CN1278932C - 具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法 - Google Patents
具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1278932C CN1278932C CN 200410018020 CN200410018020A CN1278932C CN 1278932 C CN1278932 C CN 1278932C CN 200410018020 CN200410018020 CN 200410018020 CN 200410018020 A CN200410018020 A CN 200410018020A CN 1278932 C CN1278932 C CN 1278932C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ala
- mesoporous material
- acyl
- chiral structure
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明公开了具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法。此材料是通过手性丙氨酸阴离子表面活性剂N-烷基酰替-L-丙氨酸及其盐分别在碱或无机酸的存在下所形成的胶束的手性结构导向作用，以带胺基或季铵盐的碱性硅烷作为助结构导向剂，以各种有机硅烷作为氧化硅材料源合成。该材料具有二维六方晶系p6mm结构排列的，具有不同曲率的，有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转的氧化硅介孔材料，在生物化学，药物化学，电子以及高分子材料等领域有着广泛的应有前景。
Description
技术领域
本发明属于无机多孔材料及其制备方法，特别是具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法。
背景技术
无机多孔材料具有大的比表面积和孔体积、可调的孔结构、可调的孔径、可以修饰的表面性质以及可以控制的相貌等等，因而在分离、催化、传感以及作为合成其他材料的模板等各个领域都有非常大的应用潜力。无机多孔材料包括：微孔材料、介孔材料、大孔材料以及多级孔材料。在制备无机孔材料，尤其是具有有序孔孔道结构的多孔材料时，大多数条件下都需要用到有机结构导向剂。对于微孔分子筛来说，合成时所采用的结构导向剂多为短链的小分子胺或季铵盐；对于介孔分子筛来说，人们采用的结构导向剂为两亲性的表面活性剂，主要包括阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂，见下列的非专利文献1、2和专利文献3、4。众所周知，在表面活性剂中阴离子表面活性剂是最普遍、最廉价、应用最广泛、结构最繁多的一类物质。但直到最近还未发现阴离子表面活性剂在介孔氧化硅材料合成中的成功应用之例。最近，本人首次利用阴离子表面活性剂成功地合成了具有特殊结构的新型介孔氧化硅材料，见下列的非专利文献5。
根据生物化学和药物化学的需要，制备手性多孔材料一直是化学和材料研究领域梦寐以求的，见下列的非专利文献6。现在，世界很多研究机构都在进行这一方面的研究，但其成功之例稀有。
非专利文献1.Kresge，C.T.，Leonowicz，M.E.，Roth，W.J.，Vartuli，J.C.&Beck，J.S.Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystaltemplate mechanism，Nature 359，710-712(1992).
非专利文献2.Zhao，D.et al.Nonionic triblock and star diblock copolymer andoligomeric surfactant syntheses of highly ordered，hydrothermally stable，mesoprous silica structures，J.Am.Chem.Soc.120，6024-6036(1998).
专利文献3.中国专利，公开号CN1435373
专利文献4.中国专利，公开号CN1425606A
非专利文献5.Che，S.et al.A novel anionic surfactant templating route forsynthesizing mesoporous silica with unique structure.Nature Materials 2，801(2003).
非专利文献6.Davis，M.E.Ordered porous materials for emerging applications.Nature，417，813-821(2002).
