塑性树脂渗透性好的观点看，优选使用细纱线，使用7-80支，优选10-40支的纱线。
如果使用小于5支的纱线，单根纱线的强度太弱，禁不住牵引力，牵引张力会使纱线断开从而难以稳定连续地生产。另一方面，如果使用大于80支的纱线，树脂的浸渍将不充分，并且当用压片机切割浸渍后的股线时，形成的绒毛将污染工作环境，或者由于料斗上的绒毛会造成树脂片的堵塞，这样，当使用得到的树脂片时就会导致成型产品低的生产率和不充分的成型产品的机械性能。
下面将描述详细的生产方法。天然不连续纤维捻结形成细纱，使多根细纱平行，平行纱线通过熔融的热塑性树脂浴，补充从挤压机挤出的热塑性树脂。多根细纱在熔融的热塑性树脂浴中捻结成股线。在熔融的热塑性树脂浴中，熔融的热塑性树脂浸渍在细纱股线中。通过喷嘴将用热塑性树脂浸渍的细纱股线挤出并冷却，将其切成一定长度的包含天然不连续纤维的纤维增强热塑性树脂片。
这时优选的是，控制当细纱股线进入熔融的热塑性树脂浴时到当其通过喷嘴挤出时的时间小于10秒，或优选小于5秒。如果浸渍时间过长，IN01171天然纤维在熔融的热塑性树脂浴中受热的时间也太长，这就会造成纤维的热损坏。另一方面，如果浸渍时间过短，则浸渍不充分。这个时间优选是0.1秒或更长，更好地是0.15秒或更长。
在细纱股线浸渍在浴中，通过该浴和从该浴中挤出的过程中，平行的细纱用10-200捻/米，优选15-150捻/米，更好是20-120捻/米的节距捻结。由于合适的捻结使熔融的热塑性树脂渗入细纱股线，并且合适的捻结带来好的浸渍。即使一些细纱部分松开形成松散的纱线，这样的纱线也能和其它细纱捻结在一起形成股线。因此，细纱股线不会在浸渍浴中断开并能稳定地挤出形成树脂浸渍的连续股线。因此，连续生产过程不会受到停工问题的困扰。
细纱可以是Z捻纱或者S捻纱，但通常使用Z捻纱。例如，在本发明中，当使用Z捻纱时，优选的是平行的Z捻纱在熔融的热塑性树脂浴中是S捻结的，因为在浸渍过程中Z捻纱是稍微解捻的并且熔融的树脂易于渗入细纱股线中。但是，当使用纱线支数小的细纱时，因为细纱的解捻将造成强度不够，因此为了确保足够的强度，优选使平行的Z捻纱进行Z捻结。根据以上所述，为了补偿强度不足，对于5-20支数的细纱需要使用Z捻结，另一方面，为了改善渗透性，对于21-80支数的细纱使用S捻结。
浸渍的股线在挤出后在下游冷却以使浸渍的热塑性树脂固化，然后切成合适长度的含有不连续天然纤维的纤维增强树脂片。由于生产方法的特点，使得如上所述得到的纤维增强树脂片包含天然纤维细纱和在固化基质热塑性树脂中含有多根细纱的捻结股线。这种天然纤维在树脂片中的分布不同于增强纤维在已知的连续长纤维增强树脂片中及其它类型的纤维增强树脂片中的分布，该树脂片的形成方法是用树脂浸渍不连续纤维细纱形成的纺织品或针织品，然后切成树脂片。
在本发明的纤维增强树脂片中，不连续天然纤维在树脂中双重捻结。因此，由于双重捻结，包含在树脂片中的天然纤维的长度相对于片的长度稍微长。所以，这就使得有利地处理含有较长天然纤维作为增强材料的片成为可能(通常，在成型过程中长片会在料斗处造成堵塞)。
如果在上述的浸渍和牵引过程中捻度低于10捻/米，由于捻结对抗张强度的改善是不够的，短纤维从细纱中脱落混在熔融的树脂浴中，从而增加拉伸阻力和天然纤维细纱股线的断开。另一方面，如果捻度过高达到200捻/米，树脂在细纱股线中的渗透不充分，使得纤维增强树脂片的质量差和成型产品的性能差。
在本发明中用作基质树脂的热塑性树脂的类型没有特别限定，任何热塑性树脂均可使用。例如，聚烯烃树脂如聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、直链低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)；聚酰胺树脂如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12及芳族聚酰胺；聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)；聚碳酸酯树脂；聚苯乙烯树脂；丙烯酸树脂；AS树脂；ABS树脂；PPS树脂；POM树脂，这些树脂可以均聚物或共聚物的形式使用，或者以含有两种或多种聚合物的混合聚合物的形式使用。使用的热塑性树脂可根据作为最终产品得到的纤维增强树脂成型产品所需要的性能而任意选择。
