CN1297480C - 从拜耳法铝酸钠溶液中清除有机物的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属无机化合物中间体制备方法,是一种从拜耳法铝酸钠溶液中清除有机物的工艺。包括如下步骤:将一水硬铝石型铝土矿溶出的矿浆,经分离赤泥、精密过滤、调整组分浓度,脱硅反应后的铝酸钠溶液作为原料:其SiO2≈0;Al2O3 25~85g/L;有机物以C2O4 2-计0.01~0.1g/L;悬浮物<10ppm;Na2Oc 1~15g/L;Fe2O3 0.1~1.0ppm;苛性比值1.3~2.5;加φ0.1~1.0mm氧化钙2~8g/L;40~200rpm,80~100℃,反应60~240min;液、固分离;清除率70~80%;特别适于超深度脱硅后的拜耳法铝酸钠溶液制拟薄水铝石。
Description
技术领域 本发明属于无机化合物中间体制备方法,尤其涉及一种从拜耳法铝酸钠溶液中清除有机物的工艺。
背景技术
拜耳法生产氧化铝用铝土矿,不论何种矿物类型,均含有少量(千分之几至万分之几)有机杂质;在高温溶出过程中腐植酸类有机物与碱液反应,生成各种腐植酸钠盐,被溶入铝酸钠溶液;在生产流程中循环积累,并逐渐由高分子化合物分解形成草酸钠(钾)和碳酸铝盐络合物。国际上许多研究结果表明,拜耳法铝酸钠溶液中有机物含量达到一定浓度,会造成氧化铝生产诸多危害;如降低Al2O3溶出率;种分时使加入晶种失效减慢分解;Al(OH)3产品细化;Al2O3杂质增高;碱耗增加;赤泥沉降速度降低;特别对一水硬铝石溶出的抑制作用十分明显等。例如,有报导当有机物含量达2%时,Al2O3溶出率由89%降低至67%。
拜耳法铝酸钠溶液用于制取拟薄水铝石,溶液中的有机物杂质特别有害,在溶液经过超深度脱硅基本除尽SiO2后,溶液中残留的有机物杂质,就成为生产高纯度拟薄水铝石的关键因素。溶液中残留的有机物杂质生成晶粒非常细小的草酸盐,在铝酸钠分解,产出比表面积很大的胶体状Al2O3水合物时,草酸盐往往被吸附粘着在Al2O3水合物胶体颗粒上,与之共沉淀,造成产品杂相增多。
对如何清除拜耳法铝酸钠溶液中残留的有机物杂质,业内人士进行了大量的试验和实践。对此,文献报导很多,如:将铝土矿预破碎,在中性气氛下焙烧除去残留的有机物;对生产中循环母液添加Na2C2O4·H2O晶种析出有机物;蒸发母液析出Na2CO3·H2O带出部分有机物;向母液、洗液中添加MnO2、石灰乳清除有机物;添加MgSO4、草酸钙……直接从铝酸钠溶液中清除有机物……等等。
上述诸法,工艺复杂、效率不高(椐报导,清除率最好仅达40%)、经济性差;不能适应从拜耳法铝酸钠溶液超深度脱硅反应后的精密溶液中清除有机物。
发明内容
本发明的目的,是提供一种工艺简便、清除率高、易于工业化的工艺,特别适于从拜耳法工业铝酸钠溶液超深度脱硅后的精密溶液中清除有机物的工艺。
本发明的目的是通过如下技术措施实施的:
研制一种从拜耳法铝酸钠溶液中清除有机物的工艺,包括如下步骤:
①将一水硬铝石型铝土矿溶出的矿浆,经分离赤泥、精密过滤、调整组分浓度,脱硅反应后,指标达到下述要求的铝酸钠溶液,作为原料:
SiO2含量<0.00014g/L;直至趋近于零,硅指数铝/硅比=10000~500000;Al2O3 25~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.01~0.1g/L;悬浮物含量<10ppm;Na2Oc 1~15g/L;Fe2O3 0.1~1.0ppm;苛性比值1.3~2.5;(Na2Oc是指碳酸钠,折算为Na2O)
②添加粒径φ0.1~1.0mm氧化钙,添加量是2~8g/L;搅拌速度40~200rpm,温度范围80~100℃,反应时间60~240min,进行置换和吸附反应;
③反应毕,进行液、固分离;所得滤液供下步反应制备拟薄水铝石。
其所述的氧化钙是化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~98%;
其所述的氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~95%;
其所述的置换和吸附反应完成,液、固分离后形成的有机渣,用Na2OT<1.0g/L的洗水稀释,混合均匀;送至赤泥分离洗涤沉降槽回收Al2O3、Na2O后,残渣与赤泥同时排放。
本发明的优点是:
1.清除率高,可清除铝酸钠溶液中有机物杂质(以C2O4 2-计)的70~80%;
2.工艺简便,技术可靠,不增加三废排放,经济效益高,产量规模大;
3.特别适用于从超深度脱硅后的拜耳法铝酸钠溶液的精密滤液中清除有机物,明显优于其它已知的方法。
具体实施方式:
实施例一
拜耳法一水硬铝石型铝土矿溶出的矿浆,经分离赤泥、精密过滤、调整组分浓度,脱硅反应后,指标达到下述指标要求的铝酸钠溶液,作为原料:
SiO2含量0.00014~0.00018g/L;Al2O3 25~35g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.01~0.05g/L;悬浮物含量1~2ppm;;Na2Oc 1~2g/L;Fe2O3 0.1~0.2ppm;苛性比值1.3~1.4。
所述的氧化钙是化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~85%;
添加φ0.1~0.2mm的氧化钙,添加量是2~3g/L;于80~85℃,搅拌速度40~60rpm,反应60~80min进行置换和吸附反应。氧化钙投入后,迅速在其表面由外向内消化;形成大量的Ca2+过热界面,吸附最易反应的Na2(K2)C2O4·H2O生成CaC2O4·H2O;同时有效CaO新生的Ca2+与溶液中的Al(OH)4 -、极少量残存的SiO(OH)2 2-离子反应,生成水化硅铝酸钙固溶体,与吸附上的细小CaC2O4·H2O晶体共同从溶液中析出,成为固相沉淀;反应毕,压滤,进行液、固分离;得到的含有机物的固态渣含C2O4 2-达到≥0.62%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除效率达到80.5%。
固态渣含C2O4 2-%×W/原料铝酸钠溶液C2O4 2-%=清除率%
液、固分离后形成的有机渣,用Na2OT<1.0g/L的洗水稀释,混合均匀;送至赤泥分离洗涤沉降槽回收Al2O3、Na2O后,残渣与赤泥同时排放。
本发明方法与超深度脱硅工艺的组合性好,所得滤液再经精密过滤,滤液调整至:
SiO2含量降低至<0.00014~0.00018g/L,直至趋近于零;Al2O3 25~35g/L,悬浮物含量1~2ppm;Na2Oc 1~2g/L;Fe2O3 0.1~0.2ppm;苛性比值1.3~1.4;供下步胶化反应,从技术上保证了制备的拟薄水铝石晶相纯度。
实施例二 SiO2 0.00014~0.00018g/L;Al2O3 35~45g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.01~0.04g/L;悬浮物2~3ppm;Na2Oc 3~4g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值2.4~2.5;添加φ0.2~0.3mm化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;添加量4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度70~90rpm,反应80~100min;所得含有机物的固态渣含C2O4 2-达到≥048%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率70.3%;其余同实施例一。