发明内容
本发明的目的是提出一种具有二维六方晶系p6mm结构排列的，具有不同曲率的有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转的手性氧化硅介孔材料以及该材料的制备方法。
本发明以各种有机硅烷作为氧化硅源，通过手性丙氨酸或其盐阴离子表面活性剂作为主结构导向剂，分别在碱或无机酸的存在下所形成的胶束的手性结构导向作用，用带胺基或季铵盐的碱性硅烷为助结构导向剂制备出具有手性结构的氧化硅介孔材料。本发明提出的具有手性结构的氧化硅介孔材料的结构特征如下：具有二维六方晶系p6mm结构排列的2-3nm孔径，具有不同曲率的有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转的氧化硅介孔材料。
本发明具有手性结构的氧化硅介孔材料的两种制备方法如下：
将手性丙氨酸阴离子表面活性剂溶于水中，在室温下搅拌，使手性丙氨酸阴离子表面活性剂完全溶解后，加入碱的水溶液；或将手性丙氨酸盐阴离子表面活性剂溶于水中，在室温下搅拌，使手性丙氨酸盐阴离子表面活性剂完全溶解后，加入无机酸溶液；再在室温下搅拌20-120分钟，使之形成均匀分散的溶液；然后加入带胺基或季铵盐的碱性硅烷助结构导向剂，再将有机硅烷加入混合物中在0-100℃反应1-4日；经过离心分离或过滤，洗涤，干燥，焙烧，得到具有手性结构的氧化硅介孔材料；其中手性丙氨酸阴离子表面活性剂∶离子交换水∶碱或无机酸∶助结构导向剂∶有机硅烷的摩尔比为1∶500-4000∶0.05-0.95∶0.05-0.95∶3-15。
本发明所使用的手性丙氨酸阴离子表面活性剂为N-烷基酰替-L-丙氨酸，其结构式如下：
其中，R1：CnH2n+1，n＝8-22；A：COO，OSO3，OPO3；其中有N-十二烷基酰替-L-丙氨酸、N-十四烷基酰替-L-丙氨酸、N-十六烷基酰替-L-丙氨酸、N-十四烷基酰替-L-丙氨基硫酸、N-十四烷基酰替-L-丙氨磷酸、N-十二烷基酰替-D-丙氨酸、N-十四烷基酰替-D-丙氨酸、N-十六烷基酰替-D-丙氨酸、N-十四烷基酰替-D-丙氨基硫酸、N-十四烷基酰替-D-丙氨基磷酸等。
本发明所使用的手性丙氨酸盐阴离子表面活性剂为N-烷基酰替-L-丙氨酸盐，其结构式如下：
其中，R1：CnH2n+1，n＝8-22；A：COO，OSO3，OPO3；M：Na，K，NH3。其中有N-十二烷基酰替-L-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-L-丙氨酸钾、N-十六烷基酰替-L-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-L-丙氨基硫酸钠、N-十四烷基酰替-L-丙氨基磷酸钠、N-十二烷基酰替-D-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-D-丙氨酸钾、N-十六烷基酰替-D-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-D-丙氨基硫酸钠、N-十四烷基酰替-D-丙氨磷酸钠。
本发明所使用的无机酸选自硫酸、盐酸、氢溴酸或硝酸。
本发明所使用的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾或短链小分子胺。
本发明所使用的助结构导向剂为带胺基或季胺盐的碱性硅烷，其结构式如下式所示：
(R1O)3Si-B-NR2R3或(R1O)3Si-B-N+R2R3R4X-
其中，R1,R2，R2，R3和R4为C1-C4直链，分支链烷基或氢原子，B为C1-C4的直链或分支链烷烃，X-为氯离子或溴离子。其中有3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、4-氨丁基三甲氧基硅烷；N-三甲氧基丙基硅烷-N-甲基胺、N-三甲氧基丙基硅烷-N，N-二甲基胺、N-三乙氧基丙基硅烷-N，N-二丙基胺、N-三乙氧基丙基硅烷-N-丁基胺也可以是N-三甲氧基丙基硅烷-N，N，N-三甲基氯化铵、N-三甲氧基丙基硅烷-N，N，N-三丁基溴化铵等。
本发明所使用的有机硅烷如下式所示：
(R1O)m-Si-Xn
其中，m＝2-4的整数、n＝0-2的整数、R1为C1-C4的直链，分支链烷基或氢原子，X为C1-C4的直链或分支链烷基。其中有四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、也可以是二甲氧基二甲基硅烷、三甲氧基甲基硅烷、二甲氧基二异丙基硅烷等。
用手性丙氨酸阴离子表面活性剂N-烷基酰替-L-丙氨酸(Cn-L-AlaA)或其钠盐(Cn-L-AlaS)作为主结构导向剂，3-氨丙基三甲氧基硅烷(APS)或N-三甲氧基丙基硅烷-N，N，N-三甲基氯化氨(TMAPS)作为助结构导向剂制备具有手性结构的氧化硅介孔材料的合成机理可见附图1。
本发明认为具有手性结构氧化硅介孔材料的手性结构是手性丙氨酸或及其盐阴离子表面活性剂与一定量碱或无机酸反应后所形成的手性酸阴离子表面活性剂的亲水部，手性盐阴离子表面活性剂的亲水部和阻结构导向剂APS或TMAPS的胺基或季氨盐部分的相互作用而形成。带负电的阴离子的头部与带正电的APS和TMAPS的胺基和季铵盐部分，分别通过中和反应和复分解反应产生相互静电作用；另一方面，APS和TMAPS的硅酸酯部分与有机硅烷四乙氧基硅烷(TEOS)共聚合；而APS和TMAPS的丙基共价健连接胺基或季铵盐部分和孔壁中的硅原子，因而形成有序介孔结构。
