CN1282292A - 羟基官能聚醚层压品 - Google Patents

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CN1282292A CN98812429A CN98812429A CN1282292A CN 1282292 A CN1282292 A CN 1282292A CN 98812429 A CN98812429 A CN 98812429A CN 98812429 A CN98812429 A CN 98812429A CN 1282292 A CN1282292 A CN 1282292A
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T·H·菲埃罗
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Abstract

本发明公开了一种层压品结构,包括一层或多层金属和一层或多层羟基官能聚醚、以及可有可无的一层或多层不是羟基官能聚醚的有机聚合物。该层压品结构可用于制造容器,如气溶胶容器和饮料容器。

Description

羟基官能聚醚层压品
本发明涉及可用于制造饮料容器和气溶胶容器之类制品的金属-聚合物层压品。
金属-聚合物层压品是已知的，例如描述于美国专利4626157、4423823、4034132、4686152、4734303和4361020。用于制备该层压品的聚合物包括聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚亚酰胺或其共混物。由这些聚合物制成的膜与金属的粘附性不好，由于该聚合物膜的高度取向性质而不能在金属成型时伸长、而且在成型和／或最终应用时容易脱层。具有极性共聚单体粘合剂层的聚烯烃基薄膜尽管具有良好的金属粘附性且在金属层压品成型时伸长性良好，但其层压品可切割性不好(导致涂层“拉丝”)且耐刮擦性和最终韧性不好。
需要提供一种具有合适韧性、耐磨性、热稳定性、延性、成型性、良好隔绝性能和对许多化学品的化学耐性之类特性的聚合物膜。
一方面，本发明涉及一种层压品结构，包含一层或多层金属和一层或多层羟基官能聚醚(羟基官能聚醚)、以及可有可无的一层或多层不是羟基官能聚醚的有机聚合物。
第二，本发明涉及一种包含层压品结构的容器，所述层压品结构包含一层或多层金属和一层或多层羟基官能聚醚(羟基官能聚醚)、以及可有可无的一层或多层不是羟基官能聚醚的有机聚合物。
在本发明中用于制备聚合物层的羟基官能聚醚(或多种)为：
(1)具有下式所示重复单元的羟基官能聚醚：
Figure 98812429000411
(2)具有下式所示重复单元的酰胺-和羟甲基-官能聚醚：
Figure 98812429000511
(3)具有下式所示重复单元的羟基官能聚(醚磺酰胺)：或
Figure 98812429000522
(4)具有任一下式所示重复单元的聚(羟基酰胺醚)：
Figure 98812429000531
Figure 98812429000532
或
Figure 98812429000533
(5)具有下式所示重复单元的聚(羟基酯醚)：
(6)具有任一下式所示重复单元的聚(羟基酰胺醚)：
Figure 9881242900062
(7)具有下式所示重复单元的聚(羟基氨基醚)：
Figure 98812429000631
和
(8)具有下式所示重复单元的羟基官能聚醚：
