CN1297358A - 糖脂乳膏 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及美容和药用乳膏,该乳膏为水包油的乳剂形式,含有在25℃时对水的界面张力小于30mN/m,优选小于10mN/m的油相和HLB值小于6的亲脂乳化剂。所述乳膏用1重量%的非增稠的淀粉或改性的淀粉衍生物的粘度小于10mPa·s(在 25℃和D=10/s时)的水溶液或水分散体来稳定,因此可以完全不需要使用离子型和亲水非离子型的乳化剂。

Description

糖脂乳膏
本发明涉及美容和药用乳膏，该乳膏为水包油的极性油组分的乳剂形式，所述极性油组分含有为稳定用的亲脂乳化剂和至少一种非增稠的改性淀粉。
本发明的乳膏不使用通常的离子型或亲水非离子型的水包油的乳剂，因此对皮肤具有特别好的保养作用。
关于使用淀粉衍生物来生产美容的乳剂已被多次描述。例如在DE-A-2354606中所描述的淀粉酯类，如淀粉丙酸酯作为食品和美容品中的乳化助剂。在WO-A-96/22073中叙述的耐热的淀粉，它们在美容乳剂中适合作为增稠助剂。在DE-A-4425268中叙述了美容或保养皮肤用的不含乳化剂的水包油的制品，它们含有一种或多种增稠剂如多糖来代替一种乳化剂。在这些体系中，主要利用淀粉或淀粉衍生物的增稠性能使乳剂稳定。
本发明基于下述观察，即非增稠淀粉，它们的水溶液粘度很低或由于它们的交联结构在水中几乎不溶解，在水溶液或分散体中降低了与邻接油相的界面张力。特别意外的是，尤其是已具有对水的界面张力小于30mN/m的极性油相仍是如此。造成这种情况的原因，究竟是由于与一定的油组分生成络合物还是由于有极性油的缘故而引起多糖构型变化，至今尚不能解释。我们利用这种效应，将这种乳剂称之为糖酯乳膏。
本发明的目的是提供合适的油组分和多糖，用它们来制取稳定的水包油乳剂，而不使用离子型或亲水非离子型乳化剂。现在已经发现，具有低粘度的非溶胀的改性淀粉的水溶液或分散体在与亲脂乳化剂，特别是极性油组分结合时，适用于长期稳定水包油的乳剂。
本发明涉及以水包油的乳剂形式存在的美容和药用乳膏，乳剂的油相含有至少一种油组分，其在25℃时对水的界面张力小于30mN/m，还含有为了稳定用的亲脂乳化剂和至少一种非增稠的改性淀粉，它的1重量％溶液或分散体的粘度，在25℃、D=10/s时，小于10mPa.s。
美容乳膏一类组合物，由于所含的油组分或溶在油组分或水溶液中的活性物质，对皮肤或头发具有美容护理作用。因此，一定的油组分具有软化皮肤的作用。合适的油溶性美容活性物质主要有如N-脂酰基鞘氨醇或N-脂酰基鞘氨醇类似物、维生素如维生素E或维生素E酯、视黄醇酯如棕榈酸视黄醇酯、固醇、红没药醇、香料、油溶性防晒剂、皮脂抑制(sebostatic)剂和其它能改善头发或皮肤感觉性能或保护皮肤或头发的物质。合适的水溶性美容活性物质主要有例如尿素，尿囊素，水溶性的维生素(维生素C)，水溶性的防晒剂，蛋白衍生物，镁盐，硫氰酸酯，糖，多元醇例如甘油、山梨醇、丙二醇和水溶性植物提取物。
此外本发明的乳膏还可含有油溶或水溶性的药剂或保养皮肤的活性物质，用于治疗皮肤或头皮疾病。
在25℃时对水的界面张力(γ′)小于20mN/m，优选低于10mN/m的各种油或油的混合物特别合适作为油组分，即这些油具有中等或较高的极性。
分子中含一个酯基团的油组分，如单价C2-C18醇的脂肪酸酯，如硬脂酸乙酯、硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯或异壬酸十八烷酯以及二元羧酸酯，如己二酸二正丁酯或琥珀酸二异辛酯均是适合的油组分。
适合用作油组分的还有C2-C6多元醇的C8-C22脂肪酸酯，如以植物油和动物油存在的脂肪酸三甘油酯油，如橄榄油、向日葵油、豆油、芝麻油、榛子油、巴旦杏仁油、蓟子油。稍差的一些油组分有例如月见草油，它的极性很高，因此它本身就有很高的界面活性。此外还有一些合适的酯类是1，2-丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇的脂肪酸酯。
优选的油组分是至少一种由C12-C22链烷醇和含有2-6个碳原子的一元或多元的羟基羧酸形成的酯。