本发明具有手性结构的氧化硅介孔材料，由于其孔道有序，孔径均匀约2nm，具有较高的比表面积500-700m2/g，所以它将会在生物化学，药物化学，电子及高分子化学等领域中有广泛的应用前景。
附图说明：
图1是具有手性结构的氧化硅介孔材料的合成机理示意图。
具体的实施方式：以下的实施例是本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1
先将0.32g(1mmol)C14-L-AlaS溶于31g离子交换水中，在室温下搅拌20分钟；加入1.40g(0.14mmol)0.1M盐酸溶液，在室温下搅拌60分钟；然后加入1.40g TEOS和0.20g助结构导向剂TMAPS(50％的甲醇溶液)的混合物在80℃反应1日。经过离心分离，洗涤，干燥，焙烧，得到手性氧化硅介孔材料。所得到的氧化硅介孔材料具有二维六方晶系p6mm结构的具有不同的曲率的有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转。该材料的孔径为2.2nm孔径，孔体积为370mm3g-1，比表面积为600m2g-1，螺旋状六角柱的直径和长度分别为130-180nm和1-6m，螺旋周期长度为1.5μm，其左右手方向性达到左手∶右手＝6.5∶3.5。
实施例2
先将0.29g(1mmol)C14-L-AlaA溶于20.5g离子交换水中，在室温下搅拌20分钟；加入8.50g(0.16mmol)0.1M氢氧化钠溶液，在室温下搅拌60分钟；然后加入1.50g TEOS和0.26g助结构导向剂TMAPS(50％的甲醇溶液)的混合物在100℃反应1日。经过离心分离，洗涤，干燥，焙烧，得到手性氧化硅介孔材料。所得到的氧化硅介孔材料具有二维六方晶系p6mm结构的具有不同的曲率的有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转。该材料的孔径为2.0nm孔径，孔体积为350mm3g-1，比表面积为550m2g-1，螺旋状六角柱的直径和长度分别为为130-180nm和1-6m，螺旋周期长度为1.5μm，左右手方向性达到左手∶右手＝6.5∶3.5。
实施例3
先将0.32g(1mmol)C14-L-AlaS溶于31g离子交换水中，在室温下搅拌20分钟；加入1.00g(0.10mmol)0.1M盐酸溶液，在室温下搅拌60分钟；然后加入1.40g TEOS和0.15g助结构导向剂APS的混合物在室温下反应2日。经过离心分离，洗涤，干燥，焙烧，得到手性氧化硅介孔材料。所得到的氧化硅介孔材料具有二维六方晶系p6mm结构的具有不同的曲率的有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转。该材料的孔径为2.0nm孔径，孔体积为350mm3g-1，比表面积为550m2g-1，螺旋状六角柱的直径和长度分别为160-200nm和1-4m，螺旋周期长度为1.7μm，左右手方向性达到左手∶右手＝7.5∶2.5。
实施例4
先将0.32g(1mmol)C14-L-AlaS溶于32g离子交换水中，在室温下搅拌20分钟；加入1.0g(0.10mmol)0.1M盐酸溶液，在室温下搅拌60分钟；然后加入1.40g TEOS和0.20g助结构导向剂3-氨丙基三乙氧基硅烷(APES)的混合物在室温下反应2日。经过离心分离，洗涤，干燥，焙烧，得到手性氧化硅介孔材料。所得到的氧化硅介孔材料具有二维六方晶系p6mm结构的具有不同的曲率的有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转。该材料的孔径为2.1nm孔径，孔体积为380mm3g-1，比表面积为620m2g-1，螺旋状六角柱的直径和长度分别为160-200nm和1-4m，螺旋周期长度为1.7μm，左右手方向性达到左手∶右手＝7.5∶2.5。
Claims (12)
1.具有手性结构的氧化硅介孔材料，其特征在于以有机硅烷为氧化硅源，通过手性丙氨酸或其盐阴离子表面活性剂作为主结构导向剂，分别在碱或无机酸的存在下所形成的胶束的手性结构导向作用，用带胺基或季铵盐的碱性硅烷为助结构导向剂制备出具有手性结构的氧化硅介孔材料，具有二维六方晶系p6mm结构排列的2-3nm孔径，具有不同曲率的有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转的氧化硅介孔材料。
2.具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征在于两种制备方法如下：