其中Ar分别独立地表示二价芳烃基团、取代二价芳烃基团或杂芳烃基团，或不同二价芳烃基团、取代芳烃基团或杂芳烃基团的组合形式；R独立地为氢原子或一价烃基基团；Ar1分别为具有酰胺基团或羟甲基的二价芳烃基团或二价芳烃基团的组合形式；Ar2分别与Ar1相同或不同且独立地为二价芳烃基团、取代芳烃基团或杂芳烃基团，或不同二价芳烃基团、取代芳烃基团或杂芳烃基团的组合形式；R1独立地为基本上亚烃基基团，如二价芳烃基团、取代二价芳烃基团、二价杂芳烃基团、二价亚烷基基团、二价取代亚烷基基团或二价杂亚烷基基团、或这些基团的组合形式；R2独立地为一价烃基基团；A为胺基团或不同胺基团的组合形式；X为胺、亚芳基二氧基、亚芳基二磺酰氨基或亚芳基二羧基基团、或这些基团的组合形式；且Ar3为任一下式所示的“轴节(cardo)”基团：
Figure 9881242900081
其中Y不存在、或为共价键、或连接基团，其中合适的连接基团包括，例如氧原子、硫原子、羰基原子、磺酰基、或亚甲基或类似连接基团；n为10-1000的整数；x为0．01-1．0；且y为0-0．5。
术语“基本上亚烃基”是指主要为烃的二价基团，但可视需要包含少量杂原子基团如氧、硫、亚氨基、磺酰基、或亚磺酰基。
由结构式Ⅰ表示的羟基官能聚醚例如可按照美国专利5164472所述的方法，通过将二缩水甘油醚或二缩水甘油的混合物与二元酚或二元酚混合物进行反应而制成。另外，羟基官能聚醚可按照Reinking、Barnabeo和Hale在应用聚合物科学杂志，第7卷，2135页(1963)所述的方法，通过将二元酚或二元酚混合物与表卤醇进行反应而得到。
由结构式Ⅱ表示的酰胺-和羟甲基-官能聚醚，例如可通过将二缩水甘油醚如双酚A的二缩水甘油醚与具有侧酰氨基、N-取代酰氨基和／或羟烷基基团的二元酚如2，2-二(4-羟基苯基)乙酰胺和3，5-二羟基苯甲酰胺进行反应而制成。这些聚醚及其制备方法描述于美国专利5115075和5218075。
由结构式Ⅲ表示的羟基官能聚(醚磺酰胺)例如可按照美国专利5149768所述，通过将N，N’-二烷基或N，N’-二芳基二磺酰胺与二缩水甘油醚进行反应而制成。
由结构式Ⅳ表示的聚(羟基酰胺醚)可按照美国专利5134218所述，通过将二(羟基苯酰氨基)烷烃或芳烃、或两种或多种这些化合物的混合物，如N，N’-二(3-羟基苯基)己二酰胺或N，N’-二(3-羟基苯基)戊二酰胺与表卤醇进行反应而制成。
由结构式Ⅴ表示的聚(羟基酯醚)可通过将脂族或芳烃二酸的二缩水甘油醚(如对苯二甲酸二缩水甘油酯)或二元酚的二缩水甘油醚与脂族或芳烃二酸如己二酸或间苯二甲酸进行反应而制成。这些聚酯描述于美国专利5171820。
由结构式Ⅵ表示的聚(羟基酰胺醚)优选按照美国专利5089588和5143998所述，通过将N，N’-二(羟基苯酰氨基)烷烃或芳烃与二缩水甘油醚进行反应而制成。
由结构式Ⅶ表示的聚醚胺通过在足以使胺基团与环氧基团反应形成具有胺键、醚键和侧羟基基团的聚合物主链的条件下，将一种或多种二元酚二缩水甘油醚与具有两个胺氢原子的胺进行接触而制成。这些聚醚胺描述于美国专利5275853。
由结构式Ⅷ表示的羟基官能聚醚例如如下制备：在足以使双亲核单体的亲核基团与环氧基团反应形成包含侧羟基基团和醚、亚氨基、氨基、磺酰氨基或酯键的聚合物主链的条件下，通过将至少一种双亲核单体与至少一种轴节双酚(如9，9-二(4-羟基苯基)芴、酚酞、或酚酞亚脒)或取代轴节双酚(如取代二(羟基苯基)芴、取代酚酞或取代酚酞亚脒)的二缩水甘油醚进行接触而制成。这些羟基官能聚醚描述于美国专利申请系列131110(1993年10月1日递交)。
