CN1285868A - 具有改善的溶解作用的颗粒组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了具有最佳选择的各种颗粒洗涤剂组分的物理性质的洗涤剂组合物。组合物含有基于组合物中离散颗粒的总数约1%－约50%的基本上粘性颗粒,所述粘性颗粒含有中等至高的重量份的基本上粘性表面活性剂。此外,基本上粘性颗粒具有特定的颗粒尺寸、颗粒尺寸分布和堆积密度。此外,组合物含有基于所述组合物中离散颗粒的总数大于约35%的基本上非粘性颗粒,所述非粘性颗粒具有特定的颗粒尺寸、颗粒尺寸分布和堆积密度。在组合物中,包括粘性和非粘性表面活性剂的表面活性剂的总量为按组合物重量计至少15%。

Description

具有改善的溶解作用的颗粒组合物

                       发明领域

本发明涉及改善颗粒洗涤剂组合物的溶解作用，尤其在冷温度洗涤溶液中(即低于约30℃)。更具体地说，洗涤剂组合物含有具有最佳选择的物理性质，例如粒度、颗粒密度和洗涤剂组分的浓度的颗粒以获得改善的溶解性能。

                        发明背景

近年来，在洗涤剂工业中人们对“致密”的，因而具有低用量体积的洗衣洗涤剂具有相当大的兴趣。为便于生产这些所谓的低用量洗涤剂，进行了许多尝试以生产高堆密度洗涤剂，例如密度600g/l或更高。这些低用量洗涤剂目前是十分需要的，因为它们节省资源，并能以小的包装销售，这对消费者是更加方便的。不幸的是，该低用量或“致密”洗涤剂产品存在溶解作用问题，尤其在冷温度洗涤溶液中(即低于约30℃)。更具体地说，差的溶解作用导致形成“凝块”，它呈现在常规洗涤周期后在洗衣机或洗涤的衣服上残留的固体白色物质。这些“凝块”在冷温度洗涤条件和/或在加入洗衣机的顺序首先是洗衣洗涤剂，随后衣服和最后是水(通常称为“相反添加顺序”或“ROOA”)时是尤其常见的。同样，该凝块现象会导致在带有分散抽屉或其它分散装置如granulet的洗衣机中洗涤剂的不完全分散。在此情况下，不需要的结果是在分散装置中未溶解的洗涤剂残留物。

人们发现上述溶解问题的原因是由含有表面活性剂的颗粒之间“胶状”物质“架桥”形成不合乎需要的“凝块”引起的。对颗粒不合乎需要地“架桥”形成“凝块”起作用的胶状物质来自于在含水洗涤溶液中表面活性剂的部分溶解，其中部分溶解导致形成高粘性表面活性剂相或浆状物，它粘合或另外“架桥”其它含有表面活性剂的颗粒形成“凝块”。这种不合乎需要的溶解现象通常称为“结块凝胶”形成。除了粘性表面活性剂“架桥”作用之外，无机盐具有形成水合物的趋势，它也会导致经水合连接在一起的颗粒的“架桥”。无机盐尤其彼此形成水合物以形成笼形结构，它显示差的溶解作用，最终在洗涤周期后产生“凝块”。因此人们需要一种洗涤剂组合物，它不存在上述溶解问题因而得到改善的洗涤性能。

现有技术中存在许多解决与颗粒洗涤剂组合物有关的溶解问题的文献。例如现有技术建议限制无机盐的使用和方式，它们在洗衣周期中会由于水合盐的“架桥”导致凝块。关注所选择的无机盐的具体比率以减少溶解问题，然而，该解决方法限制了配方和方法的灵活性，这对于目前大规模洗涤剂产品的商业化是需要的。现有技术建议了各种其它机理，它们均包含了配方的改变，从而降低了配方的灵活性。因此，人们需要具有改善的溶解作用的洗涤剂组合物，它没有明显地抑制配方的灵活性。