将手性丙氨酸阴离子表面活性剂溶于水中，在室温下搅拌，使手性丙氨酸阴离子表面活性剂完全溶解后，加入碱的水溶液；或将手性丙氨酸盐阴离子表面活性剂溶于水中，在室温下搅拌，使手性丙氨酸盐阴离子表面活性剂完全溶解后，加入无机酸溶液；再在室温下搅拌20-120分钟，使之形成均匀分散的溶液；然后加入带胺基或季铵盐的碱性硅烷助结构导向剂，再将有机硅烷加入混合物中在0-100℃反应1-4日；经过离心分离或过滤，洗涤，干燥，焙烧，得到具有手性结构的氧化硅介孔材料；其中手性丙氨酸阴离子表面活性剂∶离子交换水∶碱或无机酸∶助结构导向剂∶有机硅烷的摩尔比为1∶500-4000∶0.05-0.95∶0.05-0.95∶3-15。
3.根据权利要求2所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征在于所使用的手性丙氨酸阴离子表面活性剂为N-烷基酰替-L-丙氨酸，其结构式如下：
其中，R1：CnH2n+1，n＝8-22；A：COO，OSO3，OPO3。
4.根据权利要求3所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征是手性丙氨酸阴离子表面活性剂选自N-十二烷基酰替-L-丙氨酸、N-十四烷基酰替-L-丙氨酸、N-十六烷基酰替-L-丙氨酸、N-十四烷基酰替-L-丙氨基硫酸、N-十四烷基酰替-L-丙氨基磷酸、N-十二烷基酰替-D-丙氨酸、N-十四烷基酰替-D-丙氨酸、N-十六烷基酰替-D-丙氨酸、N-十四烷基酰替-D-丙氨基硫酸或N-十四烷基酰替-D-丙氨基磷酸。
5.根据权利要求2所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征在于所使用的手性丙氨酸盐阴离子表面活性剂为N-烷基酰替-L-丙氨酸盐，其结构式如下：
其中R1：CnH2n+1，n＝8-22；A：COO，OSO3，OPO3；M：Na，K，NH3。
6.根据权利要求5所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征是手性丙氨酸盐阴离子表面活性剂选自N-十二烷基酰替-L-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-L-丙氨酸钾、N-十六烷基酰替-L-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-L-丙氨基硫酸钠、N-十四烷基酰替-L-丙氨基磷酸钠、N-十二烷基酰替-D-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-D-丙氨酸钾、N-十六烷基酰替-D-丙氨酸钠、N-十四烷基酰替-D-丙氨基硫酸钠或N-十四烷基酰替-D-丙氨基磷酸钠。
7.根据权利要求2所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征在于所使用的无机酸选自硫酸、盐酸、氢溴酸或硝酸。
8.根据权利要求2所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征在于所使用的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾或短链小分子胺。
9.根据权利要求2所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征在于所使用的助结构导向剂为带胺基或季胺盐的碱性硅烷，其结构式如下式所示：
(R1O)3Si——B——NR2R3或(R1O)3Si——B——N+R2R3R4X-
其中，R1，R2，R3和R4为C1-C4直链，分支链烷基或氢原子；B为C1-C4的直链或分支链烷烃；X-为氯或溴离子。
10.根据权利要求9所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征是带胺基或季胺盐的碱性硅烷选自3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、4-氨丁基三甲氧基硅烷；N-三甲氧基丙基硅烷-N-甲基胺、N-三甲氧基丙基硅烷-N，N-二甲基胺、N-三乙氧基丙基硅烷-N，N-二丙基胺、N-三乙氧基丙基硅烷-N-丁基胺、N-三甲氧基丙基硅烷-N，N，N-三甲基氯化铵或N-三甲氧基丙基硅烷-N，N，N-三丁基溴化铵。
11.根据权利要求2所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征在于所使用的有机硅烷如下式所示：
(R1O)m——Si——Xn
其中，m＝2-4的整数、n＝0-2的整数、R1为C1-C4的直链，分支链烷基或氢原子；X为C1-C4的直链或分支链烷基。
12.根据权利要求11所述的具有手性结构的氧化硅介孔材料的制备方法，其特征是有机硅烷选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、三甲氧基甲基硅烷或二甲氧基二异丙基硅烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410018020 CN1278932C (zh) | 2004-04-29 | 2004-04-29 | 具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410018020 CN1278932C (zh) | 2004-04-29 | 2004-04-29 | 具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1569632A CN1569632A (zh) | 2005-01-26 |