购自Phenoxy Associates，Inc．的羟基官能聚醚适用于本发明。这些羟基官能聚醚是二元多核酚如双酚A与表卤醇的缩合反应产物，且包含由结构式Ⅰ表示的重复单元，其中Ar为亚异丙基二亚苯基基团。它们的制备方法描述于美国专利3305528。
最优选用于本发明的羟基官能聚醚是由结构式Ⅶ表示的聚醚胺。
优选的是，该羟基官能聚醚的分子量至少为20000但低于100000，优选至少30000且低于80000。具有低分子量或太高分子量的羟基官能聚醚难以加工，且其物理性能不足以成型为柔软膜或不当地湿出并粘附到金属基材上。
为了提高羟基官能聚醚的化学耐性、硬度、耐热性或其它性能，这些聚醚可通过已知的共聚反应或接枝共聚反应方法或通过用烯属不饱和二羧酸酸酐或酸酐前体如琥珀酸酐或马来酸酐；二异氰酸酯、或甲醛，如苯酚-、脲-或蜜胺甲醛进行交联而改性。这些反应(共聚反应、交联)可通过一种反应性挤出工艺来进行，其中将反应物加料到挤出机中，然后利用美国专利4612156所述条件进行反应。这些反应也可在将膜或层压品成型之后通过热、水分或UV-诱导反应进行。
单层和多层膜可使用常规的挤出方法如供料头式共挤塑、多料道或模头共挤塑或这两者的组合形式、或通过缝模流铸或环形吹膜挤塑；在另一基材层上挤塑涂布；或通过溶剂喷洒或溶液铸塑，由羟基官能聚醚制成。溶液铸塑是一种熟知的方法，例如描述于塑料工业协会的塑料工程手册，第4版，448页。此外，羟基官能聚醚和／或其它有机聚合物的多层板可通过常规方法如热辊热层压法而粘附到一起，这样可得到多层结构。如果各层之间的显著熔体粘度差异不利于层的均匀共挤，那么多个不同层的这种层压就十分有益。膜可随后按照机器方向或横向进行单轴取向、或同时按照机器方向和横向进行双轴取向，这样可进一步提高其物理性能，如增加拉伸强度和正割模量并降低伸长率。这些性能变化在冲压或切割聚合物金属层压品时是有益的。一般来说，多层膜可通过共挤一层或多层羟基官能聚醚以及一层或多层非羟基官能聚醚的有机聚合物，由本发明的羟基官能聚醚制成。无论通过共挤、挤出涂布、液体涂布或多层层压而成型，这种多层结构都特别有利地用于达到由单层膜或多组分共混物所不能实现的复合体性能。一个这样的例子包括，利用共挤将有机粘合剂层引入否则粘附不好的羟基官能聚醚中，将苯氧基醚聚合物键接到金属基材上。在制备单层或多层膜时，热塑性聚氨酯(TPU)、热塑性弹性体(TPE)、聚酯(PET)、二醇改性共聚酯(PETG)、聚烯烃或其它热塑性树脂都可与羟基官能聚醚进行共混，其用量低于基于所述羟基官能聚醚层的50％重量，优选低于30％重量。这些其它的聚合物可共混到羟基官能聚醚中以降低组合物成本、改性物理性能、隔绝或渗透性能、或粘附特性。
添加剂如填料、颜料、稳定剂、冲击改性剂、增塑剂、炭黑、导电金属颗粒、研磨料和润滑聚合物都可加入所述羟基官能聚醚膜中。添加剂的加入方法并不重要。这些添加剂可在制膜之前常规加入羟基官能聚醚中。如果制备出固体形式的聚合物，那么这些添加剂可在制膜之前加入熔体中。
优选的是，该羟基官能聚醚膜的极限拉伸强度至少为7000psi，屈服伸长率为4-10％，极限伸长率为50-400％，且2％正割模量至少为200000psi。该膜这种相对高的拉伸强度、高模量和低伸长率使得，在用于制造气溶胶阀安装杯的操作中，该膜的层压品能够在高速模头切割操作中进行切割和冲压而不会在切割金属层压品的边缘上非所需地膜伸长和拉丝。本文所用的“拉丝”是指基团连接的聚合物涂层纤维或“发”，由于金属层压品涂层的不完全切割而造成。这种韧性的可伸长的聚合物涂层伸展在金属切割边缘上，其中金属在所述边缘处切开，留下粗糙的聚合物边缘或基团分离的薄聚合物长条、发、线或纤维。另外理想的是，该羟基官能聚醚膜与金属基材的最小粘附力为2．0磅／英寸，优选至少3．0磅／英寸。
