CN1284987A - 具有杀菌性能的皂条和增强这种性能的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及皂条组合物,其中通过认真选择既具有高表面活性又有足够溶解性来传递抗菌作用的组分,提供增强的快速杀灭细菌(即60秒或更短时间)的效果。

Description

具有杀菌性能的皂条和增强这种性能的方法
本发明涉及条状组合物，主要为纯粹皂条组合物或其中皂含量大于表面活性剂组合物60％，优选大于80％的组合物。尤其本发明涉及条状组合物，优选含有杀菌剂，具有快速杀灭(即在60秒内或更短，优选在30秒内或更短)更多细菌的能力。具体地说，通过加入更多的高表面活性、充分溶解的皂类(如胡桃油含量高的皂)和/或相对更易溶于水的相反离子(如K或NH4而不是Na)，提高了对细菌的快速杀灭性能。尽管不希望受到理论的束缚，高表面活性皂的充分溶解性和提高皂溶解性的相反离子被认为使得皂与细菌的相互作用更快。
本发明进一步涉及一种通过控制皂中溶解性更好的皂的用量或使用更易溶的相反离子(如K而不是Na)来确保皂类具有更好的溶解性／表面活性(由此使其具有抗菌活性)的方法，所述皂包含从易溶皂到不易溶皂的混合物以使玉米醇溶蛋白的溶解率大于1(即参照牛脂(82)-椰油(18)钠皂)。
如上所述，一种衡量最大表面活性皂传递抗菌作用效果(即该皂的溶解性能如何)的指标是看该组合物对玉米醇溶蛋白的溶解程度。这样，本发明进一步涉及提供最大表面活性化合物的最大传递量，以及使玉米醇溶蛋白的溶解性高于规定水平(玉米醇溶蛋白的溶解率大于1)。
在本领域内已知杀菌剂或抗菌剂用来提供皮肤清洁剂组合物的抗菌性能。这样，例如，已知的是含有抑菌剂如Triclosan(DP300)或Triclocarbon(TCC)的皂。
当抑菌剂沉积在皮肤上时，抑制皮肤上细菌的生长。这样，在其它条件都相同时，任意皂条的抗菌活性程度至今(通过长期真实效果(1ong-term substantive effort)来测定)还取决于皂条中抗菌剂的性能和用量。
然而，含有抑菌剂的皮肤清洁产品的抗菌活性效果可通过不同的方法来测定。
例如，含有抑菌剂的皮肤清洁产品的抗菌活性效果通常根据两种测试法来测定。第一种方法测定沉积在皮肤上的抗菌剂的效果，这样可反映它的真实效果。第二种方法通过体外溶液试验测定制剂对细菌的快速杀灭(少于1分钟)的性能。
短时间(在体外测试中细菌与清洁剂的接触时间)杀灭测试在一定程度上反映了仓促清洗的情形。实际上，仓促清洗可能远少于1分钟。
由于用皂条清洗的许多或大多数人在使用皂条时可能不超过数秒(儿童清洗的平均时间可能为10秒或更短)，显然有必要在短的时间(如60秒或更短，优选30秒或更短)内传递抗菌活性，因此，用于重新保证对细菌快速杀灭效果的方法十分关键。
在这个方面，申请者意外地发现瞬间杀菌活性即对细菌的快速杀灭并不是抗菌剂的作用，而是皂或更具体为它的分子溶解性和表面活性的作用。这样，提高分子溶解性和表面活性的因素增强了在快速杀灭情况下的抗菌活性。此外，申请者发现更高的分子溶解性和表面活性与皂对玉米醇溶蛋白的更高溶解性相关联(玉米醇溶蛋白是一种相对不溶的玉米蛋白，而皂/表面活性剂溶解玉米醇溶蛋白的能力反映其与蛋白质相互作用的能力)。也就是说，对玉米醇溶蛋白的较高溶解性基本反映出这种皂与细菌膜蛋白质相互作用并杀灭细菌的能力。
众所周知的是皂条由可溶性组分(如椰油皂)和不溶性组分(如牛脂皂)制成。当这种可溶性部分溶解时，在低浓度范围内它以单体的形式存在，并在某个临界浓度(称为CMC)时形成称为胶束的聚集体。这样，某个纯组分的CMC值代表它在水相中单体的最大含量。