但是，因为在本发明中用天然纤维作为增强纤维，在成型过程中当天然纤维经受高温时，天然纤维分解并受到热损坏，从而导致该材料的增强功能的降低，因此优选使用熔点或软化点低于220℃，更优选低于220℃，进一步优选低于180℃的热塑性树脂。
在上述热塑性树脂中，可以根据产品性能和成本的平衡观点使用聚烯烃树脂如聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、直链低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、α-烯烃如1-丁烯，1-己烯和1-辛烯的聚合物或这些烯烃的共聚物、用不饱和羧酸或其衍生物改性的改性聚烯烃；乙烯盐酸乙烯酯树脂(EVA)；或者含有上述两种或多种聚合物的混合树脂。
上述用于改性的不饱和羧酸或其衍生物的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、这些酸的酯、马来酐和衣康酸酐。在这些物质中，优选使用马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
与天然纤维和热塑性树脂能相容的各种改性树脂可加入热塑性树脂中以改善与天然纤维的粘结。有效的改性树脂的例子包括如用马来酐改性的聚烯烃，用呃唑啉改性的聚烯烃和用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的IN01171聚烯烃形成的聚烯烃树脂。加入足量的这些物质可进一步改善成型产品的性能。优选地是，加入的改性聚烯烃树脂的量是0.1-15wt％，优选0.2-12wt％，更优选0.5-10wt％。
根据成型产品的应用领域和所需性能可以往上述热塑性树脂中加入无机填料或各种添加剂。无机填料的例子包括滑石、碳酸钙、氢氧化钙、硫酸钡、云母、硅酸钙、粘土、高岭土、二氧化硅、氧化铝、钙硅石、碳酸镁、氢氧化镁、氧化钛、氧化锌及硫化锌。这些物质可单独使用或根据需要结合使用。
各种添加剂的例子包括分散剂、润滑剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗静电剂、抗光剂、紫外线吸收剂、碳黑、结晶促进剂(成核剂)、增塑剂、吸水剂、颜料及染料。这些物质可单独使用或根据需要结合使用。
本发明的纤维增强热塑性树脂片的片长没有特殊限定。但是，从成型性及成型产品的性能的观点看优选使用的片长是2-24mm。片长小于2mm时会因为其中的增强纤维短而导致成型产品的性能不够。另一方面，片长大于24mm时，在成型过程中会在料斗处造成堵塞，造成成型困难。考虑到这些优点和缺点，片长优选3-18mm，更优选3-15mm。
片直径没有特殊限定，从生产率和成型过程中对片的处理的观点看，其直径是1-5mm，优选2-4mm。
片长(L)和片直径(D)的优选关系用长宽比表示。优选的L/D是1-6。L/D小于1会导致在压片过程中片的垂直断裂，产生增强天然纤维的绒毛，导致处理困难。另一方面，L/D大于6时不仅因为片太长而细从而降低片的生产率，而且当其用于注射成型时由于螺杆里片的堵塞会造成片的断开。由于断开会使增强天然纤维变短，且断开会造成成型产品的机械性能差。从以上观点考虑，L/D优选为2-5。
在本发明中用作增强纤维的天然纤维通常在温度接近150℃或更高时易于热损坏，尽管这取决于天然纤维的类型。因此，当使用熔点或软化点高的热塑性树脂时要注意防止天然纤维的热损坏。当热塑性树脂浸渍在天然纤维中时希望使用低熔融树脂温度，选择合适的温度时应考虑树脂在天然纤维里的渗透和影响股线(用树脂浸渍的纤维增强树脂股线)牵引速度的树脂的熔体粘度之间的平衡。IN01171