该单层膜包含羟基官能聚醚。
不是羟基官能聚醚的有机聚合物可粘附到所述羟基官能聚醚膜层的一面或两面，得到一种多层膜。因此，该多层膜可以是以下的结构形式：
(1)双层膜，包括羟基官能聚醚第一层和含有非羟基官能聚醚的有机聚合物的第二层。
(2)三层膜，包括有机聚合物的第一外层、所述羟基官能聚醚的芯层、和与第一外层有机聚合物相同或不同的有机聚合物的第二外层。
(3)三层膜，包括所述羟基官能聚醚的第一外层、不是羟基官能聚醚的有机聚合物的芯层、和与芯层有机聚合物相同或不同的有机聚合物的第二外层。
(4)三层膜，包括所述羟基官能聚醚的第一外层、不是羟基官能聚醚的有机聚合物的芯层、和与第一外层羟基官能聚醚相同或不同的羟基官能聚醚的第二外层。
可在本发明中用于制备多层膜的不是羟基官能聚醚的有机聚合物包括：结晶热塑性聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、无定形热塑性聚酯如二醇改性聚酯(PETG)；聚酰胺、聚烯烃、和基于单乙烯基芳烃单体的[聚烯烃]苯乙烯类；羧酸改性烯烃共聚物如乙烯-丙烯酸和乙烯-甲基丙烯酸共聚物、和酸酐改性聚合物如接枝有马来酸酐的聚乙烯、接枝有马来酸酐的乙烯／醋酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐三元聚合物。
聚酯及其制备方法是本领域熟知的，因此本发明可用以参考。为了说明而非限定，尤其可参见聚合物科学和工程百科全书，第12卷的第1-62页，1988修订本，John Wiley＆Sons。
可用于本发明的聚酰胺包括各种等级的尼龙如尼龙6、尼龙66和尼龙12。还包括可用作热熔粘合剂且为本领域熟知并可购自各供应商的较低分子量和较低粘度的聚酰胺共聚物。
可在本发明中用于制备多层层压品表面的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、及其共聚物和共混物、以及乙烯-丙烯-二烯三元聚合物。优选的聚烯烃是聚丙烯、线型高密度聚乙烯(HDPE)、非均相支化线型低密度聚乙烯(LLDPE)如D0WLEXTM聚乙烯树脂(Dow化学公司的商标)、非均相支化超低密度线型聚乙烯树脂(ULDPE)如ATTANETMULDPE(Dow化学公司的商标)；均相支化、线型乙烯／α-烯烃共聚物如TAFMERTM(Mitsui石化株式会社的商标)和EXACTTM(Exxon化学公司的商标)；均相支化、基本上线型乙烯／α-烯烃共聚物如AFFINITYTM(Dow化学公司的商标)和ENGAGETM(du Pont Dow弹性体公司的商标)聚烯烃弹性体，可按照美国专利5272236和5278272的公开内容制备；和高压、游离基聚合乙烯聚合物和共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物如PRIMACORTM(Dow化学公司的商标)、和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物如ESCORENETM聚合物(Exxon化学公司的商标)、和ELVAXTM聚合物(杜邦公司的商标)。更优选的聚烯烃是均相支化线型和基本上线型乙烯共聚物，其密度(按照ASTM D-792测定)为0．85-0．965克／厘米3，重均分子量与数均分子量的比率(Mw／Mn)为1．5-3．0，测得熔体指数(按照ASTM D-1238(190／2．16)测定)为0．01-100克／10分钟，且I10／I2为6-20(按照ASTM D-1238(190／10)测定)。