随着烃链长度的增加，皂类和其它表面活性剂的水溶性和CMC值下降。另一方面，随着链长的增加，表面活性剂的表面活性增强。这样，随着链长的增加，溶解性和表面活性显示出相反的趋势(如溶解性越小，而表面活性越强)。要使一个皂分子与细菌相互作用并杀灭细菌，它必须存在于水相中并在暴露于细菌时粘附到其膜上。通常认为单体粘附到膜上，而胶束主要作为一种单体储蓄器。假设分子存在于水相中，随着它的表面活性的增强，粘附程度也增强。
这样，在一给定的温度下，为增强快速杀灭效果，必须有足够量的与细菌相互作用的以单体形式存在的高表面活性的皂分子。这意味着皂分子应有高的表面活性、高的CMC值和充分的溶解性。由于这个原因，在一给定的温度下，存在一个最佳链长，此时它显示出充分的溶解性和表面活性来粘附在细菌上。在室温下皂类的这种最佳链长约为C12。
对于一给定链长的皂，还可通过选择合适的相反离子来增加其分子的溶解性。例如，众所周知的是皂类的溶解性遵循下列次序：NH4皂或三乙醇胺皂＞K皂＞Na皂。这样，皂类的抗菌活性也认为遵循下列次序：NH4皂＞K皂＞Na皂。因此，对于一给定的皂体系，可简单通过将相反离子Na换为K或NH4来提高它的瞬间杀灭活性。
如上所述，增加溶解性的另一个方法是通过简单增加皂条中皂的可溶性部分(对于一给定温度)来实现。
溶解性和表面活性的最后效果反映在对细菌的杀灭和对玉米醇溶蛋白的溶解上。
在一个实施方案中，本发明涉及任选包含抗菌化合物的皂条组合物(即皂含量大于60％)，它能传递“快速杀灭”的抗菌作用。具体地说，通过采用全部或部分具有最佳溶解性和表面活性的皂组分，可提高皂条的快速杀灭效果(如在约60秒或更短时的杀灭能力)。例如，参照标准的牛脂-椰油-钠皂条，这些组合物具有改进的快速杀灭效果。
更具体地讲，首先选择表面活性最强，但仍有一定溶解性(即足够的链长以获得表面活性，但又不至于不溶解)的皂化合物(或皂部分)，然后控制这种皂(既可增加所述化合物或全部皂的一部分的百分比，和/或使用某些相反离子)，可以获得快速杀灭效果。皂部分具有表面活性，但仍然可以溶解以使玉米醇溶蛋白的溶解率大于1。通常牛脂／椰油酸盐(cocoate)的比率越低，玉米醇溶蛋白的溶解率越高。这样，通常理想的是减少牛脂而增加椰油酸盐。
在本发明的第二个实施方案中，本发明提出了一个方法来确保最大表面活性的皂(含有部分或全部皂组分)是可溶的。这种效果，同样通过控制相反离子(对于一给定链长的皂，一些相反离子可使其比其它相反离子更易溶)和/或控制皂组合物中的皂部分(如建立一个不易溶的长链皂与易溶的短链皂之比，以使玉米醇溶蛋白的溶解率大于1)来获得。
本发明仅通过举例并参考附图来进行描述，其中：
图1表明与没有活性的相反离子钠相比，更易溶的相反离子如钾、NH4、MEA或TEA提高了杀菌活性；
图2再次表明使用相反离子钾(Lifebuoy组合物使用钠)可提高杀菌活性。随着相反离子百分数的增加，活性更强。这种效果被认为是钾使得化合物更易溶所致；
图3涉及不易溶的长链皂(如牛脂酸盐(tallowate))与相对易溶的短链皂(如椰油酸盐)之比以及对细菌的影响。可以看出，随着牛脂酸盐的减少，玉米醇溶蛋白的溶解率大于1并且杀菌活性增强；
图4再次表明随着玉米醇溶蛋白的溶解性增大(相应于较低的牛脂酸盐与椰油酸盐之比或使用更易溶的相反离子)，杀菌活性增强；
图5表明使用更易溶的相反离子(钾对比钠)可提高杀菌活性；
图6表明降低牛脂酸盐与椰油酸盐之比(通过将25％的椰油酸盐加入通常牛脂酸盐与椰油酸盐之比为82∶18的Lifebuoy中)可提高杀菌活性。具体地说，这种组合物不仅对Lifebuoy抗相同细菌有更强的效果，还对Lifebuoy通常不起作用的细菌有作用；
图7表明在两种不同温度下，杀菌活性取决于钠皂的链长。例如，在较高的温度下(此时如C14更易溶)，C14表现出显著的杀菌活性。