合适的上述一元或多元羟基羧酸与C8-C22的脂肪醇所形成的酯有乙醇酸酯、乳酸酯、苹果酸酯、酒石酸酯和柠檬酸酯。酯类如直链的C14/15烷醇的酯和在2-位置上有支链的C12/13烷醇的酯可以从Nordmann，Rassmann有限公司(汉堡)以商品名为Cosmacol酯(生产厂：Eni Chem.Augusta工厂)购得。这些酯不仅特别适用于生产本发明中的糖脂乳膏，此外也具有所期望的保养皮肤作用，例如加速细胞更新和延缓皮肤老化。本发明的乳膏也可以含有非极性油类，例如链烷烃油或硅氧烷油，只要这些油组分对水的界面张力保持在30mN/m以下的范围内，优选保持在10mN/m以下的范围。
本发明的乳膏含有一种亲脂乳化剂，优选的是HLB值小于5的非离子型乳化剂，例如带有12-22个碳原子的脂肪酸或脂肪醇或带有12-22个碳原子脂肪酸与带有2-10个碳原子和2-6个羟基的二元醇或多元醇的不完全酯化产物，其量为每1份油组分的重量的0.1-1份。
HLB值是一种参数，其准确值用乳剂比较法来测定，粗略地可用HLB=0.2(100-L)关系式估算，其中L为亲脂的烷基基团或酰基基团在乳化剂分子中的重量百分数。这些乳化剂通常被用来稳定油包水乳剂。合适的C12-C22脂肪醇有，例如十六(烷)基醇、十八烷醇或这些醇的工业混合物。
合适的C2-C6多元醇的C12-22脂肪酸的不完全酯化产物有，例如棕榈酸或硬脂酸与甘油或山梨糖醇的单酯和二酯，例如单硬脂酸甘油酯或倍半硬脂酸山梨酯。
其它合适的亲脂乳化剂还有，例如葡糖甲基苷脂肪酸酯或脂肪酸单乙醇酰胺。此外还有游离脂肪酸也适合作为亲脂的乳化剂组分。
用于本发明的非增稠性改性淀粉是一种经过物理或化学改性的淀粉或淀粉衍生物，即它或者是一种水溶性的淀粉降解产物，或者是一种水不溶的交联淀粉酯或淀粉醚。这些非溶胀淀粉的共同特点是在25℃和剪切速度D=10/秒时，其在水中的1重量％溶液或分散体的粘度小于10mPa·s。
已知，在DE-A-2354606或DE-A-4425268中应用溶胀的或增稠的氢化胶体作为乳化剂，意外地发现，在制备稳定的水包油乳剂时，当那些非增稠的淀粉或淀粉衍生物与亲脂乳化剂共同使用时，它们可以作为乳化剂来代替通常使用的亲水性水包油O/W乳化剂。
特别适合本发明的还有热解的和水解的淀粉，也可用酶降解的淀粉，它们在冷水中呈澄清溶液。这些产品可以例如名为AEROMYL(Sdstrke)的商品购得。
合适的淀粉衍生物还有，例如氧化降解的淀粉，如二醛基淀粉、二羧基淀粉、交联淀粉酯和交联淀粉醚。一些基本上不溶水的产品如淀粉二磷酸酯在市场上有售，其商品名称为Corn P04(Dr.HauserGmbH，汉斯博士股份有限公司)。此外交联的淀粉醚，如用羟甲基尿素改性的“二甲基咪唑啉酮稻米淀粉”(依照INCI名称)，它的商品名称是RICE NS(Dr.Hauser GmbH)也特别适合本发明的目的。疏水的改性淀粉如“辛烯基琥珀酸铝淀粉”，一种用辛烯基琥珀酸酐改性的淀粉，也适合于本发明的目的。
适合本发明的改性淀粉应该是细颗粒的淀粉。可溶性淀粉的粒度应小于1mm，而非溶性淀粉的平均粒度应小于20μ。
使用适合本发明的目的的非增稠的改性淀粉产物，即使在不用典型的亲水性水包油乳化剂的情况下，也可以使水包油的乳膏达到足够的稳定。因此它不要求将亲水的、即水溶性的或离子型的乳化剂加入到乳膏中。本发明的美容和药用乳膏优选基本上不含有HLB值为或大于6的离子型和亲水非离子型的乳化剂。
本发明的糖脂乳膏还可含有通常用量的药物助剂作为助剂，例如水溶性的增稠聚合物、分层硅酸酯或焦化硅胶。此外还可选择性地加入其它助剂，如有机溶剂，例如甘醇或多元醇，如甘油、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇或山梨糖醇。为了抗微生物侵害而使其稳定，还应加有防腐剂如1，5-戊二醇、1，6-己二醇、苯氧基乙醇、p-羟基苯甲酸酯、氨基乙酸、山梨酸和其它抗微生物组分。最后，抗氧化剂、络合剂和pH-缓冲剂也有利于乳剂的稳定。
此外本发明的乳膏还可以含有少量的其它助剂，如香料、颜料、色料(如TiO2防阳光颜料)和美容、护理用的活性物质。
下述实施例将具体说明本发明：
实施例
1．所用的商业产品
1．1淀粉制品