因此，尽管有上述讨论的现有技术中的文献，但人们仍需要显示改善的洗涤性能的洗涤剂组合物。同样，人们需要该洗涤剂组合物显示这种改善的溶解作用而不明显抑制配方的灵活性。

                      发明概述

本发明通过提供在洗涤溶液中，尤其是在保持在冷温度(即低于约30℃)的溶液中具有改善的溶解作用的洗涤剂组合物满足上述需要。最佳地选择在洗涤剂组合物中各种颗粒洗涤剂组分的物理性质的组合用于获得改善的溶解性能。更具体地说，洗涤剂组合物含有基于组合物中离散颗粒的总数约1％-约50％的基本上“粘性颗粒”，所述颗粒具有一定的组成、尺寸和密度规格。基本上粘性的颗粒含有按粘性颗粒重量计至少约15％的“基本上粘性的表面活性剂”。此外，基本上粘性的颗粒具有约300微米-约700微米的几何平均颗粒直径尺寸，低于约1.8的几何标准偏差，和至少约450g/l的堆积密度。此外，组合物包括基于混合组合物中离散颗粒的总数至少约35％的基本上非粘性颗粒，所述颗粒具有约200微米-约500微米的几何平均颗粒直径尺寸，大于约1.2的几何标准偏差和低于约850g/l的堆积密度。基本上非粘性颗粒可包括无机填料、助洗剂、“基本上非粘性表面活性剂”和其它组分。通常非粘性颗粒将基本上降低至零(即以重量基准少于约10％)浓度的粘性表面活性剂。在组合物中，包括粘性和非粘性表面活性剂的表面活性剂总量为按组合物重量计至少约15％。

关于上述最佳选择的颗粒浓度，各自的颗粒密度、颗粒尺寸和颗粒尺寸范围由几何平均和几何标准偏差统计学测定，组合物出乎意料地显示在冷温度的洗涤溶液中杰出的分散和溶解作用。本发明还提供了一种洗涤衣服的方法，包括将脏衣服与有效量的本发明所述的洗涤剂组合物在含水洗涤溶液中接触的步骤。

优选实施方案的详细描述

本发明提供一种洗涤剂组合物，它显示在含水洗涤溶液中改善的分散和溶解作用。人们发现通过最佳地选择包含在颗粒洗涤剂组合物中的各种颗粒的物理性质，可改善溶解作用。如上所述，溶解在含水洗涤溶液中的典型洗涤剂配方形成高粘性表面活性剂相或浆状物，它粘合或另外与其它含有表面活性剂的颗粒“架桥”形成“凝块”，最终导致“结块凝胶”形成。

用于本文的短语“离散颗粒”是指可通过扫描电子显微镜确定为物质离散单元的各个颗粒、附聚物或粒子。对于在混合物中的每种类型的颗粒组分，这种类型的离散颗粒具有相同或基本相同的组成，与颗粒是否与其它颗粒接触无关。对于附聚组分，附聚物本身被认为是离散颗粒，每个离散颗粒可由较小的初级颗粒和粘合剂组分的复合物组成。用于本文的短语“几何平均颗粒尺寸”是指一组离散颗粒的几何质量平均直径，由任何标准质量基础的颗粒尺寸测量技术，例如干筛。用于本文的短语颗粒尺寸分布的“几何标准偏差”是指与上述颗粒尺寸数据最佳合适的对数正态函数的几何宽度。