一般来说，高密度聚乙烯(HDPE)的密度至少为约0．94克／厘米3(克／毫升)(ASTM测试方法D-1505)。HDPE一般通过类似于制备线型低密度聚乙烯的方法而制成。这些方法描述于美国专利2825721、2993876、3250825和4204050。优选用于本发明的HDPE的密度为0．94-0．99克／厘米3且熔体指数为0．01-35克／10分钟，通过ASTM测试方法D-1505测定。
可用于本发明的基于单乙烯基芳烃单体的苯乙烯类聚合物包括聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯／甲基苯乙烯或苯乙烯／氯苯乙烯共聚物。
可在本发明中用于制备多层膜的其它有机聚合物包括聚亚己基己二酰胺、聚己内酯、聚亚己基癸二酰胺、聚2，6-萘二甲酸亚乙基酯和聚1，5-萘二甲酸亚乙基酯、聚1，2-二氧基苯甲酸亚丁基酯、以及对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。
单层或多层膜的厚度取决于许多因素，包括最终用途、储存在容器中的物质、使用前的储存期长短、以及用于层压品结构中每层的特定组成。
一般来说，单层膜的厚度为0．1-10．0密耳，优选0．2-5．0密耳，最优选0．4-1．0密耳。多层膜的总厚度为0．1-10．0密耳，优选0．2-5．0密耳；其中羟基官能聚醚层的厚度占总膜厚度的10-90％，优选20-80％。
可在本发明中用于制备聚合物-金属或聚合物-金属-聚合物层压品的金属包括锡板钢(TPS)、无锡钢(TFS)、电镀铬包覆钢(ECCS)、镀锌钢、高强度低合金钢、不锈钢、镀铜钢、铜和铝。优选的金属为锡板和无锡板。该金属优选为具有两个主表面的平板形式。
对于大多数金属包装应用，金属通常为3-20密耳厚，但羟基官能聚醚膜可粘附到任何厚度的金属上。在本发明的范围内，可将羟基官能聚醚膜层压到用于柔性包装的金属薄箔如0．2-2密耳铝箔上。
本发明的聚合物-金属或聚合物-金属-聚合物层压品可通过常规的层压方法来制备。本领域已知，特定的层压方法包括热层压，即，利用热和压力将本身熔体活化的粘合膜加热并熔体粘结到金属基材上；或液体涂布和层压，即，将单独的粘合剂如溶剂基或水基粘合剂以所需厚度施用到聚合物膜或金属基材上，利用干燥炉驱走液体，然后利用热和压力将膜和金属合并，将两层粘结在一起。在一种类似于液体涂布的方式中，可以将热熔粘合剂熔化，利用缝口模头涂布或辊涂法施用到膜或金属上，然后使用熔融的热熔粘合剂将膜和金属结合在一起以使该结构充分粘结，随后进行冷却。
一般来说，包括聚合物膜层和金属层的双层层压品可按照本发明，通过将金属层的一个主表面与聚合物膜在高温下进行接触并同时施压而制成。类似地，包括聚合物膜层、金属层和聚合物膜层的三层层压品通过将金属层的另一主表面施用到与所述聚合物膜层相同或不同的另一聚合物膜层上而得到。
聚合物-金属或聚合物-金属-聚合物层压品可具有任一以下结构：
(a)双层层压品，包括羟基官能聚醚第一层(羟基官能聚醚)和金属第二层；
(b)三层层压品，包括非羟基官能聚醚的有机聚合物的第一外层、HPEE芯层、和金属第二外层；
(c)三层层压品，包括羟基官能聚醚第一外层、非羟基官能聚醚的有机聚合物的芯层、和金属第二外层；
(d)三层层压品，包括羟基官能聚醚第一外层、金属芯层、和非羟基官能聚醚的有机聚合物的第二外层；和
(e)三层层压品，包括共挤出的羟基官能聚醚／PETG膜的第一外层、金属芯层、和非羟基官能聚醚的有机聚合物的第二外层。