S1：Aero-Myl115(Sdstrke GmbH，D-86522 Schrobenhausen)
物理改性的马铃薯淀粉，
1重量％水溶液的粘度(25℃)：3.5mPa·s(D=10/s)：1.2mPa·s(D=100/s)S2：Aero-Myl33(Sdstrke GmbH)物理改性的马铃薯淀粉1重量％水溶液的粘度(25℃)：1.5mPa·s(D=10/s)：1.7mPa·s(D=100/s)颗粒大小：至少95％的粒度＜1mmS3：Rice NS(Dr.Hauser GmbH，D-82467 Garmisch-Partenkirchen)稻米淀粉羟甲基尿素醚1重量％在水中的分散体的粘度(25℃)：1.3mPa·s(D=10/s)：1.2mPa·s(D=100/s)颗粒大小：0.007-0.009mmS4：Corn P04(Dr.Hauser GmbH)交联的二淀粉磷酸酯(基体：玉米)1重量％在水中的分散体的粘度(25℃)：1.3mPa·s(D=10/s)：1.2mPa·s(D=100/s)颗粒大小：0.02mmS5：Dry-FloPlus(National Starch and Chem.Comp.)辛烯基琥珀酸铝淀粉1重量％在水中的分散体的粘度(25℃)：2.5mPa·s(D=10/s)：2.9mPa·s(D=100/s)
1．2油组分
MyritolPC：二辛酸丙二酯/二癸酸丙二酯
KesscoIPS：硬脂酸异丙酯
IPIS：异硬脂酸异丙酯
CetiolMM：肉豆蔻酸十四烷基酯
CosmacolPLG：酒石酸二-C12-13烷基酯、柠檬酸三-C12-13烷基酯和硅胶的混合物
NutralipidsHY1：红花油、杏仁油、黑醋栗仁油和马卡达味亚坚果仁油的三甘油酯的混合物
CrodamolPMP：PPG-2十四烷基醚丙酸酯
BaysilonlM350：聚二甲基硅氧烷油组分的组合
    A     B     C     D
 MyritolPC     25     20     20     -
 KesscoIPS     50     40     40     100
 CosmacolPLG     25     20     20     -
蓟子油     -     20     -     -
月见草油     -     -     20     -
对水的界面张力mN/m(25℃)     7.1     10.8     4.5     27.8
1．3亲脂的乳化剂
ElenorGMS：从氢化的牛脂中提炼出来的单/二棕榈酸甘油酯/硬脂酸甘油酯
Stenol16/18：十六烷/十八烷醇
1．4活性物质Parsol1789：4-叔丁基-4′-甲氧基联苯甲酰甲烷(紫外线滤光剂)Eusolex6300：3-(4-甲基苯亚甲基)-d，1-莰酮(紫外线滤光剂)DSH-C：二甲硅醇透明质酸酯(水溶液)
1．5助剂：
Controx KS：维生素E单/二甘油酯-柠檬酸酯的混合物(抗氧化剂)
Trilon A：次氮基三醋酸三钠盐
Sepigel：聚丙烯酰胺、十二烷基-聚(7EO)-二醇醚和异烷烃的制品
2．应用实施例表2
         1     2     3     4     5
油相 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
蓟子油     3     -     3     3     -
月见草油     -     3     -     -     -
 Nutralihids HY1     -     -     -     -     3
 MyritolPC     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5
 CetiolMM     2.5     2.5     2.5     2.5     2.5
 Cutina GMS     4     4     2     2     4
 Stenol16/18     2     2     1.8     1.8     2
 KesscoIPS     6     6     6     6     6