用于本文的短语“助洗剂”是指在洗涤剂范围内有“助洗剂”性能的无机材料，具体地说，是通过从洗涤溶液中除去水硬度的有机或无机物质。用于本文的短语“堆积密度”是指未压制的、未轻拍的粉末堆积密度，通过将过量粉末样品通过漏斗加入光滑金属容器(例如500ml体积圆筒)、刮去堆在容器上边缘的过量的粉末，测量残留的粉末质量，除以容器体积而测量。用于本文的术语“基本上粘性的表面活性剂”是指主要由表面活性剂组成的表面活性剂或表面活性剂混合物体系，它基本上促进在冷温度的洗涤溶液中结块凝胶的形成，包括通常种类的烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基硫酸盐和非离子表面活性剂。用于本文的短语“基本上非粘性的表面活性剂”是指主要由表面活性剂组成的表面活性剂或表面活性剂混合物体系，它基本上不促进在冷温度的洗涤溶液中结块凝胶的形成，例如平均烷基碳链长至少12的直链烷基硫酸盐。在本文中所有组分的含量和尺寸分布以重量基准进行，除非另有说明。在其中以数值为基准说明含量的情况下，用于由质量换算为数值基准的计算式在下文所述的实施例Ⅲ中给出。

我们相信“结块凝胶形成”可通过减少趋向于“粘性”的颗粒，例如含有主要由基本上粘性表面活性剂组成的表面活性剂体系的颗粒之间“架桥”效果或接触点而避免。这由本发明通过配制具有选择性地低含量含有表面活性剂的颗粒的洗涤剂组合物实现，其中“含量”是基于组合物中离散颗粒的总“数值部分”。同样，最佳地选择基本上粘性颗粒的颗粒尺寸和其分布宽度(即分布范围)。此外，避免导致不合乎需要的溶解问题的“架桥”效果通过增加其它通常是非“粘性”的颗粒组分，因而不导致本身容易“架桥”颗粒形成结块或结块凝胶形成而实现。同样，非粘性颗粒的含量基于洗涤剂组合物中的离散颗粒的总数。同样最佳地选择基本上非粘性颗粒的物理性质，例如颗粒尺寸和分布和密度。应理解含有表面活性剂或其它组分，例如无机助洗剂的“离散颗粒”根据所需总体配方和产品密度可以是混合颗粒、喷雾干燥颗粒和/附聚物的形式。

尽管不想限制于理论，但我们相信在每个离散颗粒中通过选择具有中等至高含量表面活性剂的相对大和相对高密度基本上粘性颗粒并结合相对小的基本上非粘性颗粒，“架桥”效果可大大降低，因为在所谓的含有“粘性”表面活性剂的颗粒之间的存在相对较少(或至少较少)的接触点。这又降低了结块凝胶形成，导致洗涤剂组合物在含水洗涤溶液中，尤其在低温溶液中的改善的分散和溶解作用。然而，应理解洗涤剂组合物的物理性质应保持在合理的限制内以确保保持典型洗涤剂组合物产品属性。例如，尽管粘性颗粒的较大尺寸会有助于保持较佳的分散，但粘性颗粒的颗粒尺寸不应过大，这样会使它们在含水洗涤溶液中溶解之前需要过长的时间。同样，基本上非粘性颗粒的颗粒尺寸不应过小和具有非常低的密度，因而洗涤剂组合物极其“粉末状”。最后，应选择较大基本上粘性颗粒和较小基本上非粘性颗粒之间的平衡以避免在使用之前在洗涤剂产品盒中明显的产品分离。如上述，本发明提供最佳选择的各种物理性质以提供所希望的改善溶解性能的改进。

为此，基本上粘性颗粒的质量几何平均颗粒尺寸直径优选为约300-约700颗粒，几何标准偏差小于约1.8，更优选为约350-约650颗粒，几何标准偏差小于约1.7，最优选为约400-约600颗粒，几何标准偏差小于约1.6。优选的组合物包括含有按粘性颗粒重量计至少约15％，更优选约至少约35％，最优选至少约45％的基本上粘性表面活性剂的基本上粘性颗粒。尽管各种粘性表面活性剂适用于本发明的洗涤剂组合物中，但尤其优选的基本上粘性的表面活性剂是选自直链烷基苯、烷基乙氧基硫酸盐和它们的混合物的表面活性剂的钾盐。基本上粘性颗粒的平均堆积密度优选至少约450g/l，更优选至少约550g/l，最优选至少约650g/l。