优选的是，非羟基官能聚醚的有机聚合物为聚丙烯。
在以上结构中，非羟基官能聚醚(羟基官能聚醚)的有机聚合物可以是两种或多种不同有机聚合物的共混物。
本发明聚合物-金属或聚合物-金属-聚合物层压品适用于制造三维金属结构如气溶胶容器及其各种部件，其中压力密封通过将紧密束缚于两层钢板之间的聚合物层形成卷曲边缘而得到。通常，气溶胶容器包括罐体或壁，可以是单件的，或可包括通过端部元件封住其底部并通过圆顶覆盖元件封住上端的罐体圆柱体。这种单件气溶胶罐体或圆顶覆盖元件具有一个嘴，该嘴又用阀杯封闭，带有气溶胶分配阀。该阀杯通常型锻到罐体上。本发明的聚合物-金属或聚合物-金属-聚合物层压品特别适用于制造气溶胶阀安装杯、气溶胶罐圆顶和底部以及罐壁或罐体组件。
此外，本发明的聚合物-金属或聚合物-金属-聚合物层压品可用于制造需要耐化学、腐蚀和压力密封的其它容器。此外，在制造金属漆罐时，这些罐的底部可由金属-聚合物层压品压印和成型，然后通过形成卷曲密封而连接到该罐的圆柱面上。所得接缝不渗透储存在该容器中的溶剂和其它化学品并保持防漏密封。使用由本发明金属-聚合物层压品成型的元件制造这种金属罐就无需在环状毛坯边缘周围单独施用衬垫材料如异戊二烯橡胶，因此没有固化时共存溶剂的散发。利用本发明的包覆金属可使金属罐制造工艺合理化，从而提高效率。
本发明的聚合物-金属层压品可深拉成成型容器如饮料容器或食品包装容器或金属散装容器。羟基官能聚醚膜的热塑性可使聚合物涂层在机械成型该罐结构时充分伸长和拉伸。常规的热固性涂层如固化环氧涂层较脆，因此在显著拉伸金属基材时破裂，例如在深拉单件罐体时出现破裂。
此外，大金属结构如家用电器壳可由本发明的聚合物-金属层压品制成。包括电冰箱、洗衣机、衣服干燥器、和洗碗机在内的家用电器要求外表面和内表面的末道漆能够粘附在金属上，而且能够成型、耐久、耐刮擦、耐溶剂、且美学上令人愉悦。羟基官能聚醚(羟基官能聚醚)膜层压品可替代常用于预成型后油漆器件壳的固化的溶剂基底漆和／或末道漆。着色羟基官能聚醚膜-金属层压品的延性和成型性使得这种预涂卷曲钢能够成型为器件壳而无需在成型后进行油漆。
以下实施例仅用于说明而非限定本发明的范围。除非另有所指，所有份数和百分数都是以重量计的。
实施例1
通过常规的平挤薄膜挤塑法，使用Tg为100℃且分子量为50000的购自Phenoxy Associate的苯氧基树脂(PaPhen PKFE)，制成单层0．8密耳(20微米)羟基-苯氧基醚(苯氧基)膜。该膜在225℃的熔体温度下挤出，在65℃的冷却辊上骤冷，进一步冷却至30℃，然后卷成膜卷。然后在204℃(400°F)的温度下，使用连续卷金属层压法，将0．8密耳膜单独热层压到预热的10．5密耳锡钢板上，然后利用强制空气冷却，随后利用水冷却辊将其骤冷至室温。该苯氧基膜与金属的粘附性优异，且在超过3．0磅／英寸的剥离值下不会从金属脱层，除非该膜发生内聚失败(撕裂)。
实施例2
由购自Eastman化学公司的二醇改性共聚酯(PETG 6763树脂)和苯氧基树脂(PaPhen PKFE)，制成双层共挤出0．6密耳膜。使用常规的多层平挤薄膜生产线。将PETG在225℃的熔体温度下挤成一层，同时将苯氧基树脂在225℃下挤成第二相邻层。所述0．6密耳膜包括基于膜厚度的60％的PETG层和40％的苯氧基层。将共挤双层膜在65℃的冷却辊上骤冷，进一步冷却至30℃，然后卷成膜卷。然后在204℃(400°F)的温度下，将0．6密耳膜热层压到预热的10．5密耳锡钢板上，其中苯氧基层粘结到所述金属上，然后利用强制空气冷却，随后利用水冷却辊将其骤冷至室温。该苯氧基／PETG膜与不会从金属脱层，除非破坏性地撕裂该膜。