| CN1278932C true CN1278932C (zh) | 2006-10-11 |
Family
ID=34479302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200410018020 Expired - Fee Related CN1278932C (zh) | 2004-04-29 | 2004-04-29 | 具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1278932C (zh) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2563837C (en) | 2004-04-30 | 2010-12-21 | Japan Science And Technology Agency | Inorganic mesoporous substance having chiral twisted structure and process for producing the same |
| CN100387520C (zh) * | 2005-07-07 | 2008-05-14 | 上海交通大学 | 具有螺旋结构的氧化硅介孔材料的制备方法 |
| CN100431956C (zh) * | 2006-07-10 | 2008-11-12 | 南京大学 | 一种介孔二氧化硅螺旋管的制备方法 |
| CN101168440B (zh) * | 2007-09-27 | 2011-07-20 | 上海交通大学 | 一种二氧化硅介孔材料及其制备方法 |
| CN101531370B (zh) * | 2009-04-02 | 2011-06-08 | 上海交通大学 | 氧化硅介孔材料的制备方法 |
| CA2795375C (en) * | 2010-04-09 | 2014-09-23 | Fpinnovations | Inorganic mesoporous materials with chiral nematic structures and preparation method thereof |
| CN101891211B (zh) * | 2010-07-02 | 2012-07-11 | 上海第二工业大学 | 具有多层套管结构的二氧化硅介孔材料及其制备 |
| CN103086389B (zh) * | 2013-02-27 | 2015-01-21 | 北京农学院 | 硅基介孔材料及其制备方法 |
| CN103224239A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-31 | 天津大学 | 一种手性介孔二氧化硅纳米棒及制备方法 |
| CN103864134B (zh) * | 2014-03-07 | 2016-07-06 | 上海交通大学 | 一种具有光学活性的手性纳米氧化铜的制备方法 |
| CN104892874B (zh) * | 2015-05-25 | 2017-06-30 | 上海师范大学 | 具有弯曲型孔道的有序介孔高分子纳米球、其制法及应用 |
| CN111217372B (zh) * | 2018-11-23 | 2021-05-14 | 沈阳药科大学 | 手性介孔核-壳结构二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用 |
| CN110171833B (zh) * | 2019-05-27 | 2021-04-30 | 苏州大学 | 一种二氧化硅纳米纤维基凝胶复合电解质及其制备方法 |
| CN113138184B (zh) * | 2020-01-17 | 2022-04-19 | 同济大学 | 用于对内消旋多手性中心化合物进行检测的基底材料 |
| CN113562737B (zh) * | 2021-07-29 | 2022-09-20 | 沈阳药科大学 | 手性结构可调控的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用 |
-
2004
- 2004-04-29 CN CN 200410018020 patent/CN1278932C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1569632A (zh) | 2005-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1278932C (zh) | 具有手性结构的氧化硅介孔材料及其制备方法 | |
| Tanev et al. | Assembly of mesoporous lamellar silicas with hierarchical particle architectures | |