基本上非粘性颗粒的几何平均颗粒尺寸直径优选为约200-约500颗粒，几何标准偏差大于约1.2，更优选为约250-约450颗粒，几何标准偏差大于约1.4，更优选为约300-约400颗粒，几何标准偏差大于约1.6。优选的组合物包括含有按非粘性颗粒重量计少于约10％，更优选少于约5％，最优选少于约1％的基本上粘性表面活性剂的含有无机助洗剂的颗粒。基本上非粘性颗粒的平均堆积密度优选小于约850g/l，更优选小于约650g/l，最优选小于约500g/l。

尽管各种无机助洗剂适用于本发明的基本上非粘性颗粒，尤其优选的非粘性颗粒含有选自氯化钠、碳酸钠、硫酸钠、焦磷酸四钠、焦磷酸三钠、焦磷酸二钠、焦磷酸单钠、氯化钾、碳酸钾、硫酸钾、焦磷酸四钾、焦磷酸三钾、焦磷酸二钾、焦磷酸单钾和它们的混合物的钠或钾盐。当组合物含有按重量计约0.05％-约50％钾，优选约0.5％-约30％，更优选按重量计约1％-约20％钾离子时，获得附加的溶解改善，与钾离子来源无关。然而，通常用于本文的钾离子由钾盐得到。用于本文的钾盐的某些非限制实例是碱性助洗剂的钾盐(例如碳酸盐的钾盐、硅酸盐的钾盐)、中链支化表面活性剂的钾盐和它们的混合物。

在钾盐中，优选无机钾盐，更优选选自氯化钾(KCl)、碳酸钾(K₂CO₃)、硫酸钾(H₂SO₄)和它们的混合物，它们是商业上可得到的。碳酸钾是最优选的。无机钾盐可包括脱水(优选)或水合焦磷酸四钾(K₄P₂O₇；优选)、焦磷酸三钾(HK₃P₂O₇)、焦磷酸二钾(H₂K₂P₂O₇)和焦磷酸单钾(H₃KP₂O₇)。在水合物中，优选高达约120°F(48.9℃)稳定的那些。用于本发明的其它钾盐是脱水的(优选)或水合三聚磷酸五钾(K₅P₃O₁₀)、三聚磷酸四钾(K₅P₃O₁₀)、三聚磷酸四钾(HK₄P₃O₁₀)、三聚磷酸三钾(H₂K₃P₃O₁₀)、三聚磷酸二钾(H₃K₂P₃O₁₀)和三聚磷酸单钾(H₄KP₃O₁₀)；氢氧化钾(KOH)；硅酸钾；和钾中和的表面活性剂，例如较长烷基链、中链支化表面活性剂钾化合物、直链烷基苯磺酸钾、烷基硫酸钾和/或钾烷基聚乙氧基化物。

同样适用于本文的是1983年4月5日颁布的Murphy的US4379080的第8栏44行至第10样37行中公开的成膜聚合物，列为本文参考文献，它们部分或全部用钾中和。尤其优选的是分子量约4000-20000的丙烯酰胺和丙烯酸酯的共聚物的钾盐。此外，上述两种类型的颗粒的组合必须满足总颗粒尺寸分布为含有少于约5％细颗粒，少于约5％过大颗粒，其中细颗粒限制定义在150微米，过大颗粒限制定义在1180微米。

                     粘性洗涤剂表面活性剂

优选基本上粘性表面活性剂的非限制性实例包括阴离子表面活性剂，它们包括常规的C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐、支链和无规C₁₀-C₂₀烷基硫酸盐、式为CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃和CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃的C₁₀-C₁₈仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7的整数，优选至少约9，M是水溶性阳离子，尤其是钠或钾、不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐，和C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(“AE_xS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐)。