实施例1和2的膜的物理性能
膜 MD极限拉伸强度(psi) TD极限拉伸强度(psi) MD％屈服伸长率(％) TD％屈服伸长率(％) MD％极限伸长率(％)
实施例1 10000 8000 9 6 170
实施例2 8700 5400 8 8 170
实施例1和2的膜的物理性能(续)
膜 TD％极限伸长率(％) MD 2％正割 模 量(psi) TD 2％正割模量(psi) MD Elm．撕裂强度(克／密耳) TD Elm．撕裂强度(克／密耳) Spencer冲击强度(克／密耳)
实施例1 200 277000 273000 12 13 295
实施例2 240 263000 251000 65 10 270
实施例3
将实施例2的双层苯氧基／PETG膜在204℃(400°F)的温度下，热层压到10．5密耳锡钢板上，其中所述PETG层与预热金属接触。该膜具有优异的金属粘附性且不会脱层。
实施例4
在常规的平挤薄膜生产线上，制成聚(羟基氨基醚)(PHAE)的单层膜。该PHAE树脂按照美国专利5275853所述的方法，通过双酚A的二缩水甘油醚(DGEBA)和单乙醇胺(MEA)反应制成，其Tg为70℃且分子量为60000。该0．5密耳膜在210℃的熔体温度下挤出，然后在65℃的冷却铸辊上骤冷，然后进一步骤冷至30℃并卷成卷。将该膜在204℃的温度下热层压到10．5密耳锡钢板、6密耳铝和6密耳ECCS上。在所有三种情况下，PHAE膜具有优异的金属粘附性且不会从金属上剥离。
实施例5
通过常规的平挤薄膜共挤法，制成PHAE与乙烯-丙烯酸(9％AA)的双层共挤膜。将两种树脂在210℃挤出并冷却至65℃，然后进一步冷却至30℃并卷成膜卷。在50％PHAE与50％乙烯-丙烯酸(EAA)的层比率下，制成1．O密耳膜。将该膜在204℃下热层压到预热锡钢板上，其中共挤膜的EAA层与钢接触并粘附。该膜与金属的粘附性超过3．0磅／英寸且不会剥离，除非破坏该膜。
实施例6
将0．6密耳双轴取向聚酯(OPET)膜涂上溶剂基苯氧基溶液(40％苯氧基固体物质，在甲乙酮中，以UCAP PKHS-40购自PhenoxyAssociates)。使用常规的液体涂布器将湿液体涂层施用到OPET膜的一面上。将湿涂布膜传送通过多区热空气碰撞干燥炉(区温度：90°F-150°F，32℃-65℃)以干燥掉溶剂，在0．6密耳OPET膜上留下0．2密耳固体苯氧基层。然后将0．8密耳涂覆OPET膜卷成卷。利用卷金属层压生产线，将该膜热层压到预热锡钢板上，其中苯氧基层与金属表面粘附。然后利用强制空气冷却和水冷却辊，将该热层压品骤冷至室温。
实施例7
利用Tinius Olsen Ductomatic BUP 200金属成型机，将实施例1、2、3、4、5和6的金属层压品拉伸并成型为33毫米直径×12毫米深的杯。所得杯在杯的外部具有层压品薄膜且在杯的内部具有层压品薄膜。这些薄膜具有优异的金属粘附性且没有观察到膜脱层。
实施例8
使用实施例1、2、3和4的苯氧基膜，制成多层金属层压品，其中将共挤7．2密耳聚丙烯(PP)-线型超低密度聚乙烯(ULLDPE)共混物膜同时层压到苯氧基膜的金属相对面上。该聚丙烯膜是50％PP和50％ULLDPE主层(85％膜厚)与马来酸酐接枝聚乙烯粘合剂层(15％膜厚)的双层共挤膜，按照美国专利5006383的教导制成。将7．2密耳PP膜层压到预热10．5密耳锡钢板的顶面上，且将相应的0．5-0．8密耳厚的实施例1、2、3或4苯氧基膜层压到该钢的底面上。热层压在204℃下，按照连续卷钢层压涂布工艺进行。层压之后，将双面涂布钢冷却，卷成卷，稍后切开至所需宽度。稍后，利用市售连续14-工段多模头压机，将该狭长网卷压印成复杂形状的25毫米直径气溶胶阀安装杯(AVMC)。这些层压结构都具有良好的成型性和拉伸性且没有膜脱层的现象。通过加入阀、驱动器、和主干组件，利用商业阀组装操作，将该气溶胶阀安装杯进一步转化成气溶胶阀组件。

