CN1290828C - 一种2－氨基－α－萘磺酸的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高品质2-氨基-α-萘磺酸(吐氏酸)的生产方法。它是通过在传统吐氏酸生产工艺的氨解步骤后，增加大孔树脂吸附除杂步骤，将吐氏酸生产过程中的氨化母液通过苯乙烯-二乙烯苯共聚大孔吸附树脂处理，母液中的2-萘胺含量大幅度降低，然后通过酸化、甩滤两步工序得到2-萘胺含量少于50ppm的吐氏酸产品。吸附过后的树脂先后用NaOH水溶液及盐酸的甲醇溶液再生，其中稀碱再生液返回酸化工序回收吐氏酸，盐酸-甲醇再生液可焚烧处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种高纯度2-氨基-α-萘磺酸(吐氏酸)的生产方法，具体而言，是吐氏酸生产过程中的杂质2-萘胺的去除及吐氏酸精制提纯的制备方法。
背景技术
吐氏酸是一种染料中间体，目前世界上吐氏酸的生产工艺主要是：将溶解于邻硝基乙苯的2-萘酚通过氯磺酸磺化生产2-羟基-α-萘磺酸；用纯碱中和分离得到2-羟基-α-萘磺酸钠；将液氨在酸性亚硫酸铵存在下氨解，得到2-氨基-α-萘磺酸钠；再用盐酸酸化制得。所得的吐氏酸中，2-萘胺是必定含有的有害杂质。2-萘胺是一种烈性致癌物，欧美等发达国家对吐氏酸中的2-萘胺有严格要求，一般要求2-萘胺含量低于50ppm。所以，如何降低吐氏酸产品中2-萘胺的含量是吐氏酸生产中需解决的一个问题。
发明内容
本发明的目的是通过在传统吐氏酸生产工艺中增设吸附工艺去除其中杂质2-萘胺，从而提供一种高品质吐氏酸的精制提纯方法。
本发明的技术方案如下：
一种2-氨基-α-萘磺酸的生产方法，它包括如下步骤：2-萘酚的磺化得到2-羟基-α-萘磺酸钠，然后氨解得到2-氨基-α-萘磺酸钠，最后酸化得到2-氨基-α-萘磺酸，本发明的特征在于在氨解步骤后，增加以下步骤：
A)在2-氨基-α-萘磺酸传统生产工艺的氨化工序后，将氨化母液在0～60℃和流量为0.5～5BV/h(BV为树脂床体积)条件下通过装填有苯乙烯-二乙烯苯共聚大孔树脂并带有保温夹套的吸附塔，使2-萘胺被吸附在大孔树脂上。该步骤对2-萘胺的去除率可达90％以上，提纯后的母液按照传统工艺经酸化、甩滤后制得2-萘胺含量≤50ppm的2-氨基-α-萘磺酸；
B)将步骤A进行了吸附的大孔树脂先用浓度为1～10％的NaOH水溶液和水作再生剂，进行再生，首先将2-氨基-α-萘磺酸洗脱下来，洗脱温度为20～90℃，洗脱流量为0.5～5BV/h，碱性洗脱液返回酸化工序回收产品；
C)再用盐酸-甲醇或乙醇溶液(其中HCl浓度为2～10％，甲醇或乙醇含量为30～60％)和水作再生剂，进行再生洗脱，将吸附在树脂上的2-萘胺洗脱下来，洗脱流量为0.5～5BV/h，洗脱温度为30～50℃，该洗脱液可以进行焚烧处理；
D)再生后的大孔树脂再次处理氨解后的母液。
上述的方法中，所述的大孔吸附树脂是CHA-101树脂、H-103树脂或Amberlite XAD-4树脂。
采用本发明可以使2-氨基-α-萘磺酸氨化母液中的2-萘胺含量从1500mg/L左右降至100mg/L以下，后经传统的酸化、甩滤工艺可以制得2-萘胺含量低于50ppm的2-氨基-α-萘磺酸产品。
具体实施方式
实施例1：