任选地，用于本发明的其它示例性表面活性剂包括C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)、C₁₀-C₁₈甘油醚、C₁₀-C₁₈烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷，和C₁₂-C₁₈α磺化脂肪酸酯。如果需要，在总的组合物中还可以包括常规的非离子和两性表面活性剂，例如C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C₆-C₁₂烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C₁₂-C₁₈甜菜碱和磺基甜菜碱、C₁₀-C₁₈氧化胺等等。也可以使用C₁₀-C₁₈N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实例包括C₁₂-C₁₈N-甲基葡糖酰胺，参见WO 9206154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C₁₀-C₁₈N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C₁₂-C₁₈葡糖酰胺可以用于低起泡。C₁₀-C₂₀常规皂也可以使用。如果需要高起泡，可使用C₁₀-C₁₆支链皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是尤其有用的。其它常规使用的表面活性剂在标准文章中列出。

无机助洗剂

各种无机助洗剂适用于本发明，包括硅铝酸盐、结晶层状硅酸盐、MAP沸石、柠檬酸盐、无定形硅酸盐、碳酸钠和它们的混合物。在本发明中用作洗涤剂助剂的硅铝酸盐离子交换物质优选都具有高的钙离子交换能力和高的交换速率。尽管不想限制于任何理论，但我们认为高钙离子交换速率和能力是由制备硅铝酸盐离子交换物质的方法得到的某些相关因素的函数。在这方面，用于本发明的硅铝酸盐离子交换物质优选根据Corkill的US4605509(P&G)制备，其公开内容引入本文作为参考。

硅铝酸盐离子交换物质优选是“钠”型，因为，本发明的硅铝酸盐的钾和氢型不能显示由钠型提供的高的交换速率和能力。此外，硅铝酸盐离子交换物质优选是过分干燥形式，以便于生成本发明所述的松脆的洗涤剂附聚物。本发明使用的硅铝酸盐离子交换物质优选具有颗粒尺寸直径，其最优化它们作为洗涤剂助剂的效果。本文使用的术语“颗粒尺寸直径”表示给定的硅铝酸盐离子交换物质的平均颗粒尺寸直径由常规分析技术，例如显微镜测定方法和扫描电子显微镜(SEM)测定。硅铝酸盐的优选颗粒尺寸直径是约0.1至约10微米，更优选约0.5微米至9微米。颗粒尺寸直径最优选为约1微米至约8微米。

硅铝酸盐离子交换物质优选具有下式：

Na_z[(AlO₂)_z·(SiO₂)_y]_xH₂O其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比是约1至约5，x是约10至264。硅铝酸盐更优选具有下式：

Na₁₂[(AlO₂)₁₂·(SiO₂)₁₂]_xH₂O其中x是约20至约30，优选约27。这些优选的硅铝酸盐是商业上可得到的，例如以名称沸石A、沸石B和沸石X得到。此外，适用于本发明的天然产生的或合成得到的硅铝酸盐离子交换物质可如Krummel等的US3985669中所述制备，该专利列为本文参考文献。

本发明使用的硅铝酸盐的进一步的特征在于它们的离子交换能力为至少约200毫克当量碳酸钙硬度/克，以干基计算，优选在约300至352毫克当量碳酸钙硬度/克范围内。此外，本发明的硅铝酸盐离子交换物质的进一步的特征在于它们的钙离子交换速率为至少约2格令Ca⁺⁺/加仑/分钟/-克/加仑，更优选在约2格令Ca⁺⁺/加仑/分钟/-克/加仑至约6格令Ca⁺⁺/加仑/分钟/-克/加仑。

与无定形硅酸钠相比，结晶层状硅酸钠显示了明显增加的钙和镁离子交换能力。此外，层状硅酸钠优选镁离子优于钙离子，一个必需确保的特征是基本上所有“硬度”从洗涤水中除去。然而，这些结晶层状硅酸钠通常比无定形硅酸盐以及其它助剂更贵。因此，为得到经济上可行的洗衣洗涤剂，所用的结晶层状硅酸钠的比例必须明智地选择。