本发明涉及优选含有60-98％脂肪酸皂的组合物。脂肪酸皂是指C8-C22饱和或不饱和，取代或未取代的羧酸皂。通过首先选择含有表面活性最强而又可溶的皂组分，然后控制所选皂(与其它脂肪酸皂相比，增加所选皂的浓度；“所选”皂部分可含有100％的全脂肪酸皂)并/或通过选择相反离子来确保这种具有最强表面活性的皂可以溶解，可以使皂条具有快速杀灭性能。
表面活性的一个标志是低表面张力(低表面张力意味着高表面活性，也就意味着良好的抗菌活性)而溶解性的一个标志是较高的CMC值(较高的CMC值意味着更易溶于水)。这样，通过寻找表面张力足够低(即表面活性足以提供快速的杀菌效果)而临界胶束浓度/溶解性足够高的皂类来平衡最大的表面活性而又维持可溶性。申请者发现当以更“易溶”部分(如椰油酸盐)与不“易溶”部分(如牛脂酸盐)之比使得玉米醇溶蛋白的溶解率大于1来选择皂部分时，可以满足这种平衡。例如当牛脂酸盐与椰油酸盐之比为82/18时，玉米醇溶蛋白的溶解率等于1。而当牛脂酸盐的用量降低时，玉米醇溶蛋白的溶解率大于1，这意味着杀菌活性的提高(参见图3)。
以下将更详细地描述本发明。
本发明涉及至少含有50％脂肪酸皂的皂条组合物，脂肪酸皂优选为皂条组合物的60-98％，更优选为70-95％。
通常，皂类被定义为约C8-C24，优选C12-C20的天然或合成脂族酸(链烷酸或链烯酸)的碱金属盐。在本发明全文中，选择皂链长(或其中一或两种链长与其它链长相比占绝对优势的混合物)是关键。尽管不希望受理论的束缚，还是认为链长直接影响到表面活性和溶解性。这样，例如，尽管链长C14具有非常好的表面活性(表面张力不高)，但它尤其不易溶(即它的CMC值低)。相反，尽管C8皂易溶(CMC值高)，但它的表面活性不强，因为表面张力太高。经权衡，表面活性与溶解性(在室温下)之间的优选平衡是C12皂。在更高温度下，平衡被认为会移动，例如，更高链长的皂可能更易溶。
控制溶解性的另一个方法是通过不饱和的程度来实现。这样，例如，单不饱和或双不饱和的C18具有表面活性并且还易溶。
在本发明的皂条中，一旦找到具有最强表面活性而又充分溶解的皂，可以用于确定最终皂条组合物的快速杀灭性能(能在60秒内或更短时间，优选30秒或更短时间杀灭99.9％的细菌)。
具体地说，通过控制“所选”皂的浓度(可以是皂组分的最小部分或全部)，可获得快速杀灭性能。
除此之外，可控制这些皂中的相反离子来显示更强的快速杀灭性能。这样，例如，三乙醇胺优于钾，而钾又超过钠。控制相反离子看来只对由链长标准选出的皂有效，因为尽管通过使用相反离子可以稍微增加其它皂的溶解性，但显然它们不能充分溶解，相反离子很少有或没有作用。
尽管用来控制溶解性和表面张力之间平衡的皂的选择主要限于占绝对优势或少数的皂条(即含量为组合物的50-98％(重量)，优选60-98％，更优选75-98％)，但皂条还可包含少量(即0-40％，优选1-25％(重量))的其它表面活性剂，它们选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
优选用于液体清洁剂组合物中的抑菌剂通常为卤代抑菌剂。第一次将抑菌剂(用来控制细菌的化学物质，细菌依次将汗分解为臭味组分)引入皂条大约在1950年。
应用最广的抑菌剂有六氯酚；洗必泰；3，4，4’-三氯对称二苯脲；3，4’，5-三溴N-水杨酰替苯胺；4，4’-二氯-3’-(三氟甲基)-对称二苯脲；和2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚。
用于本发明组合物中的抑菌剂的周量为该组合物的0.0％-10％(重量)，优选0.01％-8％(重量)，更优选0.05％-5％(重量)。