实施例三 SiO2 0.00018~0.00022g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物9~10ppm;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.7~1.8;氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加氧化钙φ0.9~1.0mm,添加量是7~8g/L;于95~100℃,搅拌速度180~200rpm,反应220~240min;固态渣含C2O4 2-≥0.55%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例四 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值1.6~1.7;添加5~6g/L;φ0.7~0.8mm纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;于85~90℃,搅拌速度180~200rpm,反应120~150min;清除率78.5%。其余同实施例三。
实施例五 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 55~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.01~0.02g/L;悬浮物2~3ppm;;Na2Oc 3~4g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值1.9~2.0;加φ0.2~0.3mm化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;添加量是4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度70~90rpm,反应60~80min;固态渣含C2O4 2-≥0.51%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率80.3%。其余同实施例一。
实施例六 SiO2含量0.00014~0.00016g/L;Al2O3 75~80g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.9~0.1g/L;悬浮物含量9~10ppm;;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值2.3~2.4;氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加7~8g/Lφ0.1~0.2mm氧化钙;于80~85℃,搅拌速度160~180rpm,反应220~240min进行置换和吸附反应,清除效率达到75.8%。其余同实施例一。
实施例七 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 70~75g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.5~0.6ppm;苛性比值1.3~1.4;添加5~6g/L,φ0.7~0.8mm纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;85~90℃,搅拌速度180~200rpm,反应120~150min;清除率达到78.5%。其余同实施例二。
实施例八 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物9~10ppm;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.6~1.7;添加7~8g/Lφ0.9~1.0mm有效CaO含量90~95%石灰石煅烧的氧化钙;于85~90℃,搅拌速度120~140rpm,反应220~240min;固态渣含C2O4 2-≥055%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例九 SiO2含量0.00014~0.00017g/L;Al2O3 60~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值1.3~1.4;添加φ0.1~0.2mm纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;添加量是5~6g/L;于95~100℃,搅拌速度100~120rpm,反应120~150min;清除率78.5%。其余同实施例三。
实施例十 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 55~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.03~0.04g/L;悬浮物2~3ppm;;Na2Oc 3~4g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值2.3~2.4;加φ0.2~0.3mm化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;添加量是4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度70~90rpm,反应80~100min;固态渣含C2O4 2-≥0.51%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率79.3%。其余同实施例一。
实施例十一 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 60~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.9~0.1g/L;悬浮物含量9~10ppm;;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值2.4~2.5;氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加氧化钙φ0.9~1.0mm,添加量是7~8g/L;于95~100℃,搅拌速度80~100rpm,反应220~240min进行置换和吸附反应,清除效率达到75.8%。其余同实施例一。
实施例十二 SiO2含量0.00014~0.00016g/L;Al2O3 65~70g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物3~4ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值1.8~1.9;添加φ0.7~0.8mm纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~85%;添加量是5~6g/L;于85~90℃,搅拌速度150~170rpm,反应120~150min;清除率达到78.5%。其余同实施例二。