适用于本发明的结晶层状硅酸钠优选具有下式：

     NaMSi_xO_2x+1·yH₂O其中M是钠或氢，x是约1.9至约4，和y是约0至约20。更优选的是，结晶层状硅酸钠具有下式：

     NaMSi₂O₅·yH₂O其中M是钠或氢，和y是约0至约20。这些和其它的结晶层状硅酸钠在上文列为参考文献的Corkill等的US4605509中公开。

辅助组分包括其它洗涤剂助剂、漂白剂、漂白活化剂、增泡剂或抑泡剂、防晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、污垢释放剂、杀菌剂、pH调节剂、非助剂碱性源、螯合剂、绿土、酶、酶稳定剂和香料。参见例如1976年2月3日颁发的Baskerville，Jr．等的US 3936537，其列为本文参考文献。用于本发明的水溶性非磷有机助剂包括各种多乙酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和多羟基磺酸盐的碱金属、铵和取代的铵盐。多乙酸盐和多羧酸盐助剂的实例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。

聚合的多羧酸盐助剂在1967年3月7日颁发的Diehl的US3308067中描述，其公开内容列入本文作为参考。这种物质包括脂族羧酸，例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均和共聚物的水溶性盐。某些这种物质用作下文所述的水溶性阴离子聚合物，但仅在与非皂阴离子表面活性剂的紧密混合物中。

用于本发明的其它合适的多羧酸盐是在1979年3月13日颁发的Crutchfield等的US4144226和1979年3月27日颁发的Crutchfield等的US4246495中的聚缩醛羧酸盐，两篇专利列为参考文献。这些聚缩醛羧酸盐可通过在聚合条件下使二羟乙酸酯与聚合抑制剂反应制备。得到的聚缩醛羧酸酯随后连接化学稳定的端基以稳定聚缩醛羧酸酯，以避免在碱性溶液中快速解聚，转化相应的盐和加入洗涤剂组合物中。尤其优选的多羧酸盐助剂是在1987年5月5日颁发的Buch等的US4663071中描述的含有酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的混合物的醚羧酸盐助剂组合物，该专利列为参考文献。

漂白剂和活化剂在1983年11月1日颁发的Chung等的US4412934和1984年11月20日颁发的Hartman的US4483781中描述，两篇专利列为参考文献。螯合剂在Bush的US4663071中的第17栏54行至第18栏68行中描述，列为参考文献。泡沫调节剂也是选择性的组分，它在1976年1月20日颁发的Bartoletta等的US3933672和1979年1月23日颁发的Gault等的US4136045中描述，这两篇专利列为参考文献。

用于本发明的合适的绿土在1988年8月9日颁发的Tucker等的US 4762645的第6栏3行至第7栏24行中描述，其列为参考文献。用于本发明的其它洗涤剂助剂在上述Baskerville专利第13栏54行到第16栏16行和1987年5月5日的的Bush等的US4663071中列举，均列为参考文献。

为了更容易地理解本发明，参考如下实施例，它只用于说明，而不是限制本发明。

实施例Ⅰ-Ⅱ

如下实施例说明本发明范围内的洗涤剂组合物以及说明本发明范围之外组合物的对照实施例。具体的洗涤剂组分和相对比例如下所示，其中“LAS”是指C_12-14直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，“AS”是指C_14-15烷基硫酸盐表面活性剂，“AES”是指C_14-15烷基乙氧基(EO=3)硫酸盐表面活性剂和“65/25/10”是重量百分比：