Claims (22)

1．一种层压品结构，包括一层或多层金属和一层或多层羟基官能聚醚、以及可有可无的一层或多层不是羟基官能聚醚的有机聚合物。
2．根据权利要求1的层压品结构，其中所述羟基官能聚醚层粘附到金属层上，两者之间有或没有粘合剂层。
3．根据权利要求1的层压品结构，它包括金属层和羟基官能聚醚层。
4．根据权利要求1的层压品结构，它包括不是羟基官能聚醚的有机聚合物的第一外层、羟基官能聚醚的芯层、和金属的第二外层、以及可有可无的位于所述第一外层与所述芯层之间和／或所述第二外层与所述芯层之间的粘合剂层。
5．根据权利要求1的层压品结构，它包括羟基官能聚醚的第一外层、不是羟基官能聚醚的有机聚合物的芯层、和金属的第二外层、以及可有可无的位于所述第一外层与所述芯层之间和／或所述第二外层与所述芯层之间的粘合剂层。
6．根据权利要求1的层压品结构，它包括羟基官能聚醚的第一外层、金属芯层、和不是羟基官能聚醚的有机聚合物的第二外层、以及可有可无的位于所述第一外层与所述芯层之间和／或所述第二外层与所述芯层之间的粘合剂层。
7．根据权利要求6的层压品结构，其中所述不是羟基官能聚醚的有机聚合物为聚丙烯。
8．根据权利要求1的层压品结构，它包括羟基官能聚醚的第一外层、金属芯层、和羟基官能聚醚的第二外层、以及可有可无的位于所述第一外层与所述芯层之间和／或所述第二外层与所述芯层之间的粘合剂层。
9．根据权利要求1的层压品结构，它包括羟基官能聚醚或共挤羟基官能聚醚／二醇改性共聚酯(PETG)膜的第一外层、金属芯层、和聚丙烯第二外层、以及可有可无的位于所述第一外层与所述芯层之间和／或所述第二外层与所述芯层之间的粘合剂层。
10．根据权利要求7的层压品结构，其形式为三维金属结构。
11．根据权利要求10的层压品结构，其中所述三维金属结构是气溶胶容器、气溶胶阀安装杯、罐底、罐壁、饮料罐、食品包装罐或金属散装容器。
12．根据权利要求8的层压品结构，其形式为三维金属结构。
13．根据权利要求12的层压品结构，其中所述三维金属结构是气溶胶容器、气溶胶阀安装杯、罐底、罐壁、饮料罐、食品包装罐或金属散装容器。
14．根据权利要求9的层压品结构，其形式为三维金属结构。
15．根据权利要求14的层压品结构，其中所述三维金属结构是气溶胶容器、气溶胶阀安装杯、罐底、罐壁、饮料罐、食品包装罐或金属散装容器。
16．根据权利要求14的层压品结构，其中将所述聚丙烯层层压到金属的底面，且将羟基官能聚醚或共挤羟基官能聚醚／二醇改性共聚酯(PETG)膜层层压到所述金属的上表面上。
17．根据权利要求7的层压品结构，其形式为大金属结构。
18．根据权利要求17的层压品结构，其中所述大金属结构为电冰箱、洗衣机、衣服干燥器或洗碗机。
19．根据权利要求8的层压品结构，其形式为大金属结构。
20．根据权利要求19的层压品结构，其中所述大金属结构为电冰箱、洗衣机、衣服干燥器或洗碗机。
21．根据权利要求9的层压品结构，其形式为大金属结构。
22．根据权利要求21的层压品结构，其中所述大金属结构为电冰箱、洗衣机、衣服干燥器或洗碗机。
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