在本发明的另一个实施方案中，本发明涉及一种通过采用含有75-98％(重量)的脂肪酸皂、0.0-10％(重量)卤代抑菌剂和0-20％(重量)非皂类表面活性剂的皂条组合物来增强快速杀灭(在60秒或更短时间，优选30秒或更短时间杀灭至少99.9％的细菌)性能的方法，其中所述方法包括首先选择部分(或全部)皂组分(a)使皂在给定的条件(如室温)下测量时既具有最强表面活性(低的表面张力)又易溶(CMC值高)，并且控制所选皂的浓度使易溶与不易溶皂之比满足玉米醇溶蛋白的溶解率大于1和/或控制相反离子(使用更“易溶”的相反离子)。
实施例
下列组合物用来显示对抑菌剂活性的影响。
Lifebuoy
Na皂           85.7％*
Triclosan      0.25％
TCC            0.01％
甘油            1.0％
H2O           11.1％
NaCl            1.0％
*牛脂酸盐与椰油酸盐之比为82/18。
TCC=Triclocarbon方案细菌接触时间测试(Curry，J.CSoap ＆ Chemical Specialties，March，1968；“Curry”测试法的改进法用来模拟洗手环境)
在无菌的去离子水中制备所有皂条溶液，并在浓度为0.5％、1％、2％、4％和8％(W/W)下进行评估。溶液在30℃的水浴中连续搅拌。
皂条溶液的活性用抗三种革兰氏阳性菌菌株(金黄色葡萄球菌ATCC#6538，表皮葡萄球菌ATCC#155和表皮葡萄球菌ATCC#12228)和两种革兰氏阴性菌菌株(肺炎克雷伯氏杆菌ATCC#352和大肠埃希氏杆菌ATCC#10536)来评估。表皮葡萄球菌和金黄色葡萄球菌是常见的表皮停留细菌而其它细菌则代表皮肤上主要作为暂居微生物发现的细菌。每种细菌培养基的连续两种肉汤转移剂均用DifcoNutrient Broth(营养肉汤)制成。所有培养物都在34℃下孵化24小时。第二天将肉汤培养物(～108细胞/ml)用于测试并在0.1％胨水中稀释至～106细胞/ml。
5ml含有0.5％的吐温80和0.07％作为中和剂的卵磷脂的Microbial Content Test Agar(Difco)用来抑制杀菌剂进一步的作用，将1％的葡萄糖(LMCTA)分散在特殊设计的椭圆形试管中。室温下吸移每种产品的1ml溶液至放置在试管架上的25×100mm药用试管中。将1ml含有～106细胞/ml的培养接种物加入测试溶液中，用停表开始计时。
每10、20和30秒对混合物进行取样。样品用0.01ml的校正环(calibrated loop)取出，并马上放入含有熔琼脂的椭圆形试管中，将含有样品的琼脂轻轻混合，倾斜架上的试管使其固化。每个产品/生物体的混合物都重复这种方法。将架上的试管倒置并在34℃下孵化24小时。每个试管中的菌落数用魁北克菌落计数器(Quebec ColonyCounter)和椭圆形试管接合器(adapter)进行计数。
培养基控制计数用来计算生物体的初始密度。每种制备的106细胞/ml的培养基通过三次在9ml胨水中以1∶10系列稀释来获得1000倍的稀释。在对照药用试管中，1ml这种稀释液加入1ml的0.1％无菌胨水(取代产品)中。用0.01ml的校正环取出8个复制样品，放入琼脂试管并如上进行孵化。将菌落计数转换为log(CFU/ml)来表示与皂接触后溶液中剩余细胞的实际数。
临界胶束浓度(CMC)是一种简单的标准浓度测试值，此时皂／表面活性剂单体聚集形成胶束。CMC值越高，意味着单体的溶解性越大(即在形成胶束前，单体倾向于留在溶液中)。玉米醇溶蛋白测试
在室温下将1.5％的玉米醇溶蛋白在30ml的1％表面活性剂溶液中搅拌1小时。将该混合物以2000rpm离心30分钟。
将该玉米醇溶蛋白颗粒放入10ml水中浸泡30分钟，在45℃的真空干燥箱中干燥48-72小时直至全部水分蒸发。玉米醇溶蛋白的重量差值的百分数作为表面活性剂对玉米醇溶蛋白的溶解度。
通常，根据本发明，增加的玉米醇溶蛋白意味着溶解度的增加(例如，更多的皂可以自由地与蛋白质相互作用并提高玉米醇溶蛋白值)。