	对照物	Ⅰ	Ⅱ
					重量％	重量％	重量％
喷雾干燥的颗粒总数	49.41	36.45	46.07
				65/25/10LAS:AS:AES	9.95	0.00	0.00
硅铝酸钠	14.06	14.25	22.09
				碳酸钠	11.86	13.81	14.27
硅酸钠	0.58	0.58	0.58
				聚丙烯酸盐	2.26	2.26	2.26
聚乙二醇MW=4000	1.01	1.26	0.51
				增白剂	0.17	0.17	0.17
硫酸钠	5.46	0.00	0.00
				水分	3.73	3.78	5.85
				附聚物总数	38.99	54.13	38.99
65/25/10LAS:AS:AES	11.70	21.65	21.65
				硅铝酸钠	13.72	13.53	5.69
碳酸钠	8.11	13.53	5.69
				硫酸钠	0.00	2.37	0.00
聚乙二醇MW=4000	0.58	0.32	1.08
				水分	4.87	2.71	4.87
				混合组分
碳酸钠	7.37	0.00	7.37
				过硼酸钠	1.03	1.03	1.03
纤维素酶	0.33	0.33	0.33
				蛋白酶	0.13	0.13	0.13
香料	0.42	0.42	0.42
				微量组分和水分	平衡量	平衡量	平衡量

喷雾干燥的颗粒用标准喷雾干燥方法制备，其中将组分混合在一起以形成浆状物，它随后喷雾到喷雾干燥塔中以形成喷雾干燥颗粒。洗涤剂附聚物通过在一个或多个混合器中混合表面活性剂浆状物和其它组分直至形成洗涤剂附聚物而制备。混合组分如果是干组分，简单地加入颗粒和附聚物中，如果为液体形式，喷洒在颗粒和附聚物上。组合物的各种物理性质显示如下：

物理性质
					对照物	Ⅰ	Ⅱ
喷雾干燥颗粒
				总粘性表面活性剂含量(重量％)	19.9	0	0
平均颗粒直径(微米)	250	350	350
				颗粒尺寸标准偏差	1.5	1.5	1.5
堆积密度(g/l)	400	450	450
附聚物/混合物
				平均颗粒直径(微米)	400	400	400
颗粒尺寸标准偏差	1.7	1.7	1.7
				堆积密度(g/l)	850	700	670

对照组合物是基于组合物中颗粒的总数含有约90％基本上粘性颗粒(喷雾干燥颗粒加附聚物)的典型洗涤剂组合物。结果，对照组合物具有高数目的粘性颗粒接触点，使得它易于受到“架桥”作用，最终导致结块凝胶形成。与之相比，实施例Ⅰ和Ⅱ组合物仅在较高密度的附聚物中含有粘性表面活性剂，因此，基于组合物中颗粒的总数含有约30％或更少的粘性颗粒。出乎意料的是，实施例Ⅰ和Ⅱ具有更好的ROOA(“相反添加顺序”)等级，在标准洗涤操作后在洗衣机中和在衣服上存在较少残留物质。

实施例Ⅲ

基于洗涤剂组合物中离散颗粒的总数颗粒数目百分数的计算

该实施例说明了可测量相对于组合物中离散颗粒总数粘性颗粒和/或非粘性颗粒的颗粒数目百分数的许多方法中的一种。输入变量描述混合物中每种混合组分的物理特性：

w_i在组合物中组分i的重量；

d_i质量基准的几何平均颗粒尺寸；¹

σ_i质量基准的颗粒尺寸分布几何标准偏差；

ρ_i堆积密度。

为定量颗粒之间架桥的能力，我们考虑混合物中颗粒的数目分布。另一方面，应认识到事实上所有堆积粉末的生产操作在质量基准上操作。因此，需要采用颗粒组分的质量份作为定义混合物的基准，由质量换算为数量基准。

首先，每个混合物组分的重量份w_i换算为总混合物体积份V_i，这使用中间体积v_i和组分堆积密度ρ_i(等式A1)进行。组分体积归一化为总混合物体积份数(等式A2) $v_i=\frac{w_i}{{\mathrm{\ρ}}_i}$ ；重量换算为体积(A1) $V_i=v_i/\underset{k}{\mathrm{\Σ}}{v}_k$    ；在混合物中组分I的体积份(A2)