选择热塑性树脂时，应选择适于浸渍在天然纤维股线中的有一定熔体粘度的热塑性树脂，在允许的范围内将热塑性树脂加热到足够高的温度使熔体粘度足够低。另外，应当根据成型产品的机械性能选择热塑性树脂的类型。例如，当使用聚丙烯树脂时，熔体流速(MFR:230℃，2.16kgf)是10g/10min-200g/10min，优选20g/10min-150g/10min，更优选30g/10min-100g/10min。熔融树脂温度是230-280℃，优选240-260℃，更优选245-255℃。
聚丙烯树脂的MFR低于上述范围时，即使能生产出树脂片，也会导致含有天然纤维的树脂片的生产率降低并且导致树脂在天然纤维中的浸渍不充分。同时，天然纤维从得到的树脂片中部分脱落造成处理效果差，当生产成型产品时天然纤维在基质树脂中的分散不充分，使得性能分散很显著。另一方面，MFR高于上述范围会产生材料性能差的缺点，这些性能如强度、模量和热阻。
在本发明中，天然纤维在热塑性树脂中的优选含量是10-65vol.％，更优选12-60vol.％。如果天然纤维含量低于10vol.％，天然纤维的绝对量不够，其增强功能就表现不充分。另一方面，如果天然纤维含量高于65vol.％，树脂在天然纤维中的浸渍很可能不充分，天然纤维易于从树脂片中脱落造成处理问题和在注射成型机的料斗部分造成堵塞问题。另外，天然纤维的含量高会造成增强纤维在成型产品中的分散不充分且使得性能分散很显著。
当用本发明的树脂片作为成型材料时，可以使用的一种方法是将用作母炼胶的有高增强纤维含量的复合树脂片与和复合树脂片中的基质树脂相同的树脂或虽然不同但能和复合树脂的基质树脂相容的树脂形成的树脂片干混，使增强纤维含量调节到所需值。
本发明的树脂片适用于生产其中产生大量废物的汽车零件(如：内部仪表盘)。如上所述得到的汽车零件有优异的强度并有助于降低废物污染。
实施例
下面参照实施例详细描述本发明。但是，本发明绝对不限于下面描IN01171述的实施例，并且可以在不背离本发明的精神和范围的情况下进行改进，这些改进包括在本发明的技术范围之内。
实施例
将100重量份的均聚丙烯树脂和3重量份的马来酐改性聚丙烯树脂(Sanyo Kasei Kogyo的产品，商标：Umex 1001)混合形成混合树脂片，其中，均聚丙烯树脂的密度是0.91g/cm3,MFR(230℃,2.16kgf)是60g/10min，熔点是165℃；马来酐改性聚丙烯树脂的酸值是26mgKOH/g，密度是0.95g/cm3，分子量是40000(用GPC方法测定的平均分子量)。
用JIS L2401规定的第一类型D中3,7,15,36,60和100支数的黄麻细纱作为天然纤维。
细纱股线浸渍在盛有通过在250℃熔化上述树脂片形成的熔融树脂的浴中，细纱股线在表1列举的条件下捻结并以15m/min的线速度挤出(细纱在树脂浴中的通过时间约为0.8秒)。将得到的纤维增强树脂冷却、固化并切成9mm长。如上所述，生产出直径是3mm，长是9mm的纤维增强树脂片并对1个小时的连续生产(挤出股线)进行评价。另外，用目测法评价树脂在纤维增强树脂片中的浸渍程度，还要观察纤维从每个片的横截面的脱落以评价浸渍程度，结果示于表1。[树脂的浸渍]◎：有没有浸渍的部分，没有发现纤维从横截面上脱落。○：有明显没有浸渍的部分，但是发现纤维轻微地从横截面上脱落。×：有明显没有浸渍的部分，并发现纤维显著地从横截面上脱落。IN01171
                                          表1
纱线支数 细纱根数 捻度(捻/米) 捻结方向 1小时连续操作 树脂的浸渍 纤维含量(wt％) 标注
    36     3     60  S捻结     好     ◎     50 实施例1
    15     8     60  Z捻结     好     ◎     55 实施例
    60     2     60  S捻结     好     ○     54 实施例
    7     17     60  Z捻结     好     ◎     54 实施例4
    3     40     60  Z捻结    不好     ◎     55 对比实施例1