 CosmacolPLG     3     3     3     3     3
 CrodamolPMP     1    -     1     1     -
 BaysilonM350    -     1     -     -     1
Controx KS     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05
 Eusolex 6300     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6
 Parsol1789     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
DryFloPlus     3     3    -     -     3
CornP04B     -     -     3     -     -
 Rice NS 1-070     -     -     -     3     -
蒸馏水 加至100 加至100 加至100 加至100 加至100
1，3-丁二醇     10     -     10     10     -
沸石-5     1     -     1     1     -
TrilonA     0.1     -     0.1     0.1     -
甘氨酸     1     -     1     1     -
1，6-己二醇     -     6     -     -     6
二丙二醇     -     5     -     -     5
透明质酸钠     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01
蒸馏水     5     5     5     5     5
D.S.H.C.     5     5     5     5     5
芳香油     0.2     0.3     0.2     0.2     0.3
 Sepigel305     -     0.4     -     -     0.4
绿茶提取物     -     1     -     -     1
制备：
在使用均化器(超声波器)的情况下，将淀粉制品溶解到(或分散到)水相(水、甘醇、甘氨酸和水溶性的助剂)中并加热到60-80℃。
将加热至约80℃的油组分和乳化剂加入用超声波器连续均化的水/淀粉相中并继续均匀2分钟。最后乳剂在搅拌下冷却至30℃，并在搅拌下加入剩余组分。
这就形成了稳定的乳剂，在冷却到20℃后成为质量好的光滑乳膏。
实施例2的乳膏的稳定性稍差。

Claims (6)

1．美容或药用乳膏，该乳膏为水包油的乳剂形式，其油相含有至少一种在25℃时对水的界面张力小于30mN/m的油组分和HLB值小于6的亲脂乳化剂，其特征是含有用于进一步稳定的至少一种非增稠的改性淀粉，在25℃和D=10/秒时，它的1重量％的溶液或分散体的粘度小于10mPa·s。
2．按照权利要求1的美容或药用乳膏，其特征是含有在25℃时对水的界面张力小于10mN/m的一种油或一种油和脂肪组分的混合物作为油相。
3．按照权利要求1或2的美容或药用乳膏，其特征是含有至少一种由C12-22链烷醇和含2-6个碳原子的一元或多元羟基羧酸生成的酯作为油组分。
4．按照权利要求1-3的美容或药用乳膏，其特征是含有一种水溶性淀粉降解产物或一种水不溶性的交联淀粉酯或淀粉醚作为非增稠的改性淀粉，其量为乳膏重量的1-10％。
5．按照权利要求1-4的美容或药用乳膏，其特征是亲脂乳化剂是具有12-22个碳原子的游离脂肪酸或脂肪醇，或具有12-22碳原子的脂肪酸与具有2-10个碳原子和2-6个羟基的二元醇或多元醇的不完全酯化产物，其量是相对于每1份油组分的重量，使用亲脂乳化剂0.1-1份。
6．按照权利要求1-5的任一美容或药用乳膏，其特征是基本上不含HLB值为6或高于6的离子型和亲水非离子型的乳化剂。
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