实施例十三 SiO2 0.00016~0.00018g/L;Al2O3 35~45g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.05~0.06g/L;悬浮物2~3ppm;Na2Oc 5~6g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值1.3~1.4;添加φ0.2~0.3mm化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;添加量4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度70~90rpm,反应80~100min;所得含有机物的固态渣含C2O4 2--达到≥0.48%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率70.3%;其余同实施例一。
实施例十四 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 45~50g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物5~6ppm;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.5~1.6;添加φ0.9~1.0mm,有效CaO含量90~95%的纯石灰石煅烧的氧化钙,添加量7~8g/L;于90~95℃,搅拌速度40~60rpm,反应120~140min;固态渣含C2O4 2-≥0.55%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例十五 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 25~30g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值1.3~1.4;添加5~6g/L,φ0.7~0.8mm有效CaO含量85~90%的纯石灰石煅烧的氧化钙;于85~90℃,搅拌速度80~100rpm,反应120~150min;清除率78.5%。其余同实施例三。
实施例十六 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 35~40g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.06~0.07g/L;悬浮物2~3ppm;;Na2Oc 3~4g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值1.5~1.6;加φ0.2~0.3mm化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;添加量是4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度50~70rpm,反应80~100min;固态渣含C2O4 2-≥0.51%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率76.3%。其余同实施例一。
实施例十七 SiO2含量0.00020~0.00022g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.9~0.1g/L;悬浮物含量9~10ppm;;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.9~2.0;添加纯石灰石煅烧的有效CaO含量90~95%,φ0.9~1.0mm的氧化钙,添加量7~8g/L;于95~100℃,搅拌速度140~160rpm,反应220~240min;清除率75.8%。其余同实施例一。
实施例十八 SiO2 0.00018~0.00020g/L;Al2O3 75~80g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 7~8g/L;Fe2O3 0.5~0.6ppm;苛性比值2.3~2.4;添加φ0.7~0.8mm有效CaO含量85~90%纯石灰石煅烧的氧化钙,添加量2~3g/L;85~90℃,搅速80~100rpm,反应120~150min;清除率达到78.5%。其余同实施例二。
实施例十九 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 60~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物9~10ppm;Na2Oc 2~3g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.3~1.4;氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加氧化钙φ0.9~1.0mm,添加量是4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度100~120rpm,反应200~220min;固态渣含C2O4 2-≥0.55%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例二十 SiO2 0.00018~0.00020g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值1.7~1.8;添加φ0.2~0.3mm有效CaO含量80~85%石灰石煅烧的氧化钙,添加量2~3g/L;95~100℃,搅速180~200rpm,反应120~150min;清除率785%。其余同实施例三。
实施例二十一 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 55~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.01~0.02g/L;悬浮物2~3ppm;;Na2Oc 3~4g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值1.3~1.4;加φ0.2~0.3mm有效CaO含量85~90%化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,添加量4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度70~90rpm,反应80~100min;固态渣含C2O4 2-≥0.51%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率763%。其余同实施例一。
实施例二十二 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 70~75g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.9~0.1g/L;悬浮物1~2ppm;;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.1~0.2ppm;苛性比值1.9~2.0;添加φ0.9~1.0mm,有效CaO含量90~95%,纯石灰石煅烧的氧化钙,添加量7~8g/L;85~90℃,搅速150~160rpm,反应220~240min,清除率75.8%。余同实施例一。