将80mL(约60g)CHA-101大孔吸附树脂(江苏丹阳金象化工厂生产)装入一根带有保温夹套的玻璃吸附柱中(Ф30×250mm)。将2-氨基-α-萘磺酸生产过程中的氨化母液过滤，滤液中2-萘胺含量约为1500ppm，55±5℃下以400mL/h的流量通过树脂床层，处理量为4000mL；吸附处理后氨化母液中2-萘胺的含量约为100ppm，经传统的酸化-甩滤工序后可制得2-萘胺浓度低于50ppm的2-氨基-α-萘磺酸。
用80mL10％的NaOH溶液和80mL水作再生剂，树脂脱附再生温度为85±5℃。流量为160mL/h，吸附在树脂上的2-氨基-α-萘磺酸被有效洗脱，洗脱液可返回生产工段的酸化工序回收2-氨基-α-萘磺酸；后用80mL盐酸-甲醇溶液(HCl含量为2％，甲醇含量30％)和40mL水作再生剂，再生温度为50±2℃，流速为400mL/h，吸附在树脂上的2-萘胺被有效洗脱。酸醇洗脱液进行焚烧处理。经上述处理后树脂可恢复其吸附能力。
实施例2：
将10mL(约7.5g)Amberlite XAD-4树脂(美国Rohm-Hass公司生产)经过预处理后装入一根带有保温夹套的玻璃吸附柱中(Ф20×250mm)。将2-氨基-α-萘磺酸生产过程中的氨化母液过滤，滤液在10±2℃下以5mL/h的流量通过树脂床层，其它操作条件同实施例1，除每批次处理量略有差别以外，同样可制得2-萘胺浓度低于50ppm的2-氨基-α-萘磺酸。
用10mL 2％的NaOH溶液和10mL水作再生剂，树脂脱附再生温度为25±5℃，流量为5mL/h；后用10mL盐酸-甲醇溶液(HCl含量为10％，甲醇含量60％)和5mL水作再生剂，再生温度为25±5℃，流速为50mL/h。经上述处理后树脂可恢复其吸附能力。
实施例3：
实施装置及吐氏酸精制过程同实施例1，再生时用乙醇替代甲醇，乙醇浓度50％，脱附温度为45±2℃，流速为1BV/h，其余条件不变，树脂仍可被很好再生。
实施例4：
装置同实施例2，吸附剂改为国产H-103树脂(南开大学树脂厂生产)，操作条件改为吸附温度20±5℃，流速1BV/h，除每批次处理量略有差别以外，同样可制得2-萘胺浓度低于50ppm的2-氨基-α-萘磺酸。
吸附后树脂的再生操作除将脱附流速改为5mL/h，其它条件同实施例2，树脂同样可恢复吸附能力，重复使用。
Claims (1)
1.一种2-氨基-α-萘磺酸的生产方法，它包括如下步骤：2-萘酚的磺化得到2-羟基-α-萘磺酸钠，然后氨解得到2-氨基-α-萘磺酸钠，最后酸化得到2-氨基-α-萘磺酸，其特征在于在氨解步骤后，增加以下步骤：
A)在2-氨基-α-萘磺酸传统生产工艺的氨化工序后，将氨化母液在0～60℃和流量为0.5～5床体积/小时条件下通过装填有苯乙烯-二乙烯苯共聚大孔树脂CHA-101树脂或H-103树脂、并带有保温夹套的吸附塔，使2-萘胺被吸附在大孔树脂上，该步骤对2-萘胺的去除率可达90％以上，提纯后的母液按照传统工艺经酸化、甩滤后制得2-萘胺含量≤50ppm的2-氨基-α-萘磺酸；
B)将步骤A进行了吸附的大孔树脂先用浓度为1～10％的NaOH水溶液和水作再生剂，进行再生，首先将2-氨基-α-萘磺酸洗脱下来，洗脱温度为20～90℃，洗脱流量为0.5～5床体积/小时，碱性洗脱液返回酸化工序回收产品；
C)再用盐酸-甲醇或乙醇溶液和水作再生剂进行再生洗脱，所述的盐酸-甲醇或乙醇溶液中HCl浓度为2～10％、甲醇或乙醇含量为30～60％，将吸附在树脂上的2-萘胺洗脱下来，洗脱流量为0.5～5床体积/小时，洗脱温度为30～50℃，该洗脱液进行焚烧处理；
D)再生后的大孔树脂再次处理氨解后的母液。
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