用数值计算法将质量基准分布转换为数量基准。对于每种组分(i)，考虑n尺寸种类值(j)的范围，x_ij，其中：log(x_n)=log(d_i)-3×log(σ_i)；细粒限制(A3)log(x_m)=log(d_i)+3×log(σ_i)；粗粒限制(A4)和中间值(j=2到n-1)以Δlog(x)的相等间隔分布，其中Δlog(x)=[log(x_in)-log(x_il)]/30。对数正态分布描述每log(尺寸)的微分质量份，y_ij，如下(等式A5)。 $y_{\mathrm{ij}}=\frac{1}{2\mathrm{\π}\log \left({\mathrm{\σ}}_i\right)}\×\exp \left(\frac{-{(\log \left(x_{\mathrm{ij}}\right)-\log \left(d_i\right))}^2}{2\×{\left(\log \left({\mathrm{\σ}}_i\right)\right)}^2}\right)$ ；对数正态分布函数(A5)由质量换算为数量总数，我们计算与每个离散质量份有关的颗粒(i)的总数z_ij(等式A6)和归一化总数Z_ij(等式A7) $z_{\mathrm{ij}}=\left(\frac{6}{\mathrm{\π}}\right)y_{\mathrm{ij}}\•{\left(x_{\mathrm{ij}}\right)}^{-3}$ ；在尺寸分级j中颗粒的总数(A6)

组分i颗粒的数量密度n_i定义为每单元体积的混合物组分(i)颗粒的总数；它是体积份的产物和在所有尺寸分级j中(i)总数的总和(等式A7)。每个组分的数量份N_i通过所有混合物中的组分的数量总数的归一化计算(等式A8)。数量百分数简单地为数量份乘以100。 $n_i=V_i\•\underset{j}{\mathrm{\Σ}}{z}_{\mathrm{ij}}$               ；数量密度或每单元体积混合物颗粒i的总数，概    (A7)括所有尺寸分级j $N_i=n_i/\underset{k}{\mathrm{\Σ}}{n}_k$ ；在全部混合物中组分j颗粒的数量份              (A8)

通过详述本发明，对于本领域技术人员显然可进行各种改变而不背离本发明的范围，本发明不被认为限制于说明书中所描述的内容。

Claims (10)

1．一种洗涤剂组合物，含有：

(a)基于所述组合物中离散颗粒的总数1％-50％的基本上粘性颗粒，所述颗粒含有按粘性颗粒重量计至少约15％的基本上粘性的表面活性剂，其中所述粘性颗粒具有300微米-700微米的几何平均颗粒直径尺寸，低于约1.8的几何标准偏差，和至少约450g/l的堆积密度；和

(b)基于所述组合物中离散颗粒的总数大于约35％的基本上非粘性颗粒，所述颗粒具有200微米-500微米的几何平均颗粒直径尺寸，大于约1.2的几何标准偏差和低于约850g/l的堆积密度；

其中在所述组合物中，洗涤剂表面活性剂的总量为按所述组合物重量计至少约15％。

2．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述粘性颗粒含有按所述粘性颗粒重量计至少约35％的所述粘性表面活性剂。

3．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述粘性颗粒含有按所述粘性颗粒重量计至少约45％的所述粘性表面活性剂。

4．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述组合物含有按重量计0.05％-50％钾离子。

5．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述粘性颗粒的堆积密度为至少约550g/l，所述非粘性颗粒的堆积密度低于约650g/l。

6．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述粘性颗粒的堆积密度为至少约650g/l，所述非粘性颗粒的堆积密度低于约500g/l。

7．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述非粘性颗粒含有选自氯化钾、碳酸钾、硫酸钾、焦磷酸四钾、焦磷酸三钾、焦磷酸二钾、焦磷酸单钾和它们的混合物的钾盐。

8．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述粘性颗粒具有350微米-650微米的几何平均颗粒直径尺寸，几何标准偏差小于约1.7。

9．权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述非粘性颗粒具有250微米-450微米的几何平均颗粒直径尺寸，几何标准偏差大于约1.4。

10．一种洗涤衣服的方法，其包括在含水洗涤溶液中将所述衣服与有效量的权利要求1的洗涤剂组合物接触的步骤。