实施例二十三 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 75~80g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值2.3~2.4;添加φ0.7~0.8mm有效CaO含量85~90%石灰石煅烧的氧化钙,添加量5~6g/L;80~85℃,搅速120~140rpm,反应120~150min;清除率78.5%。其余同实施例二。
实施例二十四 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 40~45g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物9~10ppm;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.6~0.7ppm;苛性比值1.3~1.4;添加φ0.9~1.0mm,有效CaO含量90~95%,石灰石煅烧的氧化钙,添加量是2~3g/L;于85~90℃,搅拌速度150~160rpm,反应220~240min;固态渣含C2O4 2-≥0.55%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例二十五 SiO2.00020~0.00022g/L;Al2O3 45~50g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值2.4~2.5;添加φ0.3~0.4mm石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;添加量5~6g/L;95~100℃,搅速180~200rpm,反应120~150min;清除率78.5%。其余同实施例三。
实施例二十六 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 55~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.02~0.03g/L;悬浮物2~3ppm;;Na2Oc 3~4g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值1.3~1.4;加φ0.2~0.3mm化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加量是4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度70~90rpm,反应80~100min;固态渣含C2O4 2-≥0.51%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率73.3%。其余同实施例一。
实施例二十七 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 50~55g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.9~0.1g/L;悬浮物含量9~10ppm;;Na2Oc 10~11g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.9~2.0;氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加氧化钙φ0.9~1.0mm,添加量是2~3g/L;于85~90℃,搅拌速度120~140rpm,反应220~240min进行置换和吸附反应,清除效率达到75.8%。其余同实施例一。
实施例二十八 SiO2 0.00016~0.00018g/L;Al2O3 75~80g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物5~6ppm;;Na2Oc 9~10g/L;Fe2O3 0.2~0.3ppm;苛性比值1.7~1.8;添加φ0.3~0.4mm,有效CaO含量85~90%石灰石煅烧的氧化钙,添加量5~6g/L;90~95℃,搅速180~200rpm,反应120~150min;清除率78.5%。余同实施例二。
实施例二十九 SiO2 0.00018~0.00020g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物9~10ppm;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.3~1.4;添加φ0.6~0.7mm,有效CaO含量90~95%纯石灰石煅烧的氧化钙,添加量是7~8g/L;85~90℃,搅速100~120rpm,反应60~80min;固态渣含C2O4 2-≥0.55%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例三十 SiO2含量0.00014~0.00016g/L;Al2O3 25~30g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 7~8g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值1.3~1.4;添加φ0.7~0.8mm有效CaO含量85~90%石灰石煅烧的氧化钙,添加量3~4g/L;85~90℃,搅速180~200rpm,反应120~150min;清除率78.5%。其余同实施例三。
实施例三十一 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 55~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.03~0.04g/L;悬浮物2~3ppm;;Na2Oc 3~4g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值2.3~2.4;加φ0.2~0.3mm有效CaO含量85~90%化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,添加量4~5g/L;95~100℃,搅速70~90rpm,反应80~100min;固态渣含C2O4 2-≥0.51%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率797%,其余同实施例一。
实施例三十二 SiO2含量0.00018~0.00020g/L;Al2O3 70~75g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.9~0.1g/L;悬浮物含量9~10ppm;;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.3~1.4;添加φ0.9~1.0mm,有效CaO含量90~95%纯石灰石煅烧的氧化钙,添加量7~8g/L;于85~90℃,搅拌速度140~160rpm,反应60~80min进行置换和吸附反应,清除效率达到75.8%。其余同实施例一。