    100     1     60  S捻结     好     ×     46 对比实施例2
    15     8     30  Z捻结     好     ◎     55 实施例
    36     3     30  S捻结     好     ◎     50 实施例6
    100     1     30  S捻结     好     ×     46 对比实施例3
    36     3     100  S捻结     好     ○     50 实施例7
    3     40     100  Z捻结    不好     ○     55 对比实施例4
    36     3     0  Z捻结    不好     ×     50 对比实施例5
    100     1     0  S捻结    不好     ×     46 对比实施例6
    15     8     250  Z捻结     好     ×     55 对比实施例7
表1中列举的所有实施例均能满足本发明规定的条件。在1个小时的连续操作中没有股线断开，纤维增强树脂片的生产平稳，得到的树脂片中树脂的浸渍良好。另一方面，在对比实施例1和4中，使用纱线支数不够的天然纤维细纱，由于细纱股线的强度不足以承受浸渍张力而致IN01171使股线断开，并且即使树脂的浸渍良好，连续操作也会中断。在对比实施例2,3和6中，使用纱线支数过大的天然纤维细纱，发现树脂的浸渍不充分。
在对比实施例5中，使用纱线支数合适的细纱，但是细纱股线在浸渍过程中没有捻结，结果股线断开。另一方面，当细纱股线过分捻结时(对比实施例7)，就会发现尽管浸渍过程的稳定性非常优秀，但是树脂的浸渍明显不充分。
用上述实施例1得到的纤维增强树脂片作为成型材料在树脂温度是180℃，成型温度是50℃的条件下用注射成型机(Japan Steel Works，商标：“JSW J200SA”)生产厚3.2mm，宽100mm，长200mm的平板。根据下述的测试方法测定其弯曲性能和冲击性能，得到的结果列举于表2。
作为一个参照实施例，生产一个和上述同样大小的平板，方法是用20％的已经过处理能适用于聚丙烯树脂的玻璃纤维与和上述作为基质树脂同样的聚丙烯树脂混合，利用捏合挤压机将混合的树脂材料制成玻璃纤维增强聚丙烯树脂片，并用该树脂片作为成型材料生产平板。同表1一样对该平板进行同样的测定。
(评价方法)
挠曲强度和挠曲模量：JIS K7203
艾氏冲击值：JIS K7110
密度：JIS K7112
                                        表2
    实施例1 参照实施例
    密度     1.06     1.04
    挠曲强度(Mpa)     68     110
挠曲模量(Gpa)     4.9     4.1
艾氏冲击值(锯齿状的：kJ/m2)     6     8
本发明有如上所述的组成，本发明使用了已吸引了注意力的天然不连续纤维作为增强纤维，这种纤维增强热塑性树脂片能够满足成型材料IN01171的质量稳定性要求(均匀浸渍，防止增强纤维受损)及高生产率地连续生产的成型产品的强度性能要求。
上述发明已用优选的实施方案进行了描述。但是，本领域普通技术人员会认识到这些实施方案还有很多变化。这些变化也将在本发明及所附的权利要求书的保护范围之内。

Claims (3)

1、一种天然纤维增强热塑性树脂片，其包括热塑性树脂和包括多根捻度是10-200捻/米的天然纤维的细纱的股线，
其中细纱的直径是5-80支。
2、一种生产天然纤维增强热塑性树脂片的方法，其包括以下步骤：
把多根直径是5-80支的天然纤维的细纱浸渍在热塑性树脂浴中的浸渍步骤，
把捻度为10-200捻/米的细纱挤出以得到天然纤维增强热塑性树脂的挤出步骤，和
把天然纤维增强热塑性树脂压片的压片步骤。
3、一种用天然纤维增强热塑性树脂制作的汽车零件，其是用权利要求1的天然纤维增强热塑性树脂片作为成型材料生产的。
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