| Pal et al. | Soft templating strategies for the synthesis of mesoporous materials: Inorganic, organic–inorganic hybrid and purely organic solids | |
| de AA. Soler-Illia et al. | Chemical strategies to design textured materials: from microporous and mesoporous oxides to nanonetworks and hierarchical structures | |
| CN101168440B (zh) | 一种二氧化硅介孔材料及其制备方法 | |
| CN100387520C (zh) | 具有螺旋结构的氧化硅介孔材料的制备方法 | |
| Qiao et al. | Control of ordered structure and morphology of large-pore periodic mesoporous organosilicas by inorganic salt | |
| WO2005105672A1 (ja) | キラルなねじれ構造を持つ無機メソポーラス物質及びその製法 | |
| Lin et al. | Counterion and alcohol effect in the formation of mesoporous silica | |
| Guo et al. | Controlled mineralization of barium carbonate mesocrystals in a mixed solvent and at the air/solution interface using a double hydrophilic block copolymer as a crystal modifier | |
| Ahmad et al. | Modification of montmorillonite by new surfactants | |
| Vautier-Giongo et al. | Micellization of CTAB in the presence of silicate anions and the exchange between bromide and silicate at the micelle surface: A step to understand the formation of mesoporous molecular sieves at extremely low surfactant and silicate concentrations | |
| CN103449464A (zh) | 一种介孔沸石分子筛的制备方法 | |
| CN101654253A (zh) | 二氧化硅介孔空心球形材料的制备方法 | |
| CN103449453A (zh) | 一种以阴离子表面活性剂为模板的介孔二氧化硅的制备方法 | |
| CN100522806C (zh) | 具有均匀直径的介孔氧化硅管及其制备方法 | |
| CN100560521C (zh) | 多金属氧簇/二氧化硅透明杂化材料的制备方法 | |
| Min et al. | Transcription of G-quartet supramolecular aggregates into hierarchical mesoporous silica nanotubes | |
| Oliveira et al. | Assistant template and co-template agents in modeling mesoporous silicas and post-synthesizing organofunctionalizations | |
| He et al. | Role of the structure-directing agent on the mesopore formation and morphology evolution of silica nanoparticles | |
| RU2412113C1 (ru) | Способ получения мономерных органомодифицированных глин, используемых в нанокомпозитах | |
| CN1142094C (zh) | 一种新型立方结构介孔二氧化硅分子筛的合成方法 | |
| CN1483671A (zh) | 具有超高水热稳定的有序介孔分子筛材料及其合成方法 | |
| CN1264747C (zh) | 柱状介孔二氧化硅及其制备方法 | |
| Yang et al. | Synthesis of mesoporous silica templated by Sodium N-dodecyl glycine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20061011 Termination date: 20110429 |