实施例三十三 SiO2含量0.00014~0.00016g/L;Al2O3 75~80g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值2.3~2.4;添加φ0.1~0.2mm有效CaO含量85~90%石灰石煅烧的氧化钙,添加量2~3g/L;85~90℃,搅速180~200rpm,120~150min;清除率达到78.5%。其余同实施例二。
实施例三十四 SiO2 0.00014~0.00018g/L;Al2O3 35~45g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.01~0.02g/L;悬浮物2~3ppm;Na2Oc 9~10g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值1.7~1.8;添加φ0.2~0.3mm有效CaO含量85~90%化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,添加量4~5g/L;于90~95℃,搅拌速度80~90rpm,反应80~100min;所得含有机物的固态渣含C2O4 2-达到≥0.48%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率70.3%;其余同实施例一。
实施例三十五 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物1~2ppm;Na2Oc 6~7g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.3~1.4;氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加氧化钙φ0.9~1.0mm,添加量是3~4g/L;于85~90℃,搅拌速度200~240rpm,反应220~240min;固态渣含C2O4 2-≥0.55%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例三十六 SiO2含量0.00014~0.00016g/L;Al2O3 45~50g/L;有机物(以C2O4 2--计)0.08~0.09g/L;悬浮物3~4ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.1~0.2ppm;苛性比值1.5~1.6;添加φ0.7~0.8mm有效CaO含量85~90%石灰石煅烧的氧化钙,添加量5~6g/L;85~90℃,搅速40~60rpm,反应120~150min;清除率78.5%。余同实施例三。
实施例三十七 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 55~65g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.01~0.02g/L;悬浮物2~3ppm;;Na2Oc 8~9g/L;Fe2O3 0.3~0.4ppm;苛性比值1.3~1.4;加φ0.2~0.3mm有效CaO含量85~90%化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,添加量4~5g/L;于85~90℃,搅拌速度70~90rpm,反应80~100min;固态渣含C2O4 2-≥0.51%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率76.3%。其余同实施例一。
实施例三十八 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.9~0.1g/L;悬浮物含量9~10ppm;;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.9~2.0;添加φ0.9~1.0mm,有效CaO含量90~95%纯石灰石煅烧的氧化钙,添加量7~8g/L;于85~90℃,搅拌速度50~60rpm,反应220~240min进行置换和吸附反应,清除效率达到75.8%。其余同实施例一。
实施例三十九 SiO2 0.00014~0.00016g/L;Al2O3 55~60g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值2.3~2.4;添加φ0.7~0.8mm纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;添加量是2~3g/L;于95~100℃,搅拌速度80~100rpm,反应120~150min;清除率达到78.5%。其余同实施例二。
实施例四十 SiO2 0.00020~0.00022g/L;Al2O3 80~85g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.09~0.1g/L;悬浮物9~10ppm;Na2Oc 14~15g/L;Fe2O3 0.9~1.0ppm;苛性比值1.3~1.4;氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;添加氧化钙φ0.1~0.2mm,添加量是7~8g/L;于85~90℃,搅拌速度100~120rpm,反应220~240min;固态渣含C2O4 2-≥0.55%,溶液中的C2O4 2-降低至≤0.01g/L,清除率77.8%。其余同实施例一。
实施例四十一 SiO2 0.00016~0.00018g/L;Al2O3 30~35g/L;有机物(以C2O4 2-计)0.08~0.09g/L;悬浮物7~8ppm;;Na2Oc 13~14g/L;Fe2O3 0.7~0.8ppm;苛性比值1.3~1.4;添加φ0.7~0.8mm纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;添加量是5~6g/L;于85~90℃,搅拌速度180~200rpm,反应120~150min;清除率78.5%。其余同实施例三。
Claims (2)
1.一种从拜耳法铝酸钠溶液中清除有机物的工艺,其特征是包括如下步骤:
①将一水硬铝石型铝土矿溶出的矿浆,经分离赤泥、精密过滤、调整组分浓度,脱硅反应后,指标达到下述要求的铝酸钠溶液,作为原料:
SiO2含量<0.00014g/L;
Al2O3 25~85g/L;
有机物以C2O4 2-计0.01~0.1g/L;
悬浮物含量<10ppm;
Na2Oc 1~15g/L;
Fe2O3 0.1~1.0ppm;
苛性比值1.3~2.5;
②添加粒径φ0.1~1.0mm氧化钙,添加量是2~8g/L;搅拌速度40~200rpm,温度范围80~100℃,反应时间60~240min,进行置换和吸附反应;
③反应毕,进行液、固分离;所得滤液供下步反应制备拟薄水铝石;
所述的氧化钙是化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~98%;
或者所述的氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~95%。
2.按照权利要求1所述的从拜耳法铝酸钠溶液中清除有机物的工艺,其特征是所述的置换和吸附反应完成,液、固分离后形成的有机渣,用Na2OT<1.0g/L的洗水稀释,混合均匀;送至赤泥分离洗涤沉降槽回收Al2O3、Na2O后,残渣与赤泥同时排放。
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