实施例1
本发明通过选择具有表面活性而又易溶的化合物，使其能快速传递强的抗菌活性(即在60秒内或更短时间内杀灭率超过99.9％)。表面活性的一个标志是表面张力低(表面张力低意味着表面活性强，也就意味着有良好的抗菌潜能)，而溶解性的一个标志是临界胶束浓度(如果对于一给定的化合物，需要更高浓度来形成胶束，即较高的CMC值，这通常意味着单体化合物更易溶于水)。
除此之外，玉米醇溶蛋白的溶解性超过一定水平(如以牛脂酸盐/椰油酸盐比82/18的溶解率为1作为基准，测定玉米醇溶蛋白的溶解率大于1)意味着表面活性剂可以溶解蛋白质，因此可以更加容易地溶解细菌。更具体地说，当以这种组合物对皂的相同的重量百分数来进行比较时，玉米醇溶蛋白的溶解率是由某一组合物溶解玉米醇溶蛋白的百分数除以由82/18的牛脂/椰油钠皂溶解玉米醇溶蛋白的百分数所得到的比值。这样，玉米醇溶蛋白的溶解性(玉米醇溶蛋白的溶解率)可作为一种化合物是否具有表面活性，而又可以被传递(即抗菌活性)的标志。通常，玉米醇溶蛋白的溶解率越高意味着传递效果越好。
考虑这些因素，申请者得到了如下所示的在25℃下各种钠皂的临界胶束浓度(CMC)和在CMC时表面张力的测量值(数据来自A.N.Campbell和G.R.Lakshminaraganam，Can.J.Chem.(1965)，43，1729-1737页)：
        CMC*    表面张力**
C8     0.35M    39达因／厘米
C10    0.095M   37达因/厘米
C12    0.023M   23达因/厘米
C14    0.007M   34达因／厘米
*其值越大，溶解性越好
**其值越小，表面活性越强
由此数据可以看出，C8、C10和C12(CMC值大)比C14的溶解性要好。这样，尽管C14的表面活性与C10或C12相当(表面张力相当)，但C8和C10更易传递。然而，最好的选择是C12，因为最强的表面活性(表面张力最低)和足够大的CMC值可以确保它既易溶又有传递性能。
此外，还可以通过以下所示的玉米醇溶蛋白数据分析来证实。
玉米醇溶蛋白     杀菌活性(△logCFU/ml)
0.5％皂/表面活性剂 1.0％皂/表面活性剂
    C8皂     4％     0     0
    C10皂     17％     0     3.2
    C12皂     77％     2.4     3
    C18∶1皂     67％     2.1     2.5
    C18∶2皂     67％     2.7     3.0
 Lifebuoy皂条(82/18钠皂)     69％     0     2.1
十二烷基硫酸钠     90％     3     3.4
玉米醇溶蛋白数据显示C8和C10皂的表面活性与C12相差甚远，尤其在低浓度下。也就是说，高的玉米醇溶蛋白值证实C12易溶，而且对玉米醇溶蛋白有良好的表面活性。可以认为对细菌也有与玉米醇溶蛋白相同的效果，即C12是表面活性和溶解性的最佳组合(如通过高的玉米醇溶蛋白值得到证实)。十二烷基硫酸钠，其溶解性明显超过C12皂，表明甚至比C12皂对玉米醇溶蛋白的溶解性更好。这也表明十二烷基硫酸钠具有更强的抗菌活性。C18∶1和C18∶2(单和二不饱和羧酸)的玉米醇溶蛋白值高也表明这些化合物是表面活性和溶解性的良好组合。
实施例2
对皂链长的进一步测试如下：
钠皂对金黄色葡萄球菌的杀菌活性取决于它的链长和不饱和程度。随着皂浓度和与细菌接触时间的增加，杀菌活性也增强。杀菌活性(△log CFU/ml)大于3表示超过99.9％的细菌被杀灭。如下所示杀菌活性的总的次序表明链较短或不饱和链的钠皂具有杀菌活性而长的、饱和的烃链(C14、C16和C18)则没有任何活性：
C12～C10＞C18∶2＞C18∶1＞C8＞C14～C16～C18
可以明显观察到的趋势表明较短链长和不饱和的通常优于链较长的(如C16和C18)。
此外，不希望受到理论的束缚，这种情况的出现被认为是由于C12是链最长(表面活性最强)同时还易溶的皂，因此可以自由攻击玉米醇溶蛋白或更重要的细菌。C14化合物有合适的表面活性(与C16相近)，而仅仅是其溶解性(CMC值低)不如C12或C10，因此，C10的杀菌活性效果强于C14。
实施例3
由图3可以看出，相对不易溶的牛脂酸盐，易溶的椰油酸盐的加工部分增加了玉米醇溶蛋白的溶解率(大于1)，这也就意味着杀菌活性的增强。
调查了不同相反离子对钠皂杀菌活性的影响。如图1所示，将相反离子换为铵、钾、单乙醇胺(MEA)或三乙醇胺(TEA)，增强了肉豆蔻酸钠对金黄色葡萄球菌的杀菌活性。应注意的是，通过将相反离子换为钾，C16和更长碳链钠皂的杀菌活性并没有改进。不希望受到理论的束缚，这可能是由于长链皂的溶解性(链越长，通常其CMC值越小，意味着水溶性越小)基本上没有增加。
通过往Lifebuoy中加入KCl将相反离子换为钾，增强了它的杀菌活性。图2显示在不同的KCl浓度下，Lifebuoy对不同生物体的杀菌活性。除了对表皮葡萄球菌ATCC12228没有作用外，加入KCl增强了印度尼西亚的Lifebuoy对革兰氏阳性菌和兰氏阴性菌的杀菌活性。

Claims (10)

1．皂条组合物包含：
(a)60-98％(重量)含有一或多种既有表面活性还有充分的水溶性来杀灭细菌的脂肪酸皂部分；
(b)0-10％(重量)的卤代抑菌剂；和
(c)0-20％(重量)选自阴离子、非离子、两性离子、阳离子表面活性剂和其混合物的非皂表面活性剂；其中既有表面活性又可溶的皂的种类和用量由皂部分中的其它脂肪酸皂(如果有的话)与既有表面活性又溶于水的脂肪酸皂之比来确定，使含有一或多种皂和表面活性剂的组合物的玉米醇溶蛋白的溶解率大于1；其中比率1对应含有82％牛脂酸钠和18％椰油酸钠皂条的玉米醇溶蛋白的溶解率。
2．根据权利要求1的组合物，其中在脂肪酸皂或既有表面活性又溶于水的脂肪酸皂中的相反离子为三乙醇胺。
3．根据权利要求2的组合物，其中在脂肪酸皂或既有表面活性又溶于水的脂肪酸皂中的相反离子为钾。
4．根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中皂部分中既有表面活性又溶于水的脂肪酸皂超过18％。
5．根据前面权利要求中任一项的组合物，其中既有表面活性又溶于水的脂肪酸皂为椰油酸盐。
6．提供皂条在60秒或更短时间内抑菌活性大于约99.9％的方法，所述皂条包含：
(a)60-98％(重量)含有一或多种既有表面活性又有充分的水溶性来杀灭细菌的皂的脂肪酸皂部分；
(b)0-10％(重量)的卤代抑菌剂；和
(c)0-20％(重量)选自阴离子、非离子、两性离子、阳离子表面活性剂及其混合物的非皂表面活性剂；该方法包括从部分(a)中选择至少一种在一给定的条件下测定既有最强的表面活性又可溶的皂组分，相对该部分中其它皂，控制该皂的浓度和/或控制该部分中任何皂的相反离子，使玉米醇溶蛋白的溶解率大于1；其中比率1对应含有82％牛脂酸钠和18％椰油酸钠皂的玉米醇溶蛋白的溶解率。
7．根据权利要求6的方法，其中测试皂的给定条件为室温。
8．根据权利要求6或7的方法，其中脂肪酸皂或既有表面活性又溶于水的皂的相反离子为三乙醇胺。
9．根据权利要求6-8中任一项的方法，其中脂肪酸皂或既有表面活性又溶于水的皂的相反离子为钾。
10．根据权利要求6-9中任一项的方法，其中皂部分中既有表面活性又溶于水的皂大于所述皂部分的18％。
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